DE3141713A1 - Katalysator zur herabsetzung der zuendtemperatur von dieselruss - Google Patents

Katalysator zur herabsetzung der zuendtemperatur von dieselruss

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Description

-3-
81 222 KY
Degussa Aktiengesellschaft Weißfrauenstraße 9, 6000 Frankfurt/Main
Katalysator zur Herabsetzung der Zündtemperatur von Dieselruß
Die Erfindung betrifft einen Katalysator zur Herabsetzung der Zündtemperatur von aus dem Abgas von Dieselmotoren herausgefiltertem Dieselruß.
Dieselmotoren emittieren neben den auch von Ottomotoren ausgestoßenen Schadstoffen, wie Kohlenwasserstoffen, Stickoxiden und CO, bedingt durch ihre Betriebsweise, auch Ruß- «_ teilchen bzw. feinste Kondensattröpfchen oder ein Konglomerat von beiden ("particulates"). Diese "particulates", im folgenden einfach als "Dieselruß" bezeichnet, sind besonders reich an kondensierten, polynuklearen Kohlenwasserstoffen, von denen einige als krebserregend erkannt worden sind·
Es ist schon vorgeschlagen worden, Ruß und Kondensatteilchen in Fallen oder Filtern einzufangen. Da aber die Temperaturen von Dieselabgasen unter normalen Betriebsbedingungen zum Abbrennen des angesammelten Rußes nicht aus-
reichen - dazu sind je nach motorbedingter Rußzusammensetzung mindestens 450 - 600 C nötig - muß für eine rechtzeitige Erhöhung der Abgastemperatur zur Regenerierung der Falle bzw. des Filters gesorgt werden, um ein Akkumulieren von Ruß und damit Verstopfungen zu vermeiden. Dies kann u. a. so geschehen, daß das im Motor gebildete Luft/Kraftstoff-Gemisch periodisch angefettet wird und damit höhere Abgastemperaturen erzeugt werden. Eine andere Möglichkeit sieht die Anordnung eines Brenners im Abgassystem vor dem Filter vor, welcher bei Bedarf gezündet wird und für die für den Rußabbrand benötigte Temperatur sorgt.
Diese Lösungswege sind aber mit zusätzlichem Kraftstoffverbrauch verbunden und reduzieren damit teilweise einen wichtigen Vorteil des Dieselmotors.
Es wurde nun gefunden, daß sich die Zündtemperatur von Dieselruß durch eine Ausrüstung des Rußfilters bzw. der Rußfalle mit einem speziellen Katalysator oder mit einer diesen enthaltenden, temperaturbeständigen Substanz, herabsetzen und sich dadurch insbesondere eine wesentliche Verminderung des Kraftstoffverbrauches während der Regenerierungsphase eines Filters erreichen läßt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Katalysator zur Herabsetzung der Zündtemperatur von aus dem Abgas von Dieselmotoren herausgefiltertem Dieselruß, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß seine aktive Substanz Silbervanadat ist.
Im Rahmen der Erfindung sind alle Silbervanadate verwendbar. 30
Das Silbervanadat kann dabei auf einer temperaturbeständigen Trägersubstanz abgeschieden oder mit ihr vermischt sein. Als Trägermaterialien kommen übliche Stoffe, insbesondere Aluminiumoxide der Übergangsreihe in Frage; andere
Beispiele sind Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirkonoxid und Oxide der Seltenen Erdmetalle.
' Für den praktischen Einsatz des die Zündtemperatur von Dieselruß erniedrigenden Katalysators wird das Silbervanadat oder seine Kombination mit einem Trägermaterial auf einem als struktureller Verstärker dienenden Filterelement aufgebracht. Als struktureller Verstärker für den Katalysator bzw« ein diesen enthaltendes Stoffsystem kommen an sich bekannte Filtersysteme für Dieselabgase in Frage, bei denen Zufluß-r und Abströmkanal für das Abgas so angeordnet sind, daß bei möglichst großer Filtrierleistung ein Minimum an '" Druckverlust hingenommen werden muß.
Als struktureller Verstärker kann eine Packung aus temperaturbeständiger Metall- oder Mineralwolle oder ein Filterelement gemäß DE-OS 29 44 841 oder gemäß DE-OS 29 51 316 ** verwendet werden. Besonders günstig hat sich die Verwendung eines von zahlreichen Strömungskanälen durchzogenen monolithischen Keramikkörpers erwiesen, dessen Kanalmündungen in gegenüberliegenden Stirnflächen so mit Verschlußmitteln versehen sind, daß jeweils ein in einer Stirnfläche offe-
ner Kanal in der gegenüberliegenden Stirnfläche verschlossen ist. Ein solches Filterelement hat also die Form eines üblichen monolithischen strukturellen Verstärkers für Katalysatoren und kann aus ^-Aluminiumoxid oder Cordierit bestehen. Die Strömungskanäle weisen makroporöse Wandungen
auf, welche als Filterflächen herangezogen werden. Um dies zu erreichen, wird jeweils ein an einer Stirnfläche offener Kanal auf der gegenüberliegenden Stirnfläche verschlossen. Der Verschluß erfolgt mit einem Keramikstopfen, welcher
entweder mit dem Material des Monolithen versintert oder 30
mittels eines feuerfesten Kittes verklebt ist. Das Abgas wird also durch Schikanen gezwungen, die makroporös ausgebildeten Kanalwände zu durchströmen, wobei der Dieselruß zurückgehalten wird.
WACHQEREICHT
-6-
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen in Verbindung mit der Zeichnung näher erläutert. In dieser zeigen
Figuren die Draufsicht und den Schnitt eines , ^ n Dieselfilters in Form eines üblichen b
monolithischen strukturellen Verstärkers für Katalysatoren aus Cordierit mit porösen Wandungen der Strömungskanäle, bei dem auf der Anström- und -Abströmseite Kanäle mit einem Keramikstopfen verschlossen sind. Diese Stopfen sind so verteilt, daß jeweils einem verschlossenen Kanalende ein offenes gegenüberliegt; 15
Figur 2 die Zündtemperatur v.on Dieselruß und den nach dem Abbrennen des Rußes verbleibenden Druckverlust eines erfindungsgemäß
katalytisch aktivierten und eines nicht
aktivierten Dieselfilters über mehrere,
jeweils nach einer Stunde eingeleitete Abbrennzyklen; ;
Figur 3 den Abbrennzyklus mit Zündtemperatur und Druckverluständerung über die Betriebszeit eines erfindungsgemäß aktivierten Filters der Bauart nach Figur 1 und
n Figur 4 den Abbrennzyklus mit Zündtemperatur und
Druckverluständerung über die Betriebszeit eines nicht aktivierten Filters der Bauart nach Figur 1.
-7-Beispiel 1; (Herstellung von Silbermonovanadat)
In einem Becherglas werden 234 g (1 Mol) NaVO, · 4H„0 in 1,5 1 H„0 in der Hitze gelöst und anschließend 178,5 g (1,05 Mol) AgNO^ in 250 ml H„0 unter Rühren zugegossen. Es fällt sofort tieforangefarbenes Silbermonovanadat aus. Der Niederschlag wird abgenutscht und zwei Mal mit 1 ltr. H„0 gewaschen
trocknet.
gewaschen und anschließend bei 80 C im Trockenschrank ge-
Beispiel 2: (Coaten des Filters)
75 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Silbervanadats werden in 250 ml H„Q verteilt, 15 h in einer Kugelmühle gemahlen und die erhaltene Suspension anschließend mit H„0 auf 800 ml verdünnt. Ein monolithischer Filterkörper aus Cordierit, wie in Fig. 1 gezeigt, mit 11,85 cm Durchmesser, 15,25 cm Länge und 15,5 Zellen pro Quadratcentimeter wird mit der verdünnten Suspension in Berührung gebracht und dadurch Silbervanadat auf dem Filterkörper abgeschieden. Überschüssige Suspension wird daraufhin ausgeblasen und das mit Katalysator beschichtete Filter 3 h lang bei 300° C getrocknet. Die Aufnahme an Silbervanadat beträgt hierbei ca. 35 g. Gegenüber dem nichtgecoateten Filter hat das mit Katalysator beschichtete Filter nur einen geringfügig erhöhten Staudruck.
Staudruckmessung unter konstanten Bedingungen
Luftvolumen Ohne Beschichtung beschichtet: 3
m /h mm WS mm WS
150 91 136
200 135 196
:. :-.· -. 3H1713
-8-Beispiel 3: (Anwendungstechnische Prüfung)
Ein gemäß Beispiel 2 hergestelltes aktives Filter wurde im Abgasstrom eines Dieselmotors eingebaut und auf seine Funktion der Rußfilterung und Erniedrigung der Rußzündtemperatur überprüft. Die Testparameter waren folgende:
a) Motor
,« 4 Zylinder Einspritzmotor, Diesel 1,6 1 Hubraum
40 kW Leistung
b) Rußbeladunqsphase
- Last: 72 N entsprechend ca. 400° C vor Filter
- Drehzahl: 2100 min"1
Sauerstoffgehalt im Abgas: 10 Vol.%
c) Abbrennphase
-1
- Drehzahl: 3000 min
Last: 75 N entsprechend .500 C vor Filter bis
80 N " 570° C " " Sauerstoffgehalt im Abgas: 5 Vol.λ
In der Rußbeladungsphase (b) wurde das Filter so lange dem Abgasstrom ausgesetzt, bis eine Druckdifferenz von 150 mbar über das Filter erreicht war. Für die darauffolgende Abbrennpahse wurde die Drehzahl auf 3000 min" gestellt und die Last ausgehend von 72 N kontinuierlich hochgeregelt. Der Druckverlust stieg durch die erhöhte Drehzahl und Temperatur vorübergehend auf ca. 300 mbar steil an, bis der angesammelte Ruß zündete und der Druckverlust wieder sank. In Fig. 3 ist so ein Zyklus für ein entspre-„ς chend der Erfindung aktiviertes Filter dargestellt, wogegen Fig. 4 den gleichen Vorgang für ein nichtaktiviertes Filter zeigt.
' Ein Vergleich der beiden Figuren beweist den Vorteil des erfindungsgemäß beschichteten Filters in bezug auf Rußabbrenntemperatur und verbleibenden Druckverlust nach dem Abbrennvorgang. Während beim nichtaktivierten Filter ein Druckverlust von ca. 200 mbar bei einer Motordrehzahl von 3000 min" und einer Last von 80 Newton bestehen blieb, sank er beim erfindungsgemäß aktivierten Filter innerhalb sehr kurzer Zeit (ca. 12 min) auf Werte unter 100 mbar ab. Zur Demonstration der Verläßlichkeit der Einzelmessung '" . sind mehrere Sammel- und Abbrennzyklen mit demselben Filter hintereinander gefahren worden. Die Ergebnisse sind in Fig. 2 sowohl für das entsprechend der Erfindung aktivierte Filter als auch für ein nichtaktiviertes Filter eingezeichnet. Die erfindungsgemäße Aktivierung erniedrigt die Zündtemperatur des Dieselrußes um mindestens 50 C und bewirkt gleichzeitig einen vollständigen Abbrand desselben. Das nichtaktivierte Filter hingegen baut bei den angewendeten Abbrandbedingungen seinen Staudruck nur langsam und unvollständig ab. Das bedeutet Leistungsverlust am Motor
und damit höheren Kraftstoffverbrauch. Eine Erhöhung der Abbrenntemperatur zum vollständigen Rußabbrand am nichtaktivierten Filter würde ebenfalls zu höherem Kraftstoffverbrauch führen.
Hanau, 20.10.1981
PAT/Dr.Kr.-ho

Claims (5)

81 222 KY Degussa Aktiengesellschaft Weißfrauenstraße 9, 6000 Frankfurt/Main Katalysator zur Herabsetzung der Zündtemperatur von Dieselruß Patentansprüche
1. Katalysator zur Herabsetzung der Zündtemperatur von aus dem Abgas von Dieselmotoren herausgefiltertem Dieselrußj dadurch gekennzeichnet, daß seine aktive Substanz Silbervanadat ist.
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Silbervanadat auf einer temperaturbeständigen Trägersubstanz abgeschieden oder mit ihr vermischt ist,
ou 3. Katalysator nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Silbervanadat oder seine Kombination mit einem Trägermaterial auf einem als struktureller Verstärker dienenden Filterelement aufgebracht ist.
4. Katalysator nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß als struktureller Verstärker eine Packung aus temperaturbeständiger Metall- oder Mineralwolle oder ein Filterelement gemäß DE-OS 29 44 841 oder gemäß DE-OS 29 51 316 oder vorzugsweise ein von zahlreichen Strömungskanälen durchzogener monolithischer Keramikkörper verwendet wird, dessen Kanalmündungen in gegenüberliegenden Stirnflächen so mit Verschlußmitteln versehen sind, daß jeweils ein in einer Stirnfläche offener Kanal in der gegenüberliegenden Stirnfläche verschlossen ist.
5. Katalysator nach Anspruch 3 oder 4, dadurch qekenn-
1ς zeichnet, daß das Filterelement im Strömungsquerschnitt eines mit Zufluß- und Abströmkanal für das Abgas versehenen Gehäuses angeordnet ist.
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