DE3141484C2 - - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine
Vorrichtung zum Regenerieren von nassem, verbrauchtem
Kohlenstoff, der organische, flüchtige Verunreinigungen
enthält, gemäß den Oberbegriffen der Ansprüche 1 und 12.
Kohlenstoff ist allgemein wegen seiner adsorbierenden
Eigenschaften und/oder absorbierenden Eigenschaften
bekannt und wird seit langem zur Entfernung von Verunreinigungen
aus Flüssigkeiten oder Gasen verwendet. Auf dem
Gebiet der Entfärbung und der Abwasserbehandlung hat
Kohlenstoff eine weit verbreitete Anwendung und Wirksamkeit
gefunden.
Wenn die zu behandelnde Flüssigkeitsmenge relativ klein
ist, wird der Kohlenstoff solange benutzt, bis er vollständig
aufgebraucht ist, und wird dann ausgeschieden.
Bei einer großen Anzahl von industriellen Anwendungen
erfordern andererseits die großen Menge benötigten Kohlenstoffs
die Wiederverwendung des Kohlenstoffs aus Gründen
der Kostenersparnis. Zu diesem Zweck sind Regenerationstechniken
entwickelt und über Jahre verbessert worden,
die feste Absorptionsstoffe, z. B. Aluminiumgel, Silikatgel,
Molekularsiebe und aktivierten Kohlenstoff, umfassen.
Die gebräuchlichen Mittel, um regenierten Kohlenstoff zu
erzeugen, umfassen die Entfernung von Wasser und die
Adsorption von Kohlenstoff, der dann wieder verwendet
werden kann. Um das Wasser zu entfernen und von dem
Kohlenstoff zu adsorbieren, wird das Wasser verdampft,
und der adsorbierte Stoff wird pyrolysiert in flüchtige
Bestandteile und gebundenen Kohlenstoff. Der gebundene
Kohlenstoff wird von dem regenerierten Kohlenstoff durch
chemische Reaktion entfernt, im allgemeinen mit Dampf,
um Wasserstoff und Kohlenmonoxid zu bilden. Der Regenerationsabgasstrom,
der organische flüchtige Stoffe, den
Wasserstoff, das Kohlenmonoxid, den Wasserdampf und
Kleinpartikel und andere anorganische flüchtige Stoffe
enthält, ist normalerweise nicht dazu geeignet, um in die
Umgebung ausgestoßen zu werden. Normalerweise werden die
brennbaren Stoffe, die die organischen Bestandteile einschließen,
in einem Nachbrenner verbrannt, wodurch Kohlendioxid
und Wasser entstehen und die anorganischen Stoffe
werden dabei oxidiert und zusammen mit den Kleinpartikeln
in einer Wascheinrichtung entfernt. Das Wasser der Wascheinrichtung
muß entsprechend behandelt werden, und das
gereinigte Gas wird dann in die Atmosphäre ausgestoßen.
Bei einem Wirbelbett-Kohlenstoffregenerationsverfahren,
wie es in der US-PS 42 48 706 beschrieben ist, wird der
externe Nachverbrenner eliminiert, und die Hitze wird
innerhalb der Regenerationsstufe verwendet, um den Wärmehaushalt
des ganzen Regenerationsprozesses zu verbessern.
Bei diesem ganzen Regenerationsverfahren wird der nasse,
verbrauchte Kohlenstoff ebenfalls getrocknet, aber die
Hitze, die bei der Veraschung des adsorbierten Stoffes
entsteht, wird in diesem Fall verwendet, um die Feuchtigkeit
aus dem Kohlenstoff herauszutreiben. In der zweiten
Stufe dieses zweistufigen Verfahrens wird der adsorbierte
Stoff verflüchtigt und pyrolysiert, und der gebundene
Kohlenstoff reagiert mit dem Dampf, um Kohlenwasserstoffmonoxid
und regenerierten Kohlenstoff zu bilden. Der Ausdruck
"gebundener Kohlenstoff" wird dazu verwendet, um
das verbleibende kohlenstoffhaltige Produkt zu beschreiben,
das an dem Kohlenstoffabsorbens durch die Pyrolyse-Reaktion
der adsorbierten Verunreinigungen verbleibt.
Wegen der Effizienz des Gas/Festkontaktes in Wirbelbetten
können kleinere Reaktoren oder weniger Hitze eingesetzt
werden als in Bewegungsbettregeneratoren. Zusätzlich
besitzt dieses bekannte Regenerationsverfahren eine verbesserte
Wirtschaftlichkeit über andere Wirbelbettregeneratoren,
da weniger Brennstoff erforderlich ist,
um die Regeneration durchzuführen, weil die adsorbierten
Stoffe (die verflüchtigten Stoffe, H₂ und CO) in der
Veraschungsstufe verbrannt werden, und zwar oberhalb des
Regenerationsbettes. Dabei wird die Hitze durch Strahlung
und Leitung von der Veraschungszone auf das Regeneratorbett
übertragen, wodurch die Menge des zusätzlich erforderlichen
Brennstoffes, um die Kohlenstoffregeneration
durchzuführen, reduziert wird. Das aus der Veraschungszone
austretende Gas wird den Anforderungen entsprechend
abgeschreckt und wird dazu benutzt, um den verbrauchten
Kohlenstoff in einem Wirbelbett zu trocknen. Das Abgas
des Trockners enthält kleine Partikel und oxidierte
anorganische Stoffe, die, falls erforderlich, in einer
Wascheinrichtung entfernt werden können. Das saubere
Gas wird in die Atmosphäre ausgestoßen.
Die Trocknung des verbrauchten Kohlenstoffs wird normalerweise
bei Temperaturen ausgeführt, die ein Dampfstrippen
der organischen Stoffe verursachen, und zwar abhängig von
den adsorbierten Stoffen. Wenn die adsorbierten Verunreinigungen,
die im Trockner verflüchtigt werden, nicht
zum Ausstoßen in die Atmosphäre geeignet sind, dann
müssen sie aus dem Gasstrom entfernt werden. In vielen
industriellen Situationen ist es deshalb erforderlich,
einen Nachverbrenner zwischen dem Kohlenstoffregenerator
und der Waschvorrichtung vorzusehen.
Auch in der US-PS 42 48 706 ist die Veraschung des Abgases
vorgesehen, um Hitze freizusetzen, die zur Erhitzung des
Materials dient, das im Verfahren behandelt wird, wobei
insbesondere die spezifische Verwendung des Abgases der
Veraschungszone angegeben ist, um den nassen, verbrauchten
Kohlenstoff vor der Regeneration zu kontaktieren. Jedoch
ist dort keinerlei Hinweis enthalten, die Trocknungsgase
wieder in die Veraschungsvorrichtung zurückzuführen, um
die flüchtigen Verzunreinigungen vollständig zu entfernen,
die dem die Veraschungszone verlassenden Gasstrom während
der Trocknung des nassen, verbrauchten Karbons zugefügt
werden können.
Aus der US-PS 42 24 286 ist eine Vorrichtung zur Regeneration
von verbrauchtem Aktivkohlenstoff bekannt, bei der
nasser, verbrauchter Kohlenstoff in eine Trocknungszone
gelangt, wo er indirekt durch heiße Verbrennungsabgase
auf etwa 120°C erhitzt und getrocknet wird. Die bei
dieser Trocknung entstehenden Gase werden zum Verbrennen
von Schadstoffen in den Bereich von Brennern eines Heizofens
geführt. Die Partikel des so getrockneten Kohlenstoffes
bewegen sich aufgrund der Schwerkraft weiter nach
unten in eine Regenerationszone und werden dort durch den
Heizofen weiter erhitzt. Zur möglichst gleichmäßigen
Erhitzung aller Kohlenstoffpartikel werden diese durch
eine Anzahl von Spiralelementen durchgemischt, die abwechselnd
Rechts- bzw. Linksgewinde aufweisen. Bei diesem
Prozeß werden Adsorbate thermisch und pyrolytisch
zersetzt. Sinkt der Kohlenstoff im Behälter weiter nach
unten, wird er unter weiterer Durchmischung auf ca. 850-900°C
erhitzt. Etwa in der Mitte der Regenerationsstufe
wird der Kohlenstoff mit überhitztem Dampf kontaktiert,
wodurch schwer abspaltbare Adsorbate vergast
werden. Alle hierdurch entstehenden Abgase verlassen den
Reaktor und werden zusammen mit den Trocknungszonenabgasen
im Bereich der Brenner des Heizofens verbrannt. Das
entstehende Abgas der Verbrennungszone gelangt nach oben,
um die Hitze zur Trocknung auszunutzen, bevor es das
System verläßt. Der regenerierte Kohlenstoff gelangt
durch eine Kühlzone zu einem Entnahmeventil, das eine Entnahme
in abgemessenen Mengen gestattet. Bei dieser
bekannten Vorrichtung handelt es sich somit nicht um einen
Wirbelbett-Regenerationsprozeß, die Veraschungszone
liegt nicht zwischen Trocknungs- und Regenerationszone,
und das Veraschungszonenabgas wird nicht in die Trocknungszone
zurückgeführt.
Aus der US-PS 40 30 876 ist ein Verfahren und eine Vorrichtung
zum Regenerieren von Aktivkohlenstoff bekannt,
wobei Kohlenstoff in einen Behälter eingeführt wird und
bedingt durch die Schwerkraft in einen inneren Zylinder
gelangt. Auf dem Weg bis in den inneren Zylinder wird
der Kohlenstoff durch aufsteigende Hitze kontinuierlich
erwärmt und dadurch getrocknet und regeneriert. Es ist
zwar eine Aufteilung in vier Zonen beschrieben, die
jedoch nur schematisch zu sehen ist, da fließende,
kontinuierliche Übergänge von Zone zu Zone mit ebenso
fließenden Temperaturübergängen vorliegen. In dem inneren
Zylinder werden die Kohlenstoffteilchen durch Verwirbelung
gleichmäßig erhitzt. Hierzu werden jedoch Verbrennungsgase
über einen Ringkanal nach unten eingeblasen, so daß
auch hier nicht von einem Wirbelbett gesprochen werden
kann. Die entstehenden Abgase der Veraschung, Regeneration
und Trocknung steigen innerhalb des Behälters nach
oben, wobei über deren weiteren Verbleib jedoch nichts
ausgesagt ist. Es ist auffällig, daß der Kohlenstoff
selbst den Bereich der Veraschungszone passiert. Aus
dieser Druckschrift ist folglich ebenfalls keine Trocknungszonenabgasführung
zur Veraschungszone vorgesehen,
um etwaige flüchtige Verunreinigungen zu entfernen.
Aus der US-PS 38 43 330 ist eine Regenerationsvorrichtung
bekannt, mit der jedoch kein nasser, verbrauchter Aktivkohlenstoff,
sondern Katalysatoren regeneriert werden
können, die in sich abgelagerten Kohlenstoff (Koks) enthalten.
Hierbei wird der Kohlenstoff verbrannt, mit dem
Zweck, den so gereinigten Katalysator wieder zu verwenden.
Es soll hier folglich nicht der Kohlenstoff gereinigt und
wiederverwendet werden.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde,
nasses, verbrauchtes Kohlenstoffabsorbens zu regenerieren,
was insbesondere von einem Wasserreinigungssystem erhalten
wird, und zwar in einer Weise zu regenerieren, daß die
Wirksamkeit des Kohlenstoffs nicht durch überhöhte Verbrennungstemperaturen
bei der Kohlenstoffbehandlung nachteilig
beeinflußt wird, um die anschließende Wiederverwendung
des Kohlenstoffs zu erreichen. Eine weitere
Aufgabe der Erfindung besteht darin, aus den Produkten
des Regenerationsverfahrens Hitzewerte zu gewinnen und die
absorbierten Gase vor ihrem Ausstoß in die Atmosphäre
unschädlich zu machen. Ein weiteres Ziel der Erfindung
besteht darin, die durch die Regeneration gewonnenen
Hitzewerte in einem getrennten Trocknungsvorgang günstig
einsetzen zu können. Vor allem liegt die durch die vorliegende
Erfindung erzielte Verbesserung darin, daß
ermöglicht wird, die verbesserten Hitzewerte rein aufbereitungsfördernd
einzusetzen und gleichzeitig die unschädliche
Zusammensetzung der absorbierten Gase zu erreichen,
so daß ihr Ausstoß in die Atmosphäre möglich ist.
Ausgehend von dem eingangs beschriebenen Wirbelbettregenerationsverfahren
und der entsprechenden Vorrichtung
wird dies dadurch erreicht, daß gemäß der vorliegenden
Erfindung ein erster Teil des Abgases der Veraschungszone
in die Trocknungszone geleitet wird, wobei das Trocknungsgas
ein Trocknungszonenabgas erzeugt, das einen minimalen
Betrag flüchtiger Verunreinigungen enthält, und das
Trocknungszonenabgas in die Veraschungszone rückgeführt
wird, und daß ein zweiter Teil des Veraschungszonenabgases
direkt in eine Wascheinrichtung geleitet wird, bevor das
saubere Gas in die Atmosphäre ausgestoßen wird.
Anhand der Zeichnung soll im folgenden die Erfindung
beispielhaft näher erläutert werden. Dabei zeigt
Fig. 1 einen vertikalen Behälter zur Regeneration von
verbrauchtem Kohlenstoffabsorbens gemäß vorliegender
Erfindung, wobei Teile seiner Wandung
weggeschnitten sind, um den Kohlenstoff während
der Behandlung darzustellen;
Fig. 2 den oberen Teil bzw. die Trocknungszone eines aus
dem Stand der Technik bekannten Behälters, wobei
dargestellt ist, daß das Abgas der Trocknungszone
mit dem Abgas der Veraschungszone zum Ausstoß
vereint wird, und
Fig. 3 den Teil einer Vorrichtung gemäß Fig. 1, der die
erfindungsgemäße Verbesserung aufweist, wodurch
das Abgas der Trocknungszone in die Veraschungszone
rückgeführt wird.
Grundsätzlich umfaßt der erfindungsgemäße Prozeß ein
integriertes zweistufiges Verfahren, wobei Verbrennungsgas
verwendet wird, um vorhergehend getrocknetes, verbrauchtes
Kohlenstoffadsorbens zu regenerieren, und zwar
bei Pyrolysebedingungen, um aus diesem verflüchtigbare
Verunreinigungen zu entfernen. Die entfernten flüchtigen
Verunreinigungen werden in einer derartigen Weise verbrannt,
daß die Verbrennungshitze aufgefangen und dazu verwendet
wird, um denn einkommenden, nassen, verbrauchten Kohlenstoff
zu trocknen und um Pyrolysebedingungen, die für die
Regeneration erforderlich sind, zu schaffen. Vorzugsweise
wird Dampf ebenfalls während der Regeneration benutzt,
um den gebundenen Kohlenstoff zu entfernen. Auf diese
Weise werden die Reaktionsprodukte Kohlenmonoxid und
Wasserstoff zusammen mit den flüchtigen Verunreinigungen
verbrannt.
Der einkommende nasse, verbrauchte Kohlenstoff wird zuerst
in einer Wirbelbett-Trocknungszone mit heißen Gasen vorerhitzt,
die aus einer darüber angeordneten Veraschungszone
ausströmen, die weiter unten im einzelnen beschrieben ist.
Vorzugsweise wird die Trocknung des nassen Kohlenstoffes
bei Bedingungen durchgeführt, daß die Verflüchtigung der
Verunreinigungen im Kohlenstoff möglichst klein gehalten
wird. Obwohl die Bedingungen derart geregelt sind, um
den Ausstoß der flüchtigen Verunreinigungen von dem nassen,
verbrauchten Kohlenstoff in der Trocknungszone auf ein
Minimum zu beschränken, ist es kaum möglich, einen derartigen
Ausstoß zu vermeiden und zur gleichen Zeit die
vollständige Trocknung des Kohlenstoffs zu erreichen.
Bei einem solchen Ausstoß ist vorrangig bestimmend derjenige
Gebrauch, zu dem der nasse, verbrauchte Kohlenstoff,
der regeneriert werden soll, verwendet worden ist. Das
Verfahren, bei dem der Kohlenstoff verbraucht worden ist,
bestimmt die Menge und die Art der flüchtigen Verunreinigungen,
die darin adsorbiert sind. Gewisse flüchtige
Verunreinigungen können leichter entfernt werden als
andere. Wenn der Ausstoß flüchtiger Verunreinigungen aus
der Trocknungszone nicht vermieden oder auf ein Minimum
beschränkt wird, und zwar in einem wirksamen Ausmaß, kann
das vormals von flüchtigen Verunreinigungen freie
Veraschungszonenabgas ein mit flüssigen Verunreinigungen
gefülltes Trocknungszonenabgas werden, das nicht zum
Ausstoß in die Atmosphäre geeignet ist, ohne daß es vorher
durch einen Nachbrenner geleitet wird. Deshalb wird das
Trocknungszonenabgas rückgeführt, indem es in die
Veraschungszone eingeführt wird, wo die adsorbierten
Verunreinigungen verascht werden, und das Abgas wird
wieder durch die Trocknungszone geleitet.
Ein Vergleich der Fig. 2 und 3 zeigt dieses Merkmal
der Erfindung (Fig. 3), und zwar im Vergleich mit dem
Stand der Technik, wie in Fig. 2 dargestellt. Gemäß
dem Stand der Technik, wie in Fig. 2 dargestellt, wird
das Trocknungszonenabgas mit dem Veraschungszonenabgas
ausgestoßen. Demgegenüber sieht die erfindungsgemäße Vorrichtung
gemäß Fig. 3 vor, daß das Trocknungszonengas in
die Veraschungszone zurückgeführt wird.
Das getrocknete Abgas, das die flüchtigen Verunreinigungen
enthält, wird dann durch die Regenerationszone
geleitet, wo die Regeneration zusammen mit dem Verbrennungsgas
unter Pyrolysebedingungen stattfindet, wobei die
flüchtigen Komponenten in dem Absorbens von diesem entfernt
werden. Der regenerierte Kohlenstoff und die Verbrennungsgase,
die die entfernten flüchtigen Bestandteile enthalten,
werden während des Regenerationsprozesses erzeugt. Der
regenerierte Kohlenstoff ist somit gewonnen, und die
Regenerationszonengase werden in die Veraschungszone
geleitet, wo sie verbrannt werden, um ein im wesentlichen
von flüchtigen Bestandteilen freies Veraschungszonenabgas
zu bilden. Ein Teil des Veraschungszonenabgases wird
benutzt, um die Trocknung des einkommenden, nassen, verbrauchten
Kohlenstoffes zu bewirken, und wird dann rückgeführt
zu der Verbrennungszone. Der übrige Rest des
Verbrennungszonenabgases wird durch eine Waschvorrichtung
geführt, um die oxidierten anorganischen Bestandteile zu
entfernen und dann in die Atmosphäre ausgestoßen zu werden.
Die Veraschungszone ist benachbart und in offener Verbindung
mit der Regenerationszone, und zumindestens ein Teil
der Hitze, die zur Regeneration benötigt wird, wird durch
Strahlung von der Veraschungszone erzeugt. Die Veraschungszone
ist zwischen der Trocknungszone und der Regenerationszone
angeordnet. Vorzugsweise ist die Veraschungszone
der Regenerationszone übergelagert. Bei dieser Anordnung
wird das Verbrennungsgas unterhalb gebildet und wird nach
oben durch die Regenerationszone geleitet. Das Regenerationszonenabgas
wird nach oben durch die Veraschungszone
geführt, das Veraschungszonenabgas wiederum nach unten
sowohl durch die Trocknungszone als auch in die Atmosphäre
über die Wascheinrichtung zum Entfernen jeglicher oxidierter
anorganischer Stoffe geführt.
Vorzugsweise wird die Regeneration durch Zusatz von Dampf
in das Verbrennungsgas durchgeführt.
Das Abgas der Reaktionszone enthält im allgemeinen
Kohlenmonoxid und Wasserstoff sowie verbrennbare flüchtige
Verunreinigungen. Um die vollständige Verbrennung zu erreichen,
wird ein sauerstoffhaltiges Gas, beispielsweise
Luft, vorzugsweise mit eingeführt in die Veraschungszone,
wo im wesentlichen die vollständige Verbrennung der brennbaren
gasförmigen Abgasanteile der Regenerationszone mit
dem Kohlendioxid und Wasser erfolgt. Diese schädlichen
und unerwünschten Gase werden somit unschädlich gemacht,
bevor sie in die Atmosphäre gelangen. Wo es notwendig
ist, Verbrennungstemperaturen zu erreichen oder wenn erforderlich,
um die erforderlichen Temperaturen in der
Trocknungs- und/oder Regenerationszone aufrechtzuerhalten,
kann Brennstoff mit eingeführt werden und innerhalb der
Veraschungszone verbrannt werden.
Vorzugsweise wird das verbrauchte getrocknete Absorbens in
der Regenerationszone in Form eines Wirbelbettes gehalten.
Es ist ebenfalls vorteilhaft, wenn das nasse, verbrauchte
Absorbens in der Trocknungszone in Form eines Wirbelbettes
gehalten wird. Die Trocknungszone wird grundsätzlich bei
einer Temperatur im Bereich von ungefähr 108°C (225°F)
bis 178°C (350°F) gehalten und vorzugsweise bei ungefähr
150°C (300°F). Die Temperatur innerhalb dieser Trocknungszone
kann durch das Einspritzen von Kühlwasser auf
dieser Höhe gehalten werden.
Die Regenerationszone wird bei einer Temperatur von ungefähr
542°C (1000°F) bis ungefähr 1102°C (2000°F) gehalten,
vorzugsweise innerhalb eines Temperaturbereiches von
760°C (1400°F) bis 982°C (1800°F) und insbesondere
bei ungefähr 878°C (1600°F).
Die Veraschungszone wird bei einer Temperatur im Bereich
von ungefähr 822°C (1500°F) bis 1382°C (2500°F)
betrieben, vorzugsweise innerhalb eines Temperaturbereiches
von ungefähr 982°C (1800°F) bis 1093°C (2000°F) und
insbesondere bei ungefähr 1093°C (2000°F).
Die erfindungsgemäße Vorrichtung umfaßt einen sich vertikal
erstreckenden Behälter, in dem einkommender nasser, verbrauchter
Kohlenstoff wirksam wieder aufbereitet wird und
in dem die Absorbens-Verunreinigungen in unschädliche Gase
umgewandelt werden, und zwar nach dem beschriebenen
Verfahren.
Wie in Fig. 1 dargestellt, besteht die erfindungsgemäße
Vorrichtung aus einem sich senkrecht erstreckenden Behälter
1, der zur Regeneration des nassen, verbrauchten Kohlenstoffabsorbens
verwendet wird. Der Behälter 1 umfaßt eine
Verbrennungskammer 5, eine Regenerationszone 10, eine
Veraschungszone 15 und eine Trocknungszone 20. Ein Brenner
6 ist der Verbrennungskammer 5 zugeordnet, in den Öl oder
Gas und Luft durch Leitungen 7, 8 eingeführt, vermischt
und verbrannt werden, wodurch Verbrennungsgase erzeugt
werden, die nach oben in die Regenerationszone 10 geleitet
werden. Die Verbrennungsgase arbeiten als Kohlenstoff-Wirbelbettmedium.
Dampf wird über eine Leitung 9 in die
Verbrennungskammer 5 eingeführt und wird nach oben in die
Regenerationszone 10 geleitet und mit dem Verbrennungsgas
vermischt.
Die Regenerationszone 10 ist der Verbrennungskammer 5
übergelagert und von dieser getrennt durch eine perforierte
Platte 14, die ein Wirbelbett von Kohlenstoffpartikeln
11 trägt, das sich in der Regenerationszone 10 befindet.
Die perforierte Platte 14 ist derart in bekannter Weise
ausgeführt, daß eine gute Gasverteilung erfolgt.
Der vorgetrocknete, verbrauchte Kohlenstoff wird über
einen Einlaß 12 in die Regenerationszone 10 eingebracht,
und der regenerierte Kohlenstoff wird über den Auslaß 13
entzogen. Zur Regeneration des vorgetrockneten Kohlenstoffes
werden erhitzte Verbrennungsgase nach oben durch
die Regenerationszone geleitet, um den partikelförmigen
Kohlenstoff zu verwirbeln und um die flüchtigen Verunreinigungen,
die in den Kohlenstoffporen enthalten sind, zu
entfernen. Dampf wird nach oben in die verwirbelten
Kohlenstoffpartikel 11 geleitet und reagiert mit irgendwelchen,
noch zurückgebliebenen Pyrolyseprodukten, wobei
Kohlenmonoxid und Wasserstoff entsteht.
Die Regenerationszone 10 wird bei derartigen Bedingungen
betrieben, daß die flüchtigen Verunreinigungen von dem
Kohlenstoff durch Pyrolyse entfernt werden, und zwar im
Vergleich zur Oxidationsreaktivierung, wobei die absorbierten
Verunreinigungen oxidiert oder verbrannt werden, indem
bestimmte Mengen von Sauerstoff enthaltendem Gas verwendet
werden. Grundsätzlich wird ein Temperaturbereich von
760°C (1400°F) bis ungefähr 982°C (1800°F) in der
Regenerationszone aufrechterhalten. Eine Temperatur von
ungefähr 878°C (1600°F) wird vorzugsweise verwendet.
Die notwendige Regenerationstemperatur wird erreicht und
aufrechterhalten durch Hitze, die den Kohlenstoffpartikeln
durch Verbrennungszonenabgas und durch die Hitze, die von
der Veraschungszone 15 abgestrahlt wird, übertragen wird.
Die Veraschungszone 15 ist über der Regenerationszone 10
angeordnet und ist in offener Verbindung und benachbart
mit dieser. Luft oder ein entsprechendes Sauerstoff enthaltendes
Gas wird über eine Leitung 16 in diese eingeführt,
um die brennbaren Komponenten im Gas zu verbrennen, das
von dem Kohlenstoff-Wirbelbett 11 nach oben ausströmt.
Beim Prozeßbeginn oder wenn immer die gewünschte
Veraschungstemperatur erreicht werden soll, wird Brennstoff,
z. B. Gas, direkt in die Veraschungszone über die Leitung
17 eingebracht. Der Überschuß der gesamten Menge des
Veraschungszonenabgases über diejenige Menge, die zum
Trocknen verwendet wird, kann über die Gas-Bypass-Leitung
19 abgezogen und in Pfeilrichtung 30 in die Atmosphäre
ausgestoßen werden. Schließlich um die Wiederveraschung
des Abgases der Veraschungszone zu erreichen, das durch
die Trocknungszone geleitet worden ist und das Trocknungszonenabgas
bildet, das verflüchtigte Verunreinigungen von
dem nassen, verbrauchten Kohlenstoff enthält, ist ein
Einlaß 28 vorgesehen, um das Abgas der Trocknungszone in
die Veraschungszone 15 einzuleiten.
In vorteilhafter Ausführungsform der Erfindung werden
innerhalb der Veraschungszone 15 Bedingungen geschaffen,
um die vollständige Verbrennung des Abgases zu erreichen,
das von der Regenerationszone 10 ausströmt und verflüchtigte
Verunreinigungen und Kohlenmonoxid enthält, die durch die
Reaktion des Dampfes und des gebundenen Kohlenstoffes
erzeugt werden.
Ein weiterer Vorteil, der durch die Erfindung erreicht
wird, gegenüber dem Stand der Technik, wie er aus der
US-PS 42 48 706 bekannt ist, ist, daß der Gebrauch eines
Abschreckungsgases, um den Hitzeüberschuß von dem Abgas
der Veraschungszone zu absorbieren, der in die Trocknungszone
eintritt, ausgeschlossen wird, weil die Wirkungen
derartiger Überschußhitze (flüchtige, aus dem verbrauchten
Kohlenstoff in der Trocknungszone ausgetriebene Verunreinigungen)
aufgenommen werden durch die Rückführung des
Abgases der Trocknungszone (siehe Fig. 2).
Indem innerhalb der Veraschungszone Bedingungen aufrechterhalten
werden, die die vollständige Verbrennung der vorerwähnten
Komponenten bewirken, wird die Wirtschaftlichkeit
des Verfahrens verbessert, und die Abgase enthalten weder
schädliche flüchtige Verunreinigungen noch einen hohen
Anteil von Kohlenmonoxid. Dementsprechend können diese
Gase in die Atmosphäre ausgestoßen werden, ohne daß eine
weitere Verbrennung und die damit verbundenden Ausgaben
erforderlich sind. Aus diesem Grunde wird das erfindungsgemäße
Verfahren insbesondere für die Regeneration von
Kohlenstoffabsorbens verwendet, wo die Temperaturen des
Wirbelbettgases begrenzt sind und das Einspritzen und/oder
Verbrennen von Brennstoff in die Wirbelbett-Regenerationszone
nicht gewünscht wird. Die vorliegende Erfindung ist
jedoch bei jeder Art von Verfahren mit Wirbelbetten möglich,
bei denen ein Temperaturniveau in dem Wirbelbett aufrechterhalten
werden soll mit Temperaturbegrenzungen bei den
verwirbelten Gasen und/oder in Fällen, wo das Einspritzen
und Verbrennen von Brennstoff in das Wirbelbett nicht
durchführbar ist.
Es soll weiter darauf hingewiesen werden, daß das Einspritzen
von Verbrennungsluft in die Veraschungszone oberhalb
des Wirbelbettes einen zusätzlichen Vorteil hat. Die
Turbulenz oberhalb des Bettes wird insbesondere durch die
Gase begünstigt, die durch die Verbrennung des Regenerationszonenabgases
gebildet werden, und daraus folgt ein
verbessertes Vermischen des Sauerstoffs mit den Brennstoffen.
Typische verbrauchte Kohlenstoffpartikel, die gemäß der
vorliegenden Erfindung behandelt werden, beinhalten ungefähr
5 bis 25% flüchtige organische Stoffe, weshalb sie
zur Wasserreinigung oder ähnlichem benutzt werden. Da
die verbrauchten Kohlenstoffe auf ungefähr 760°C (1400°F)
erhitzt werden, werden die organischen Stoffe vom Kohlenstoff
abgegeben. Der Erhitzungswert des verbrauchten
flüchtigen Kohlenstoffanteils rangiert von 1891,5 kcal
bis 3783,0 kcal (7500 bis 15 000 BTU pro pound), wobei
die niedrigeren Werte zur Reinigung von Trinkwasser und
die höheren Werte bei industriellen Anwendungen Verwendung
finden. Zusätzlich zum Anteil der flüchtigen Stoffe am
verbrauchten Kohlenstoff wird der Hitzewert weiterhin vom
Wasserstoff (H₂) und vom Kohlenmonoxid (CO) abgeleitet,
die bei der Reaktion des gebundenen Kohlenstoffes und Dampf
während der Regeneration gebildet werden.
Der verbesserte erfindungsgemäße Prozeß wird durch Vergleich
der Hitzeausbeuten, wie in Tafel I angegeben, demonstriert.
Die Rückführung des Abgases der Trockenzone und die
Fähigkeit der beschriebenen zweistufigen Wirbelbett-Kohlenstoffregeneration,
die zusätzliche Hitzeleistung
zu akkommodieren, führen zu einer geschätzten thermischen
Ersparnis von der Hälfte von derjenigen, die bei der konventionellen
Methode des Nachverbrennens des Abgases von
der Kohlenstoff-Regenerationsstufe benötigt wird.
Vergleich des geschätzten Brennstoffbedarfs bei Veraschung
des Abgases der Trocknungszone gegenüber dem bei Nachverbrennung.
Die Berechnung dieser Schätzwerte geht von relativ niedrigen
Hitzewerten der adsorbierten Stoffe aus und berücksichtigt
nicht Hitze, die durch Strahlung von der Veraschungszone
in die Regenerationszone übertragen wird.
Als Beispiel für den Brennstoffverbrauch, der bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren und der Vorrichtung erforderlich
ist, wurde Aktivkohlenstoff, der verbraucht wurde und mit
adsorbierten Stoffen angefüllt war, während drei aufeinanderfolgenden
8-Stunden-Perioden auf ein etwaiges Aktivniveau
regeneriert, das dem von unbenutzten Aktivkohlenstoff
entspricht. Die Daten sind in Tafel II dargestellt.
Die Daten zeigen, daß ein durchschnittlicher Brennstoffverbrauch
von 200 986 kcal/h (796 933 BTU/Hr) (Brennstofföl)
erforderlich war, um wirksam die adsorbierten Stoffe
aus dem verbrauchten Kohlenstoff zu entfernen (wobei das
durchschnittliche Schüttgewicht von 583 g/l (36.4 Lb/Ft³)
des verbrauchten Kohlenstoffs auf ein durchschnittliches
Schüttgewicht von 501 g/l (31.3 Lb/Ft³) des regenerierten
Kohlenstoffs reduziert wurde) und um die Aktivität des
Kohlenstoffs auf eine durchschnittliche Jodzahl von 1107
und auf einen durchschnittlichen Dekolorrierungsindex von
10.7 aufzubauen. Die Tatsache, daß der tatsächliche
Brennstoffverbrauch erheblich niedriger war als der
geschätzte Betrag, kann das Ergebnis einer höheren als
erwarteten Temperatur in der Veraschungszone gewesen sein,
wodurch weniger Brennstoff erforderlich war, um die
Veraschungstemperatur zu erreichen. Ebenso kann möglicherweise
eine höhere Strahlung auf das Regenerationsbett den
geringeren Brennstoffverbrauch beeinflußt haben, um die
gleiche Hitze in der Verbrennungskammer zu erreichen.
Es sei darauf hingewiesen, daß die vorliegende Erfindung
nicht auf die dargestellten Ausführungsbeispiele beschränkt
ist. Es ist möglich, weitere Ausführungen zu
schaffen, ohne das erfinderische Konzept zu verlassen.
Claims (20)
1. Verfahren zum Regenerieren von nassem, verbrauchtem
Kohlenstoff, der organische, flüchtige Verunreinigungen
enthält, wobei
- a) der nasse, verbrauchte Kohlenstoff in einer Trocknungszone auf eine Temperatur derart erhitzt wird, daß die Verflüchtigung der Verunreinigungen im Kohlenstoff auf ein Minimum beschränkt wird, und ein Trocknungsgas verwendet wird, um getrockneten, verbrauchten Kohlenstoff mit flüchtigen Verunreinigungen zu bilden,
- b) danach der getrocknete, verbrauchte Kohlenstoff in eine Regenerationszone geleitet wird,
- c) der dort mit Verbrennungsgasen bei Pyrolysebedingungen kontaktiert wird, die die flüchtigen Verunreinigungen freisetzen, wodurch regenerierter, getrockneter Kohlenstoff und ein Regenerationszonenabgas erzeugt werden, das freigesetzte flüchtige Verunreinigungen enthält,
- d) das Abgas der Regenerationszone in eine Veraschungszone geleitet wird, die benachbart und in offener Verbindung mit der Regenerationszone ist, und
- e) die brennbaren Bestandteile in diesem Abgas der Regenerationszone in der Veraschungszone verbrannt werden, wodurch ein Abgas der Veraschungszone entsteht, und die Veraschungszone zwischen der Trocknungszone und der Regenerationszone liegt,
dadurch gekennzeichnet, daß
ein erster Teil des Abgases der Veraschungszone in
die Trocknungszone geleitet wird, wobei das Trocknungsgas
gemäß Schritt a) ein Trocknungszonenabgas
erzeugt, das einen minimalen Betrag flüchtiger
Verunreinigungen enthält, und das Trocknungszonenabgas
in die Veraschungszone rückgeführt wird, und
daß ein zweiter Teil des Veraschungszonenabgases
direkt in eine Wascheinrichtung geleitet wird,
bevor das saubere Gas in die
Atmosphäre ausgestoßen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Veraschungszone
über der Regenerationszone gelagert ist und das
Verbrennungsgas unterhalb der Regenerationszone
erzeugt und durch diese nach oben geleitet wird,
wobei das Abgas der Regenerationszone nach
oben in die Veraschungszone geleitet wird, und
der erste Teil des Abgases der Veraschungszone
nach oben in die Trocknungszone geleitet und
der zweite Teil des Abgases der Veraschungszone
in die Wascheinrichtung geleitet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Regeneration
mit Dampf als Zusatz zu den Verbrennungsgasen durchgeführt
wird, wobei Kohlenmonoxid und Wasserstoff
in der Regenerationszone gebildet werden, und das
Kohlenmonoxid und der Wasserstoff in der Verbrennungszone
verbrannt werden, und zwar zusammen mit den
freigesetzten flüchtigen Bestandteilen.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1
bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Abgas der Regenerationszone Kohlenmonoxid
und Wasserstoff enthält und ein Sauerstoff enthaltendes
Gas in die Veraschungszone eingeführt
wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
daß Brennstoff in die
Veraschungszone eingeleitet und dort verbrannt
wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1
bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß der getrocknete, verbrauchte Kohlenstoff in
der Regenerationszone in Form eines Wirbelbettes
gehalten wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1
bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß in der Trocknungszone eine Temperatur im Bereich
von 108°C bis 178°C aufrechterhalten
wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Temperatur in der
Trocknungszone in der erforderlichen Höhe dadurch
gehalten wird, daß Kühlwasser eingespritzt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1
bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß in der Regenerationszone eine Temperatur im
Bereich von 760°C bis 982°C
aufrechterhalten wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1
bis 9, dadurch gekennzeichnet,
daß in der Veraschungszone ein Temperaturbereich
von 982°C bis 1093°C aufrechterhalten
wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 2
bis 10, dadurch gekennzeichnet,
daß mindestens ein Teil der Hitze, die zur
Regeneration erforderlich ist, durch Strahlung
von der Veraschungszone gewonnen wird.
12. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach
den Ansprüchen 1 bis 11, mit einem sich
senkrecht erstreckenden Behälter mit
- a) einer Verbrennungskammer, die am Bodenabschnitt des Behälters angeordnet ist und einen Brenner mit einem Brennstoff- und einem Lufteinlaß aufweist,
- b) einer Regenerationszone, die über der Verbrennungskammer und von dieser getrennt durch eine Gasverteilungsplatte angeordnet ist und die einen Einlaß für den getrockneten Kohlenstoff und einen Auslaß zum Abziehen des regenerierten Kohlenstoffes aufweist,
- c) einer Trocknungszone, die in der Spitze des Behälters angeordnet ist und einen Einlaß für den nassen, verbrauchten Kohlenstoff aufweist und einen Auslaß für den getrockneten Kohlenstoff sowie einen Auslaß für den Austritt des Abgases der Trocknungszone aus dem Behälter, gekennzeichnet durch
- d) eine Veraschungszone (15), die zwischen der Regenerationszone (10) und der Trocknungszone (20) angeordnet ist und einen Einlaß (28) zum Einführen des Abgases der Trocknungszone (20) und einen Auslaß (19) für den Ausstoß des Abgases der Veraschungszone (15) aufweist und die Veraschungszone (15) durch die innere Wandung eines Segments des Behälters begrenzt ist und die Veraschungszone benachbart und in offener Verbindung mit der Regenerationszone (10) ist,
- e) Gasverteilungsmittel (24), die zwischen der Veraschungszone (15) und der Trocknungszone (20) angeordnet sind,
- f) Fördermittel (25) für den getrockneten Kohlenstoff, die den Auslaß (23) für den getrockneten Kohlenstoff und den Einlaß (12) für den getrockneten Kohlenstoff der Regenerationszone (10) verbinden, und durch
- g) Abgasfördermittel (27), die den Auslaß (26) für das Abgas der Trocknungszone und den Einlaß (28) der Veraschungszone (15) verbinden.
13. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
daß Fördermittel (25) für
den getrockneten Kohlenstoff außerhalb des Behälters
(1) angeordnet sind.
14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet,
daß die Trocknungszone (20)
Mittel (21) zum Einleiten von Kühlwasser in die
Trocknungszone aufweist.
15. Vorrichtung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß die Verbrennungskammer
(5) Mittel (9) zum Einführen von Dampf aufweist.
16. Vorrichtung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet,
daß die Veraschungszone
(15) Mittel (17) zum Einführen von Brennstoff aufweist.
17. Vorrichtung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet,
daß die Veraschungszone (15)
Mittel (16) zum Einführen von Sauerstoff enthaltendem
Gas aufweist.
18. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch
gekennzeichnet, daß der Behälter
(1) Mittel (22) zum Einführen eines Abschreckungsgases
zwischen der Veraschungszone (15) und der
Trocknungszone (20) aufweist.
19. Vorrichtung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
daß Mittel (19) zum Fortleiten
der Abgase außerhalb des Behälters (1) angeordnet
sind.
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