DE3141631C2

DE3141631C2 -

Info

Publication number: DE3141631C2
Application number: DE3141631A
Authority: DE
Inventors: Takahashi Amagasaki Jp Shigeyuki
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1980-10-20
Filing date: 1981-10-20
Publication date: 1991-01-03
Also published as: US4382115A; DE3141631A1; CA1158489A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine beschichtete Folie. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung eine beschichtete Folie mit einer aufbeschichteten Ober fläche mit ausgezeichneter Benetzbarkeit und Gasundurchlässigkeit gegenüber Sauerstoffgas und Wasserdampf sowie Transparenz.

Es ist allgemein üblich Arzneimittel oder Nahrungsmittel mit einer Folie einzu hüllen, welche mit einem Copolymerharz vom Vinyliden chloridtyp mit ausgezeichneter Gasundurchlässigkeit gegenüber Sauerstoffgas oder Wasserdampf beschichtet ist, um so Feuchtigkeitsabsorption oder Sublimation im Arzneimittel zu verhindern oder den Geschmack beizu behalten oder eine Verfärbung oder Oxidation in dem Nahrungsmittel zu vermeiden. Ebenso ist es bekannt, daß das als Beschichtungsmittel ver wendete Copolymer vom Typ Vinylidenchlorid zwei Typen umfaßt, nämlich einen wäßrigen Dispersionstyp und einen Pulvertyp, welcher nach Auflösung in einem Lösungsmittel zu verwenden ist.

Hinsichtlich der Undurchlässigkeit gegenüber Sauerstoffgas einer mit einem Copolymerharz vom Typ Vinylidenchlorid beschichteter Folie ist die Lösungs mittelmethode unter Verwendung eines Harzes vom Pulvertyp vorteilhaft.

Die Gründe hierfür werden weiter unten erläutert.

Im Falle des Harzes vom wäßrigen Dispersionstyp werden insbesondere kleine Teilchen des dispergierten Harzes während der Trocknungsstufe, die nach der Beschichtungsstufe ausgeführt wird, aneinander schmelzgebunden, wobei die Kristallinität aufgrund der Notwendigkeit eine Überzugsschicht zu bilden, begrenzt ist. Weiterhin sollten bspw. ein oberflächenaktives Mittel, ein Stabilisator, ein Polymerisationsinitiator und ein Katalysator in die Dispersion eingearbeitet werden.

Im allgemeinen wird die beschichtete Folie bedruckt und mit einem Film aus bspw. Polyäthylen oder Polypropylen laminiert und das Laminat zu einer Tüte oder einem Beutel geformt und sodann verwendet.

Zur Vermeidung einer Umweltver schmutzung werden in jüngster Zeit in großen Mengen Schichtklebestoffe auf wäßriger Basis oder des Typs Wasser-Alkohol-Mischung verwendet; ebenso sind wäßrige Druckfarben in die praktische Anwendung gekommen. Dem zufolge ist die Entwicklung einer beschichteten Folie mit guter Benetzbarkeit (Adhäsionsvermögen) gegenüber solchen Klebestoffen und Druckfarben sehr erwünscht. Wenn ein Vinylidenchloridcopolymerharz vom Pulvertyp als Beschichtungsmittel verwendet wird, beträgt der Kontaktwinkel der beschichteten Oberfläche gegenüber Wasser (20°C) 80 bis 95°, und deshalb wird, wenn ein Schichtklebstoff auf wäßriger Basis oder vom Typ Wasser- Alkohol-Mischung verwendet wird, der Klebstoff von der beschichteten Oberfläche abgestoßen oder die Schicht festigkeit ist unzureichend.

Zur Beseitigung dieser Nachteile kann eine Methode (1) erwähnt werden, bei der zur Verbesserung der Benetzbarkeit der Farbe oder des Klebstoffes ein Alkohol in die wäßrige Farbe oder den wäßrigen Schichtklebstoff eingearbeitet wird oder das Verhältnis des in eine solche Farbe oder Klebstoff eingearbeiteten Alkohols gesteigert wird.

Diese Methode (1) ist jedoch angesichts der Kosten nachteilig. Als Verfahren zur Verbesserung der Benetzbarkeit einer beschichteten Folie kann weiterhin eine Methode (2-A) erwähnt werden, bei der die Oberfläche der beschichteten Folie mit einem oberflächen aktiven Mittel beschichtet wird. Obwohl die Benetzbarkeit der beschichteten Folie gemäß dieser Methode (2-A) ver bessert wird, ist der anwendbare Bereich der Beschichtungs menge bei dieser Methode (2-A) eng und die Farbadhäsion nach dem Drucken ist ungenügend oder die Schichtfestigkeit ist gering. Weiterhin ist die Methode (2-A), da die Stufe der Oberflächenbeschichtung der beschichteten Folie mit dem oberflächenaktiven Mittel hinzukommt, an gesichts der Kosten nachteilig. Als ein anderes Ver fahren kann eine Methode (2-B) erwähnt werden, bei der ein oberflächenaktives Mittel in eine Beschichtungslösung eingearbeitet wird. Obwohl diese Methode (2-B) hinsichtlich der Kosten vorteilhaft ist, ist bislang keine zufrieden stellende Vorschrift zur industriellen Nutzung hierfür entwickelt worden.

Aus der US-PS 38 50 726 ist eine zur Beschichtung von Substraten geeignete Polyvinylidenchlorid-Latexzusammensetzung bekannt, wobei der Latex durch Polymerisation der entsprechenden Monomeren in einer wäßrigen Emulsion hergestellt wird, die etwa 0,1 bis 6%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, anionischer oder nicht-ionischer oberflächenaktiver Mittel, beispielsweise Alkalimetallsalze von Alkylarylsulfonaten oder Alkylsulfaten oder Alkylarylpolyoxyethylenglykole oder Alkylpolyoxyethylenglykole, enthält.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine beschichtete Folie zur Verfügung zu stellen, die eine stark verbesserte Benetzbarkeit gegenüber einer Farbe auf wäßriger Basis oder vom Typ Wasser-Alkohol-Mischung oder einem Schichtklebstoff und somit eine gute Farbhaftfähigkeit und Schichtfestigkeit aufweist.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine beschichtete Folie, umfassend einen Film und eine Beschichtung, welche darauf durch Beschichten des Films mit einer Beschichtungslösung gebildet wurde, wobei die Beschichtungslösung als eine Hauptkomponente eine Zusammensetzung aufweist, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Copolymerharzes vom Typ Vinylidenchlorid; 0,3 bis 5,0 Gewichtsteile mindestens einer Komponente, ausgewählt aus der aus oberflächenaktiven Mitteln der folgenden allgemeinen Formeln (A), (B), (C), (D), (E), (F) und (G), bestehende Gruppe:

(A) RO(C_nH_2nO)_mH wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30,
n 2 oder 3;
(B) Verbindungen der allgemeinen Formel: wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30,
n 2 oder 3;
(C) Verbindungen der allgemeinen Formel: RO(C_nH_2nO)_mSO₃Mwobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30,
n 2 oder 3 und
M für Na, K, Ca oder NH₄ steht;
(D) Verbindungen der allgemeinen Formel: wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30,
n 2 oder 3 und
M für Na, K, Ca oder NH₄ steht;
(E) Verbindungen der allgemeine Formel: wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und
M Na, K, Ca oder NH₄;
(F) Verbindungen der allgemeinen Formel: wobei bedeuten:
R₁ und R₂ eine Alkylgruppe mit 4 bis 16 Kohlenstoff atomen,
m eine Zahl von 0 bis 5,
n 2 oder 3 und
M für Na, K, Ca oder NH₄ steht; und
(G) Verbindungen der allgemeinen Formel: wobei bedeuten:
R₁, R₂ und R₃ eine Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen oder eine Octylphenyl-, Nonylphenyl- oder Dodecylphenylgruppe; und
1 bis 8 Gewichtsteile einer Isocyanatverbindung, gewählt aus (i) einem Addukt aus 1 Mol Trimethylopropan und 3 Mol Toluolisocyanat, (ii) einem Addukt aus 1 Mol Trimethylopropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und (iii) einem Trimeren aus Hexamethylendiisocyanat.

Die erfindungsgemäß zu verwendende Beschichtungslösung kann eine wäßrige Dispersion und eine Lösung in einem Lösungsmittel enthalten. In den Formeln (B), (D) und (E) ist es bevorzugt, das R in der para-Position des Benzolringes steht.

Als spezifische Beispiele des Alkylbenzolsulfonatsalzes der Formel (E) können genannt werden:
Ammoniumdodecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzol sulfonat, Kaliumdodecylbenzolsulfonat, Calciumdodecyl benzolsulfonat und Magnesiumdodecylbenzolsulfonat.

Als Estersulfonatsalze der obigen Formel (F) können beispielsweise Natrium-, Kalium-, Calcium- und Ammoniumsalze von Dibutylsulfo succinat sowie Äthylenoxidaddukte, ( = 1 bis 5 Mol) und Propylenoxidaddukte ( = 1 bis 5 Mol) davon, genannt werden.

Als Copolymer vom Typ Vinylidenchlorid, welches erfindungs gemäß verwendet wird, können beispielsweise erwähnt werden:
ein Vinylidenchlorid/Vinylchloridcopolymer, ein Vinyliden chlorid/Acrylnitrilcopolymer, ein Vinylidenchlorid/ Acrylsäureestercopolymer, ein Vinylidenchlorid/Methacryl säureestercopolymer, sowie solche Copolymere, die weiterhin Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure und andere ungesättigte Carbonsäuren und ungesättigte Di carbonsäuren als tertiäre und quaternäre Komponenten enthalten.

Hinsichtlich der Gasundurchlässigkeitseigenschaft gegen über Sauerstoffgas und Wasserdampf ist es bevorzugt, daß der Gehalt an Vinylidenchlorid in dem Copolymer vom Typ Vinylidenchlorid mindestens 85 Mol-% beträgt. Da ein Vinylidenchloridhomopolymer in praktischer Hinsicht unstabil und in einem Lösungsmittel schwer löslich ist, ist es bevorzugt, daß der Vinylidenchloridgehalt bis zu 97 Mol-% beträgt.

Ein Additiv, wie etwa ein Gleitmittel, ein Wachs, ein Stabilisator, ein Farbstoff oder ein Weichmacher kann in eine Beschichtungslösung, welche das obengenannte Copolymer vom Typ Vinylidenchlorid als die Hauptkomponente enthält, eingearbeitet werden.

Als Lösungsmittel, welches zur Herstellung einer Be schichtungslösung durch Zugabe des Copolymerharzes vom Typ Vinylidenchlorid verwendet wird, können Tetra hydrofuran, Methyläthylketon, Aceton, Methylisobutyl keton, Toluol und Äthylacetat genannt werden. Weiterhin kann ein gemischtes Lösungsmittel aus zwei oder mehreren dieser verwendet werden.

Sogar wenn das Copolymerharz vom Typ Vinylidenchlorid in Form einer wäßrigen Dispersion verwendet wird, können die beabsichtigten Wirkungen der vorliegenden Erfindung auf ähnliche Weise erzielt werden.

Das erfindungsgemäß eingesetzte, oberflächenaktive Mittel kann während der Polymerisationsstufe zur Bildung des Copolymerharzes vom Typ Vinylidenchlorid zugegeben werden.

Als für die Erfindung geeignete Folien bzw. Filme können erwähnt werden:
Gezogene und ungezogene Folien aus Polyäthylen, Polypropylen, Poly-4-methylpenten-1, Polyäthylenterephthalat, Polyäthylenterephthalat/isophthalat, Nylon 6, Nylon 66, Nylon 12 und regenerierte Cellulose. Weiterhin können Pergaminpapier und Seidenpapier verwendet werden. Eine biaxial gezogene thermoplastische Harz folie, insbesondere eine biaxial gezogene Polypropylen folie, wird besonders bevorzugt. Nebenbei können diese Folien Additive, wie etwa ein antistatisches Mittel, ein Gleitmittel, einen Stabilisator und ein Antiblock mittel, aufweisen.

Zur Behandlung von Oberflächen der zu beschichteten Folien sind zahlreiche Oberflächenbehandlungsverfahren bekannt. Diese Verfahren, wie etwa ein Korona-Behandlungs verfahren, eine Hochfrequenzbehandlung, eine Flammen behandlungsmethode, ein Chrom-Mischflüssigkeitsbe handlungsverfahren und eine Anker-Beschichtungsbehandlung können für die erfindungsgemäßen Zwecke angewandt werden.

Bei der Beschichtungsstufe kann die Beschichtungslösung erwärmt oder auch nicht erwärmt werden. Jedes der bekannten Folienbeschichtungsverfahren, wie etwa ein Tauchbeschichtungsverfahren, ein Gravurbeschichtungs verfahren, ein Umkehrwalzenbeschichtungsverfahren, das Meyer-Stangenbeschichtungsverfahren, ein Spritzbe schichtungsverfahren und ein Luftmesserbeschichtungs verfahren, kann angewandt werden. Die Dicke der resul tierenden Beschichtung beträgt in der Regel 1 bis 10 µm und vorzugsweise 2 bis 4 µm.

Fast sämtliche Arten von Druckfarben, die zum Zwecke der Bedruckung auf herkömmliche beschichtete Folien verwendet wurden, enthalten eine Mischung aus Nitro cellulose und einem Polyamid als Bindemittel. Ebenso wurden solch eine Art von Farbe, die als Hauptbindemittel Nitrocellulose enthält und eine wäßrige Farbe, welche als Hauptbindemittel ein Acrylharz oder ein Maleinharz enthält, in jüngster Zeit für diesen Zweck verwendet. Die vorher erwähnte Farbe ist im Vergleich mit der Farbe, welche das gemischte Bindemittel aus Nitro cellulose und einem Polyamid enthält, wirtschaftlich vorteilhafter. Die letztere besitzt den Vorteil, daß kein organisches Lösungsmittel verwendet wird, da dies hinsichtlich der Sicherheit und dem wirtschaftlichen Gesichtspunkt erwünscht ist und die erhaltene beschichtete Folie somit kein restliches organisches Lösungsmittel aufweist.

Wenn die Folie, die mit einer Beschichtungslösung, enthaltend ein organisches Lösungsmittel und ein Vinylidenchloridcopolymer mit einem Vinylidenchlorid gehalt von nicht weniger als 85 Mol-%, beschichtet wurde, mit einer Farbe, deren Bindemittel aus einer Mischung aus Nitrocellulose und einem Polyamid besteht, bedruckt wird, zeigt sich, daß die Hafteigenschaft gegen über der Farbe gut ist. Andererseits, wenn die gleiche beschichtete Folie wie oben mit einer Farbe, die als Hauptbindemittel Nitrocellulose aufweist, bedruckt wird, ist die Hafteigenschaft gegenüber der Farbe unzureichend. Ebenso liefert die beschichtete Folie nur ungenügende Haftfähigkeit gegenüber einer wäßrigen Farbe.

Als Verfahren zur Verbesserung der Haftfähigkeit einer beschichteten Folie gegenüber einer Farbe, die als Hauptbindemittel Nitrocellulose aufweist, wurde ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem eine harzbeschichtete, feuchtigkeitsfeste Folie mit einer Grundiermasse, ent haltend ein Isocyanurat oder Isocyanurat-Verbindung (siehe JP-A-1 54 418/77) beschichtet wird.

Gemäß diesem Verfahren wird eine Substanz mit gutem Haft vermögen entweder gegenüber einem Copolymerharz vom Typ Vinylidenchlorid oder einer Farbe auf die beschichtete Oberfläche einer beschichteten Folie aufbeschichtet. Somit wird die Anzahl der Arbeitsstufen bei diesem Ver fahren gesteigert und das Verfahren ist vom wirtschaft lichen Gesichtspunkt aus nachteilig. Verglichen mit diesem bekannten Verfahren ist das erfindungsgemäß angewandte Verfahren wirtschaftlich vorteilhaft.

Wenn eine Isocyanatverbindung alleine in eine Beschichtungs lösung, enthaltend ein Harz vom Typ Vinyliden chlorid als Hauptkomponente, eingearbeitet wird, ist es schwierig eine beschichtete Folie mit ausgezeichneter Haftfähigkeit gegenüber einer Farbe, die als Hauptbinde mittel Nitrocellulose aufweist, Sauerstoffgasundurchlässigkeit, Wasserdampfundurchlässigkeit, Gleiteigenschaft und Transparenz, vergleichbar mit der erfindungsgemäßen beschichteten Folie zu erhalten.

Die Menge des oberflächenaktiven Mittels, welches in die Beschichtungslösung, enthaltend das Harz vom Typ Vinylidenchlorid als Hauptkomponente, eingearbeitet wird, beträgt 0,3 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid. Wenn die Menge des oberflächen aktiven Mittels weniger als 0,3 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid beträgt, ist das Haftvermögen entweder gegenüber einer Farbe, die Nitrocellulose als Hauptbindemittel enthält, oder einer wäßrigen Farbe unzureichend. Wenn die Menge des oberflächenaktiven Mittels mehr als 5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinyliden chlorid beträgt, ist das Haftvermögen gegenüber den oben erwähnten Farben unzureichend und die Undurchlässigkeit gegenüber Sauerstoffgas und Wasserdampf ist herabgesetzt.

Die oben erwähnten oberflächenaktiven Mittel können ent weder allein oder in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren dieser verwendet werden.

Die Isocyanatverbindung wird in die Beschichtungslösung in einer Menge von 1,0 bis 8,0 Gewichsteilen, vorzugsweise 2,0 bis 5,0 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichts teile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid, einge arbeitet. Wenn die Menge der Isocyanatverbindung weniger als 1,0 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid beträgt, ist das Haftvermögen entweder gegenüber einer Farbe, enthaltend Nitrocellulose als Hauptbindemittel, oder einer wäßrigen Farbe unzu reichend. Wenn die Menge der Isocyanatverbindung mehr als 8,0 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Harzes vom Typ Vinylidenchlorid beträgt, ist die Undurchlässig keit der beschichteten Folie gegenüber Sauerstoffgas oder Wasserdampf herabgesetzt.

Die in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen übernommenen Bewertungsmethoden werden nachstehend beschrieben.

Wasserdampfdurchlässigkeit

Die Wasserdurchlässigkeit wurde bei einer Temperatur von 40°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90% unter Verwendung eines Bechers, bezeichnet durch JIS Z-0208, gemessen.

Sauerstoffgasdurchlässigkeit

Die Sauerstoffgasdurchlässigkeit wurde bei 20°C unter Verwendung von Sauerstoffgas mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 0% und Heliumgas als kompensierendes Gas, gemäß der Gaschromatographiemethode (Meßvorrichtung: Lyssy-Gas durchlässigkeitstestvorrichtung), gemessen.

Gleiteigenschaft

Die Messung wurde gemäß dem Verfahren aus ASTM D-1894-63 durchgeführt, ebenso wurde der dynamische Reibungs koeffizient gemessen.

Transparenz

Die Transparenz wurde mit dem bloßen Auge gemäß der folgenden Einteilung bewertet:
ausgezeichnet: gute Transparenz
mäßig: leicht weißlich
schlecht: weiß und keine Transparenz.

Druckfähigkeit

Die beschichtete Oberfläche wurde mit (1) einer Farbe, die als Hauptbindemittel Nitrocellulose aufweist oder (2) einer wäßrigen Farbe bedruckt, und ein Zellophan klebestreifen (24 mm breit) wurde auf die bedruckte Oberfläche aufgebracht. Sodann wurde der Zellophanklebestreifen gewaltsam abgelöst und die bedruckte Oberfläche begut achtet. Eine Bewertung erfolgte gemäß der folgenden Einteilung:
ausgezeichnet: bedruckte Oberfläche kaum abgelöst
mäßig: leichtes Ablösen der bedruckten Oberfläche
schlecht: weitgehendes Ablösen der bedruckten Oberfläche

Beispiele 1 bis 3

Eine Beschichtungslösung H mit einer nachstehend ange gebenen Zusammensetzung wurde auf die durch Corona entladung behandelte Oberfläche (die behandelte Ober fläche besitzt eine Feuchtspannung von 38 · 10^-5 N/cm) einer diaxial gezogenen Polypropylenfolie mit einer Dicke von 20 µm mittels eines Gravurbeschichters aufbeschichtet und die beschichtete Oberfläche bei 110°C 30 s getrocknet.

Dann wurde die beschichtete Oberfläche der beschichteten Folie mit einer handelsüblichen Farbe, enthaltend Nitrocellulose als Hauptbindemittel unter Verwendung einer Gravurwalze mit einer Gravurdruckplatte der Tiefe von 15 µm bedruckt und die bedruckte Oberfläche bei 80°C 10 s getrocknet.

Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der beschichteten Folien wurden bewertet, wobei die in Tabelle 1 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden:

Beschichtungslösung H

Gew.-Teile
Vinylidenchlorid/Acrylnitril (86/14 Molverhältnis) Copolymerharz
100
Isocyanatverbindung (Addukt, stammend aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat)	4
oberflächenaktives Mittel (Natriumdialkylsulfosuccinat)	1,5
Wachs (Schmelzpunkt = 78°C)	1,0
fein verteilte Kieselerde (durchschnittliche Teilchengröße = 3 µm)	0,15
Tetrahydrofuran	260
Toluol	260

Vergleichsbeispiele 1, 1a und 2

Auf die gleiche Weise, wie beschrieben in Beispielen 1 bis 3, wurde eine beschichtete Folie hergestellt, durch Verwendung einer Beschichtungslösung I mit der gleichen Zusammensetzung wie der in Beispielen 1 bis 3 ver wendeten Beschichtungslösung H, ausgenommen, daß das aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiiso cyanat und Natriumdialkylsulfosuccinat stammende Addukt nicht verwendet wurde; einer Beschichtungslösung J mit der gleichen Zusammensetzung wie der Beschichtungslösung H, ausgenommen, daß das Trimethylolpropan/Hexamethylendi isocyanataddukt nicht zugegeben wurde; oder eine Be schichtungslösung K mit der gleichen Zusammensetzung wie der Beschichtungslösung H, ausgenommen, daß das Natrium dialkylsulfosuccinat nicht zugegeben wurde. Die beschichtete Folie wurde auf die gleiche Art, wie in den Beispielen 1 bis 3, geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1

Beispiel 5 und Vergleichsbeispiel 3

Die beschichtete Oberfläche der nach Beispiel 2 oder Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen beschichteten Folie wurde mit einer handelsüblichen wäßrigen Farbe, enthaltend ein Acrylharz als Hauptbindemittel, unter Verwendung einer Gravurwalze mit einer Gravurdruckplatte der Tiefe von 10 µm, bedruckt und die bedruckte Oberfläche bei 80°C 15 s getrocknet. Die Druckfähigkeit wurde bewertet, wobei die in Tabelle 2 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle 2

Beispiele 6 bis 10

Eine Beschichtungslösung L mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung wurde auf die Oberfläche, welche auf die gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 3 durch Corona-Entladung behandelt wurde, einer biaxial gezogenen Polypropylenfolie mit einer Dicke von 20 µm aufbeschichtet und die beschichtete Oberfläche bei 110°C 30 s getrocknet.

Auf die gleiche Weise, wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben, wurde die beschichtete Oberfläche mit einer handels üblichen Farbe, enthaltend Nitrocellulose als Hauptbindemittel bedruckt und die bedruckte Oberfläche getrocknet. Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der beschichteten Folie wurden bewertet, wobei die in Tabelle 3 gezeigten Er gebnisse erhalten wurden.

Getrennt davon wurde auf die gleiche Weise, wie im Bei spiel 6 beschrieben, die beschichtete Oberfläche mit einer handelsüblichen wäßrigen Farbe bedruckt und getrocknet und die Druckfähigkeit bewertet, wobei die in Tabelle 3 ge zeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Beschichtungslösung L

Gew.-Teile
Vinylidenchlorid/Vinylchlorid/Äthylacrylat Copolymerharz (88/8/4 Molverhältnis)
100
Isocyanatverbindung (Addukt, stammend aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat)	siehe Tabelle 3
oberflächenaktives Mittel (Natriumdialkylsulfosuccinat)	siehe Tabelle 3
Wachs (Schmelzpunkt = 78°C)	1,5
fein verteilte Kieselerde (durchschnittliche Teilchengröße = 3 µm)	1,0
Tetrahydrofuran	360
Toluol	180

Vergleichsbeispiele 4 bis 7

Auf die gleiche Weise, wie beschrieben in den Beispielen 6 bis 18 wurde die durch Corona-Entladung behandelte Oberfläche einer biaxial gezogenen Propylenfolie mit einer Dicke von 20 µm mit einer Beschichtungslösung L beschichtet und die beschichtete Oberfläche bedruckt. Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der beschichteten Folie wurde bewertet, wobei die in Tabelle 3 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Beispiele 11 bis 14

Eine Beschichtungslösung wurde auf die gleiche Weise, wie beschrieben in den Beispielen 1 bis 3, hergestellt, ausgenommen, daß ein oberflächenaktives Mittel, wie in Tabelle 4 gezeigt, anstelle von Natriumdialkylsulfo succinat in der in Beispielen 1 bis 3 verwendeten Be schichtungslösung H verwendet wurde. Auf die gleiche Weise, wie beschrieben in Beispielen 1 bis 3 wurde unter Verwendung der so hergestellten Beschichtungslösung eine beschichtete Folie hergestellt. Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der beschichteten Folie wurden bewertet, wobei die in Tabelle 4 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle 4

Beispiele 15 und 16

Auf die gleiche Weise, wie beschrieben in Beispielen 1 bis 3, wurde eine Beschichtungslösung hergestellt, aus genommen, daß eine Isocyanatverbindung, wie in Tabelle 5 gezeigt, anstelle des Adduktes, stammend aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat in der in den Beispielen 1 bis 3 verwendeten Beschichtungs lösung H verwendet wurde, und auf die gleiche Weise, wie in Beispielen 1 bis 3 beschrieben, wurde unter Verwendung der so hergestellten Beschichtungslösung eine be schichtete Folie hergestellt. Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der beschichteten Folie wurden bewertet, wobei die in Tabelle 5 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.

Tabelle 5

Beispiel 17

Eine biaxial gezogene Polyäthylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 12 µm wurde mit der in den Beispielen 1 bis 3 verwendeten Beschichtungslösung H durch Ver wendung eines Gravurbeschichters beschichtet, so daß die Beschichtungsmenge nach der Trocknung 2,5 g pro m² betrug und die beschichtete Folie bei 110°C 60 s getrocknet. Die Eigenschaften und Druckfähigkeit der erhaltenen beschichteten Folie wurden bewertet, wobei die in Tabelle 6 gezeigten Ergebnisse erhalten wurden.


Beispiel 17
Beschichtungslösung
H
aufbeschichtete Menge (g/m²)	2,7
Gleiteigenschaft	0,24
Sauerstoffgasdurchlässigkeit (cm³/m² · bar · Tag)	7,6
Wasserdampfdurchlässigkeit (g/m² · bar · Tag)	10,8
Druckfähigkeit (Farbe, enthaltend Nitrocellulose als Hauptbindemittel)	ausgezeichnet
Druckfähigkeit (wäßrige Farbe)	ausgezeichnet
Transparenz	ausgezeichnet

Claims

1. Beschichtete Folie, umfassend einen Film und eine Beschichtung, welche darauf durch Beschichten des Films mit einer Beschichtungslösung gebildet wurde, wobei die Beschichtungslösung als eine Hauptkomponente eine Zusammensetzung aufweist, enthaltend 100 Gewichtsteile eines Copolymerharzes vom Typ Vinylidenchlorid; 0,3 bis 5,0 Gewichtsteile mindestens einer Komponente, ausgewählt aus der aus oberflächenaktiven Mitteln der folgenden allgemeinen Formeln (A), (B), (C), (D), (E), (F) und (G) bestehenden Gruppe:

(A) RO(C_nH_2nO)_mH wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30 und
n 2 oder 3;
(B) Verbindungen der allgemeinen Formel: wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30 und
n 2 oder 3;
(C) Verbindungen der allgemeinen Formel: RO(C_nH_2nO)_mSO₃Mwobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30,
n 2 oder 3 und
M für Na, K, Ca oder NH₄ steht;
(D) Verbindungen der allgemeinen Formel: wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen,
m eine Zahl von 4 bis 30,
n 2 oder 3 und
M für Na, K, Ca oder NH₄ steht;
(E) Verbindungen der allgemeine Formel: wobei bedeuten:
R eine Alkyl- oder Alkylengruppe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und
M Na, K, Ca oder NH₄;
(F) Verbindungen der allgemeinen Formel: wobei bedeuten:
R₁ und R₂ eine Alkylgruppe mit 4 bis 16 Kohlenstoff atomen,
m eine Zahl von 0 bis 5,
n 2 oder 3 und
M für Na, K, Ca oder NH₄ steht; und
(G) Verbindungen der allgemeinen Formel: wobei bedeuten:
R₁, R₂ und R₃ eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlen stoffatomen oder eine Octylphenyl-, Nonylphenyl- oder Dodecylphenylgruppe; und
1 bis 8 Gewichtsteile einer Isocyanatverbindung, gewählt aus (i) einem Addukt aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluolisocyanat, (ii) einem Addukt aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und (iii) einem Trimeren aus Hexamethylendiisocyanat.

2. Beschichtete Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,3 bis 3,0 Gewichtsteilen enthalten ist und aus der aus oberflächenaktiven Mitteln der Formeln (E) und (F) bestehenden Gruppe gewählt wird, vorausgesetzt jedoch, daß R der Formel (E) eine Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und an die para-Position des Benzolringes gebunden ist.

3. Beschichtete Folie nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer einen Vinylidenchloridgehalt von 85 bis 97 Mol-% aufweist.