DE3107490A1

DE3107490A1 - "verfahren zur herstellung von ferritischen, rostfreien stahlblechen und entsprechende stahlbleche"

Info

Publication number: DE3107490A1
Application number: DE19813107490
Authority: DE
Inventors: Yutaka Dr.-Ing. Kobe Hyogo Hayashi; Masao Dipl.-Ing. Nishinomiya Hyogo Koike; Masayoshi Joetsu Niigata Ogaya
Original assignee: Nippon Stainless Steel Co Ltd; Sumitomo Metal Industries Ltd
Current assignee: Nippon Stainless Steel Co Ltd; Nippon Steel Corp
Priority date: 1980-02-29
Filing date: 1981-02-27
Publication date: 1981-12-24
Also published as: JPS56123327A; IT8147910A1; GB2070644A; DE3107490C2; FR2477180A1; IT1170765B; IT8147910A0; GB2070644B; US4374683A; CA1173729A; FR2477180B1; JPS6151012B2

Description

DR. ING. HANS LICHTI · DIPL.-ING. HEINER LICHTr « W / *t W U DIPL.-PHYS. DR. JOST LEMPERT PATENTANWÄLTE

D-7500 KARLSRUHE 41 (GRÖTZINGEN) · DURLACHER STR. 31 (HOCHHAUS)

TELEFON (O72U 48511

SUMITOMOMETALINDUSTRIES, LTD, 15, 5-chome, Kitahama, Higashi-ku'

Osaka, Japan

NIPPON STAINLESS STEEL CO., LTD.

8-2, Honshio-cho, Shinjuku-ku 26. Februar 1981

Tokyo, Japan 5944/81-Le

Verfahren zur Herstellung von ferritischen, rostfreien Stahlblechen und

entsprechende Stahlbleche

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ferritischen, rostfreien Stahlblechen mit guter Verformbarkeit, hoher Oberflächengüte und Korrosionsfestigkeit sowie ein entsprechendes ferritisches, rostfreies Stahlblech.

Rostfreie Stahlbleche werden in großem Maße zur Herstellung von Außen- und Innenpaneelen, Design-Gegenständen oder -teilen u. dgl. auf verschiedensten industriellen Gebieten verwendet, da Stahlbleche aus rostfreiem Stahl eine gute Korrosionsfestigkeit und hohe Oberflächengüte aufweisen. Beispiele für solche Gegenstände sind Paneelen oder Schal ttaf el-

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abdeckungen elektrischer oder elektronischer Geräte, Küchengeräte, Baumaterialien, wie Türen, Knöpfe und Wandpaneelen oder -abdeckungen, Auskleidungen von Fahrstuhlgehäusen, Teilen von Automobilen, Straßenspiegeln, Automobil- und Zugauskleidungen und Abdeckungen, Zierleisten an Kraftfahrzeugfenstern, sonstige Zierleisten und Formteile, insbesondere an Kraftfahrzeugen.

Stahlbleche aus rostfreiem Stahl, die für die genannten Einsatzmöglichkeiten verwendet werden sollen, müssen zumindest die folgenden vier wesentlichen Eigenschaften aufweisen:

Gute Verformbarkeit,
hohe Oberflächengüte,
verbesserte Korrosionsfestigkeit und
geringe Material- und Herstellungskosten.
Verf ormbarke i t:

Bleche aus rostfreiem Stahl , die in der erwähnten Weise eingesetzt werden sollen, werden in vielen Fällen durch Preß verformung in ein entsprechendes Endprodukt überführt. Daher ist die Verformbarkeit beim Pressen, insbesondere die Tiefziehfähigkeit äußerst wichtig. Zusätzlich zu der Forderung, daß das Material leicht preßverformt werden kann, ist es auch sehr wichtig, daß das Blech verformt werden kann, ohne daß eine Gratbildung während des Verformens verursacht wird. Mit GratbildungWird die Tendenz zur Bildung

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ΜΟψΜο

kleiner Grate auf der Oberfläche von Stahlblechen während strengen Kaltverformens bezeichnet. Der Ausdruck "Gratbildungsfestigkeit" soll daher im folgenden gegenüber dem Ausdruck "Verformbarkeit" unterschieden werden.

Oberf I ächengüte:

Wenn ein Blech aus rostfreiem Stahl als äußere oder innere Abdeckung oder Paneele, als Zier- oder Schmückte! leder -gegenstand verwendet werden soll, ist die Oberfläche direkt den Blicken und der Aufmerksamkeit von Benutzern und Betrachtern ausgesetzt. Daher ist die Oberflächenerscheinung und die Oberflächengüte eine sehr wesentliche Einflußgröße bei der Auswahl eines geeigneten Materials. Obwohl rostfreier Stahl im allgemeinen eine glatte und glänzende Oberfläche aufweist, so sind doch manchmal Oberflächendeffekte durch nicht-metallische Einschlüsse vorhanden, die von der Legierungszusammensetzung und/oder den Bedingungen beim HersteHungs- oder Bearbeitungsverfahren abhängen.

Heute werden rostfreie Stahlmaterialien verlangt, die insbesondere zum Einsatz als Zierteile kommen sollen, wie beispielsweise bei den Begrenzungsteilen von Kraftfahrzeugfenstern oder sonstigen Kraftfahrzeugteilen. Bei diesen Teilen muß, nachdem das Material harten Verformungsanforderungen ausgesetzt worden ist, die Oberflächengüte und insbesondere der Oberflächenglanz über eine lange Nutzungsdauer hin gut bleiben. Solch ein guter Oberflächenglanz über eine lange Zeitdauer hin muß darüberhinaus durch eine gute Korrosionsfestigkeit begleitet sein. Daher ist die Verbindung von hoher Oberflächengüte mit guter Korrosionsfestigkeit für die erwähnten neueren Anwendungen absolut notwendig.

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Es ist zusätzlich entscheidend wichtig, eine Blechoberfläche zu erreichen, die frei von Streifenflecken und "weiß-wolkigem" Aussehen ist, um an Bleche aus ferritischem rostfreiem Stahl angelegten üblichen Anforderungen zu genügen.

Mit dem Ausdruck "Streifenflecken oder Streifen-Defekte", der hier verwendet wird, sind streifenförmige Defekte auf der Blechoberfläche gemeint, die durch Einschlüsse von Carbo-Nitriden, Oxiden etc. verursacht werden, die sich in der Walzrichtung während des Walzens ausgedehnt haben. Der Ausdruck "weiß-wolkiges Erscheinen" kennzeichnet einen Oberflächenzustand, bei dem der metallische Glanz lokal oder insgesamt beim Beizen aufgrund unüblicher Korrosion der genannten Einschlüsse, die sich über die Blechoberfläche verteilt haben, verlorengegangen ist. Die Oberfläche zeigt dann eine weißliche, matte Farbe. Ein Blech aus rostfreiem Stahl mit solchen Oberflächendefekten kann kaum als Außen- oder Innenpaneelen von Gebäuden äußeren oder inneren Kraftfahrzeugkomponenten eingesetzt werden, bei denen dererwähnte optische Eindruck verlangt wird.

Korrosionsfestigkeit:

Das in den genannten Anwendungsgebieten eingesetzte Material ist im allgemeinen ziemlich milden Umweltbedingungen Im Vergleich zu Bedingungen, bei denen das Material beispielsweise bei Geräten der chemischen Industrie verwendet wird, ausgesetzt. Da es jedoch sehr wichtig ist, die Oberflächengüte aus optischen Gründen hochzuhalten, muß der rostfreie Stahl über eine lange Zeitdauer der Umgebungsatmosphäre widerstehen, ohne zu rosten. Wenn beispielsweise das Material zu äußeren Verkleidung an Kraftfahrzeugen eingesetzt wird, ist es einer Atmosphäre ausgesetzt, die Chlor-Ionen enthält, wie bei Seewinden oder mit Salz gestreuten Straßen beispielsweise im Winter,

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und dies beim Transport von Fließband der Fabrik zu einem Benutzer oder während der gesamten Lebensdauer. Das Material muß also eine ausreichende Korrosionsfestigkeit aufweisen, um einem Rosten in der Atmosphäre zu widerstehen, was in der normalen Umgebung, in dem ein solcher Gegenstand verwendet wird, ansonsten auftreten könnte.

Kosten:

Das bei den oben erwähnten Einsätzen verwendete Material ist ein Massenprodukt. Die Material kosten müssen daher so gering wie möglich sein. Im allgemeinen übertrifft ein austenitischer rostfreier Stahl einen ferritischen rostfreien Stahl im Hinblick auf die Korrosionsfestigkeit und Verformbarkeit. Da aber austenitischer Qualitätsstahl einen sehr großen Anteil an Nickel, einem teuren Element enthält, sind die Einsatzmöglichkeiten eines solchen Stahles aufgrund der Materialkosten begrenzt. In gleicherweise ist ein ferritischer rostfreier Stahl, der Molybdän enthält, kein sehr verlangter Stahl.

Da ferritische rostfreie Stähle - ein typischer solcher Stahl ist der Stahl JIS (Japanese Industries Standard) SUS 430, der dem Stahl AISI (American Iron and Steel Institute) 430 entspricht - 16 - 18% Chrom enthalten und keinen großen Anteil an anderen teueren und besonderen Elementen enthalten, sind sie im allgemeinen recht preiswert. Jedoch ist die Korrosionsfestigkeit in keiner Weise befriedigend. Die Formbarkeit ist auch recht gering und ein Auftreten von Kanten oder Graten während des Verformens kann nicht verhindert werden. Um diese Nachteile zu vermeiden, wurde schon vorgeschlagen Titan, Zirkon oder Niob als Stabilisierungselement zuzusetzen. In einem Artikel von T.Adachi et al "The Effect of Stabilizing Elements on the Localized Corrosion of High-Purity Ferritic Stainless Steels" in Nisshin Seiko Giho, No. 39, Dec. 1978, S. 61 - 73

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ist der Einfluß von Titan und Niob auf lokale Korrosion von 17-Cr-Stahl dargelegt, wobei der gesamte Anteil von Kohlenstoff und Stickstoff auf 150 ppm. reduziert ist. Die US-PS 41 40 526 zeigt, daß Zirkon einem ferritischen rostfreien Stahl mit 11.0 - 20.0 Chrom zugesetzt werden kann, um die Oxidationsfestigkeit ebenso wie die Schweißbarkeit zu verbessern. Ein Artikel mit dem Titel "Non-Roping Ferritic Chromium Steels" von J. Thompson et al, in Electric Furnace Conference Proceedings, Vol. 19, 1961 AIMI, S. 70 - 88 faßt die Einflüsse von Titan, Zirkon, Niob usw. auf die Widerstandsfähigkei t ferritischer rostfreier Stähle gegen Gratbildung zusammen.

Es ist also wohlbekannt, daß die Reduktion des Anteils von Kohlenstoff und Stickstoff und das Hinzufügen von Titan, Zirkon, Niob usw. eine Verbesserung der Korrosionsfestigkeit und der Verformbarkeit bewirkt und gleichzeitig eine Gratbildung bei hochreinen ferritischen rostfreien Stählen verhindert. Diese Zusätze werden nicht nur dazu verwendet Kohlenstoff und Stickstoff zu binden, sondern auch als Carbo-Nitrid-Bildner, um so die Bildung vonBruch-Knstallstrukturen zu verhindern.

Da ein ferritischer rostfreier Stahl wie JIS 434, der einem Stahl des AISI-Typs 434 entspricht, welcher 16 - 18% Chrom und 0.75 - 1.25% Molybdän enthält, eine bessere Korrosionsfestigkeit als der JIS 430-Stahl (entsprechend AISI 430) besitzt, wurde der 434-Stahl in Einzelfällen für die oben erwähnten Zwecke eingesetzt. Jedoch ist die 434-Legierung nicht nur teurer wegen des Zusatzes von Molybdän, einem teuren Element, sondern darüberhinaus ist auch die Verformbarkeit schlechter als die von 430-Stahl. Es entstehen daher leicht Grate oder Kanten.

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Λ*

Zur Erlangung eines ferritischen rostfreien Stahles mit guter Verformbarkeit ist der Zusatz von Titan oder Zirkon industrielle Praxis. Jedoch neigt hinzugefügtes Titan oder Zirkon zur Bildung großer Cluster oder Zusammenbai Iungen von Carbo-Nitriden oder Oxiden, da Titan und Zirkon eine starke Affinität für Kohlenstoff, Stickstoff und Sauerstoff haben. Diese Tendenz wird verstärkt, wenn der Stahl mittels eines kontinuierlichen Gießverfahrens gegossen wird.

Das erzeugte Blech als Endprodukt, das aus ferritischen rostfreien Stählen gewonnen wird, die Titan oder Zirkon enthalten, weist, wie sich herausgestellt hat, unvermeidbar solche Oberflächendefekte wie Streifendefekte und "weiß-wolkiges" Äußeres auf. Bei den gegenwärtigen strengen Anforderungen in der Automobil Industrie können Bleche mit solchen Oberflächendefekten nicht zur Herstellung der entsprechenden Gegenstände, wie z.B. Formen, Zierteile od. dgl. im Automobilbereich eingesetzt werden. Im Zusammenhang mit der Erfindung durchgeführte Untersuchungen haben weiter gezeigt, daß das "weißwolkige" Äußere durch die Verteilung von groben nicht-metallischen Einschlüssen von Carbo-Nitriden und Oxiden von Titan oder Zirkon herrührt-

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde ein neues zur Verfahrung von gattungsgemäßen ferritischen rostfreien Stählen zu schaffen, die eine gute Formbarkeit, hohe Oberflächengüte und gute Korrosionsfestigkeit bei geringen Material- und Herstellungskosten aufweisen, ohne daß'die Bleche Streifen-Defekte und "weiß-wolkiges" Äußeres zeigen. Weiterhin soll ein entsprechender Stahl vorgeschlagen werden.

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Erfindungsgemäß wird die genannte Aufgabe zunächst dadurch gelöst, daß eine Stahl zusammensetzung mit im wesentlichen folgenden Anteilen:

C	: sS=	0.02%
Si		1.0%'
Mn		1.0%
P		0.04%
S	12.	0.02%
Cr	0.1	00 - 25.00%
Cu	0.2	- 2.0%
Nb	- 2.0%

sowie ergänzendemFö-AnteiI, letzterer gegebenenfalls mit Zufalls-Verunreinigungen, zunächst bei einer Bearbeitungstemperatur von 850 C oder weniger warmgewalzt wird, der erhaltene warmgewalzte Stahlstreifen bei einer Temperatur von 950 C - 1050 C geglüht und dann ein Kaltwalzen und Rekristallisierungs-Glühen durchgeführt wird. Ein erfindungsgemäßer Stahl ist gekennzeichnet durch die folgende Zusammensetzung:

c	: -⁵^	■ 0	.02%	0%
Si		: 1	.0%	0%
Mn	-—·		• ν/0
P		Γ O	.04%
S	12	Γ O	.02%
Cr	O.	.00
Cu	0.	1
Nb	2


- 25.00%
- 2.
- 2.

durch
sowie/Grate mit einer Grathöhe von weniger als 30 um (Stufe B¹ und

besser).

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Erfindungsgemäß wird der wesentliche Vorteil errecht, daß der erzeugte Stahl bzw. das die Stahlblech frei von Streifen-FIecken oder -defekten sind und in keiner Weise "weiß-wolkig" erscheinen. Das erfindungsgemäße Stahlblech ist preiswert und kann idealer Weise zur Herstellung von Gegenständen eingesetzt werden, die bis heute aus teuren austenitischen rostfreien Stählen aufgrund der schlechten Verformbarkeit herkömmlicher ferritischer rostfreier Stähle hergestellt werden. Das erfindungsgemäße Stahlblech kann weiterhin eingesetzt werden zur Herstellung von Gegenständen, die derzeit aus teuren Molybdän enthaltenden ferritischen Qualitätsstählen hergestellt werden (wie beispielsweise 434-Stahl, entsprechend der AlSI-Type 434) .

In¹¹TETSU-TO-HAGANE", Band 64, Nr. 11, September 1978, Seite und in der JA-PS Nr. 6086/1980 (veröffentlicht am 13. Februar 1980) ist zwar kurz die Beziehung zwischen der Bildung von Graten und Warmwalzen und Ausglühbedingungen warmer Streifen von Titan, Zirkon, oder Niob enthaltendem stabilisierten Stahl (AISI 430) erwähnt. Jedoch beschränken sich diese Druckschriften auf die Verarbeitbarke it von 17-Cr-Stahl mit geringem Kohlenstoffanteil bei Zusatz von Titan, Niob oder Zirkon. Diese Druckschriften enthalten keinerlei Aussage zu Oberflächendefekten, wie Streifen-Flecken und "weiß-wolkigem" Äußeren und auch nichts zur Korrosionsfestigkeit. Sie geben daher keinen Anhaltspunkt, daß das dort angegebene rostfreie Stahlmaterial bei Anwendungen, bei denen hohe Oberflächengüte genauso wie verlängerte Korrosionsfestigkeit äußerst wichtig sind, eingesetzt wenden können.

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Gemäß bevorzugter Ausgestaltung ist vorgesehen, daß der Stahl Nb im Bereich zwischen 0.3 bis 0.8% enthält, daß der An teil von S nicht größer als 0.005% ist und/oder daß Kupfer zu einem Anteil von 0.3 bis 1.0% vorliegt. Gemäß einer äußerst bevorzugten Ausgestaltung ist neben diesen angegebenen Bereichen vorgesehen, daß Si, Mn, N und Cr in folgenden Anteilen im Stahl vorl iegen:

Si :	0.	- 1.0%
Mn :	0.	- 1.0%
N :	mm	0.02%
.01
.01
«es

Cr : 15 - 25% .

Weiterhin zeichnet sich ein äußerst bevorzugtes Verfahren dadurch aus, daß die Bearbeitungstemperatur (beim Warmwalzen) 780 C oder weniger beträgt.

Die Erfindung ist nachstehend anhand der Zeichnung im einzelnen erläutert. Dabei zeigt:

Figur 1 den Einfluß des Schwefelanteils auf die Korrosionsfestigkeit;

Figur 2 den Einfluß des Schwefel an teils auf das Pitting- oder Lochfraß-Potential;

Figur 3 den Einfluß des Kupfer-Anteils auf das Pitting-Potential ·

Figur 4 die Beziehung zwischen der Arbeitstemperatur des Warmwalzens zur Widerstandsfähigkeit gegen Gratbildung;

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Figur 5 die Beziehung zwischen der Bearbeitungstemperatur beim Warmwalzen und dem Lankford- oder r-Wertes;

Figur 6 die Beziehung zwischen Ausglühtemperaturen bei einem warmgewalzten Stahl streifen einerseits und der Gratbildungsfestigkeit und Dehnungsfestigkeit andererseits;

Figur 7 die Mikrostruktur (in 100-facher Vergrößerung) eines erfindungsgemäß hergestellten Stahlblechs;

Figur 8 die Mikrostruktur (ebenfalls in 100-facher Vergrößerung) eines Vergleichs-Stahlblechesj und

Figur 9 die Beziehung zwischen Niob-Anteil und Gratbildungs-Festigkeit.

Wie schon ausgeführt wurde, beruht das erfindungsgemäße Verfahren darauf, daß die Verbindung einer speziellen Stahl zusammensetzung mit besonderen Herstellungsbedingungen ein Stahlblech ergeben, das eine gute Verformbarkeit und wesentlich verbesserte Oberflächengüte sowie eine befriedigende Korrosionsfestigkeit aufweist. Diese Verbesserungen können erfindungsgemaß erreicht werden ohne Zugabe von teuren Legierungselementen.

Die Gründe zur Begrenzung der Ausgangszusammensetzung des Stahls auf die erfindungsgemäß beanspruchten Bereiche sind die folgenden:

Da es erforderlich ist, Stahlbleche mit hoher Oberflächengüte herzustellen, sollte der Zusatz von Titan oder Zirkon, die Streifenfehler oder "weiße Wolken" verursachen, vermieden werden. Die Probleme, die sich durch den

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Ausschluß dieser üblichen Legierungselemente ergeben, d.h. die Verschlechterung der Korrosionsfestigkeit, der Verformbarkeit und der Gratbildungsfestigkeit, kann nicht nur durch den Zusatz von Kupfer oder Niob und die Reduzierung des Anteils von Kohlenstoff, Stickstoff und Schwefel kompensiert werden, sondern auch durch die Verwendung besonderer Bedingungen des Herstellungsverfahrens.

Je geringer der Kohlenstoff-Anteil ist, desto mehr wird die Korrosionsfestigkeit und Formbarkeit verbessert. Erfindungsgemäß wird der Kohlenstoff-Anteil auf nicht mehr als 0.02% beschränkt. Aus dem gleichen Grunde ist es desto besser, je geringer der Stickstoff-Anteil (N) ist. In einer bevorzugten Ausgestaltung wird der Stickstoff-Anteil auf weniger als 0.02% begrenzt. Die Figuren 1 bis 3 zeigen jeweils den Einfluß der Veränderung des Schwefel- und Kupfer-Antei Is auf die Korrosion. Die in den Figuren 1 bis 3 dargestellten Daten wurden durch Versuche unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verfahrensbedingungen (die detailliert weiter unten beschrieben werden) erhalten, wobei 3 mm dicke, warmgewalzte Stahlbbleche (mit einer Arbeitstemperatur beim Warmwalzen von 780 C) mit der in der Tabelle 1 gezeigten chemischen Grundzusammensetzung als Versuchsmuster verwendet wurden, nachdem sie bei einer Temperatur von 1000 C über 20 Minuten in einer Argon-Atmosphäre ausgeglüht und luftgekühlt wurden.

Tabelle 1

9- §i Mü f? §. Cu_ Cr_ Nb_ N_

0.01 0.60 0.50 0.02 0.003 0.40 17.3 0.40 0.02 (Gew.-%)

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Figur 1 zeigt die Ergebnisse eines 400-fach wiederholten Wechseltauch-Versuchs, also einem Eintauchen über 25 Minuten und Trocknen über 5 Minuten mit einer 5%-Natrium-Chlorid-Lösung bei 50 C. In Figur 1 sind die Versuchsmuster, die Rost mit rotfarbigen Flecken eines Durchmessers von 5 mm oder mehr gezeigt haben durch einen ausgefüllten schwarzen Punkt "·" angedeutet, während die Versuchsmuster, die Rost mit rotfarbigen Flecken geringeren Durchmessers gezeigt haben, durch einen "o" angedeutet sind. Wie sich aus der Darstellung ergibt, sind die Zahl der sichtbaren Roststellen mit abnehmendem Schwefel anteil. Insbesondere wenn der Schwefel-Anteil 0.005% oder geringer ist, wird die Erzeugung von großflächigen rotfarbigen Rostflecken mit einem Durchmesser von 5 mm oder mehr vollständig ausgeschlossen. Figur 2 ist ein D iagramm des Pitting- oder Lochfraß-Potentials gegenüber dem Schwefel-Anteil. Die Werte des Pitting-Potentials wurden mit einer 0.01-m-Natrium-Chlorid-

o
Lösung bei 60 C gemessen. Die in Figur 2 dargestellten Ergebnisse zeigen, daß das Pitting-Potential mit Abnahme des Schwefel-Anteils ansteigt. D.h., daß die Korrosionsfestigkeit mit geringerem Schwefel-Anteil verbessert wird. Daher wird erfindungsgemäß der Anteil von Schwefel auf nicht mehr als 0.02%, vorzugsweise auf weniger als 0.005% beschränkt.

Figur 3 zeigt das gemessene Pitting-Potential gegenüber einer 0.01-m-

o
Natrium-Chlorid-Lösung bei 60 C im Verhältnis zum Kupfer-Anteil. Wie sich aus den im Diagramm dargestellten Daten ergibt, wächst das Pitting-Potent i al mit dem Kupfer-Anteil. Insbesondere wenn der Anteil des Kupfers 0.30% oder verzugsweise 0.35% und mehr ist, liegt das Pitting-Potential deutlich höher, als wenn der Kupfer-Anteil unterhalb von 0.10% liegt.

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/tf

Niob (Nb) stabilisiert Kohlenstoff und Stickstoff im Stahl, wodurch eine Verschlechterung der Korrosionsfestigkeit verhindert wird. Der Zusatz vöri Niob bewirkt auch eine Verbesserung der Gratbildungsfestigkeit. Niob.ltegt beim erfindungsgemäßen Stahl in einem Anteil von 0.2 - 2.0% vor. Da eine intermetallische Verbindung der Laves-Phase (Fe Nb) manchmal gebildet wird, wenn der Anteil von Niob nahe der oberen Grenze des angegebenen Bereiches liegt, liegt der Niob-Anteil vorzugsweise bei 0.3 0.8%.

Silicium (Si) wird als Reduktionsmittel zugesetzt. Wenn jedoch der Anteil des Silicium über 1.0% liegt, wird die Duktilität verschlechtert und damit die Verformbarkeit beeinträchtigt.

Mangan (Mn) wird als Reduktionsmittel zugesetzt und dient auch als Element zur Verbesserung der Warmverarbeitbarkeit des rostfreien Stahles. Wenn jedoch mehr als 1.0% Mangan vorhanden sind, härtet der Stahl so sehr, daß die Verarbeitbarke it entgegengesetzt beeinflußt wird.

Da Phosphor .eine Verunreinigung darstellt, sollte sein Anteil vorzugsweise so gering als möglich sein. Ein Phosphor-Anteil bis zu 0.04% ist tragbar. Wenn der Phosphor-Anteil 0.04% übersteigt, wird seine nachteilige Wirkung auf die Verformbarkeit bemerkbar.

Chrom (Cr) mit einem Anteil von 12% oder mehr ist notwendig, um die für rostfreien Stahl geforderte Korrosionsfestigkeit zu gewährleisten. Je höher der Chrom-Anteil ist, desto mehr wird die Korrosionsfestigkeit verbessert. Wenn jedoch der Chrom-Anteil über 25% liegt, tritt Sprödigkeit auf, was ein Kaltbearbeiten schwierig macht. Da weiterhin ein preiswerterer Stahl

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anstelle des Stahles des JIS SUS 434 (Japanese Industries Standard) - Japanischer Industrie Standard) (AISI 434 -· American Iron and Steel Institute - Amerikanisches Eisen- und Stahl Institut) verwendet

nicht werden sollte, wird der Chrom-Anteil wünschenswerterweise auf/weniger als 15% beschränkt. Wenn der Chrom-Anteil im Bereich von 12% bis 25% liegt, vorzugsweise im Bereich von 15% - 25%, ist es erfindungsgemäß möglich, die Korrosionsfestigkeit vergleichbar oder besser als der des Stahles JIS SUS 434 (AISI 434) und auch besser als einige austenitische rostfreie Stähle ohne Zusatz von Mo zu halten.

Es kann also ein Stahlblech, das frei von Oberflächendefekten ist, wie sie üblicherweise in Ti-, oder Zr-enthaltenden rostfreien Stählen gefunden werden durch eine Stahl zusammensetzung wie die oben beschriebene erhalten werden. Jedoch ist zu bemerken, daß selbst eine Stahl zusammensetzung wie die oben beschriebene während des Preßformens zur Gratbildung neigen kann,wenn zur Herstellung des Stahlblechs ein herkömmliches Herstellungsverfahren eingesetzt wird. Daher werden beim erfindungsgemäßen Verfahren die folgenden Bedingungen verlangt, um eine

zuverlässigst
Gratbildung/zu vermeiden und eine höhere Verformbarkeit zu erreichen.

D.h. also, daß die Stahlzusammensetzung, wie sie oben beschrieben wurde,

ο bei einer Bearbeitungstemperatur von nicht mehr als 850 C, vorzugsweise nicht mehr als 780 C warmgewalzt werden sollte, wobei diese Temperaturen niedriger sind als herkömmliche Bearbeitungstemperaturen. Der so hergestellte warmgewalzte Stahlstreifen sollte bei einer Temperatur von 950 - 1050 C vor dem Kaltwalzen ausgeglüht werden.

Eine Reduzierung beim Warmwalzen ist ebensowenig kritisch wie die Ausglühzeit beim Ausglühen des warmgewalzten Stahl Streifens. Diese Parameter können aus dem Bereich gewählt werden, der herkömmlicherweise

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hier eingesetzt wird.

Erfindungsgemäß wird also die Massenherstellung eines ferritischen, rostfreien Stahlblechs ermöglicht, da· verbesserte Gratbildungsfestigkeit und erhöhte Oberflächengüte ebenso wie verbesserte Korrosionsfestigkeit aufweist. Zusätzlich er möglidt das erfindungsgemäße Verfahren, da bei diesem lediglich ein Wechsel der Temperaturbedingungen gegenüber dem herkömmlichen Verfahren vorgenommen wird, den industriellen Einsatz, ohne daß komplizierte Veränderungen oder zusätzliche Einrichtungen bei herkömmlichen industriellen Produktionsabläufen oder Fließbändern notwendig wären. Weiterhin kann das erfindungsgemäße Verfahren nicht nur bei einer F latte eingesetzt werden, die mittels eines Verfahrens zur Erzeugung eines Rohblocks hergestellt wurde, sondern vielmehr auch mit befriedigendem Ergebnis bei einer Platte, die mittels eines kontinuierlichen Gießverfahrens hergestellt wurde. Hierin liegt ein weiterer Vorteil der Erfindung, da üblicherweise angenommen wird, daß die letztgenannten Platten schlechtere Eigenschaften aufweisen.

D ie Gründe für die Beschränkung der Bedingungen des Herstellungsverfahrens, wie sie oben vorgenommen wurden, sind die folgenden:

Da üblicherweise das Warmwalzen unmittelbar nach dem sogenannten "soaking", also einem Halten des Metalls auf einer bestimmten Temperatur für längere Zeit, bis diese Temperatur sich gleichförmig über den gesamten Metal !körper verteilt hat, durchgeführt wird, was üblicherweise bei einer Temperatur von 1200 C geschieht, liegt die herkömmI iehe Bearbeitungstemperatur (beim Warmwalzen) bei üblicherweise 880 - 920 C. Im Zusammenhang mit der Erfindung wurde aber gefunden, daß die Temperaturbedingungen, insbesondere die Temperaturbedingungen beim Warm-

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walzen bei Niob enthaltendem ferritischen rostfreien Stahl äußerst wichtig sind. Je niedriger die Bearbeitungstemperaturen sind, desto höher ist die Widerstandsfähigkeit gegen Gratbildung. Darüberhinaus wird bei niedrigeren Bearbeitungstemperaturen die Verformbarkeit verbessert. Obwohl der genaue Mechanismus des erfindungsgemäßen Vorgehens nicht bekannt ist, dürfte er doch auf folgendem beruhen: Die verbleibende Spannung, die als Rekristallisationskern nach dem Ausglühen wirkt, wächst an, wenn die Bearbeitungstemperatur absinkt. Darüberhinaus sind die Carbo-Nitride des Niobs, die sich inhärent bilden, bei niedrigen Temperaturen fein in den Matrix verteilt und die feinverteilten Carbo-Nitride des Niobs können ein Kristallwachstum durch Rekristallisation erfolgreich verhindern. Daher wird die Bildung von groben Körnern verhindert, wodurch die Widerstandsfähigkeit gegen Gratbildung und auch die Verformbarkeit verbessert wird. Ein Verhindern des Bildens von groben Körnern dient auch dazu, die Oberflächengüte zu verbessern. Um die Bearbeitungstemperaturen zu erniedrigen, ist es wünschenswert, die "soaking"-Temperaturen selbst zu erniedrigen.

Bei der Untersuchung der Ausglühbedingungen für warmgewalzte Stahlstreifen wurde im Zusammenhang mit der Erfindung gefunden, daß der durch Reduzierung der Bearbeitungstemperatur erreichte Einfluß maximiert wenden kann, wenn das Ausglühen bei einer Temperatur von 900 C oder mehr ausgeführt wird. Die Gründe, warum Temperaturen von 900 C oder mehr bevorzugt werden, können folgendermaßen erklärt werden: Der Ausglühschritt vor dem Kaltwalzen wird ausgeführt, um den Fortgang der Rekristallisierung zu beschleunigen, damit die Orientierung der Kristal !körner zufallsverteilt wird und die rekristallisierten Körner so klein als möglich werden. Dieser

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Schritt dient daher zum Verhindern der Bildung von Graten, von denen man annimmt, daß sie durch die Gegenwart einsinnig ausgerichteter grober Kristallkörner verursacht werden. Der Einfluß auf die Verhinderung der BiI-

o dung von Graten ist nur merklich, wenn die Ausglühtemperatur 900 C oder

mehr ist.

Erfindungsgemäß wird also die Zufallsverteilung feiner, rekristallisierter Kömer beschleunigt durch Verwendung einer Kombination einer bestimmten Stahl zusammensetzung mit bestimmten Herstellungsbedingungen. Es ergibt sich ein Stahlblech, das nicht nur frei von Graten, sondern auch von Streifenflecken und "weiß-wolkiger" Oberflächenerscheinung ist.

Weitere Vorteile der Erfindng ergeben sich aus den Unteransprüchen und aus der nachfolgenden Beschreibung, in der Ausführungsbeispiele ohne Einschränkung des Erfindungsgedankens im einzelnen erläutert sind.

Beispiel 1

Ein Stahl mit einer Legierungszusammensetzung, wie sie in Tafel 2 dargestellt ist, wurde mit den in Tafel 3 dargestellten Stufen zu einem kaltgewalzten Stahlblech verarbeitet.

Tafel 2

C_ .S[ Mn_ P JS Cr Cu Nb N

0.012 0.59 0.51 0.021 0.013 17.18 0.40 0.44 0.010 (Gew.-%)

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Tafel 3

Schritte:

Schritt 1 Vorbereitung der Schmelze:

Schritt 2 Schmieden :

Schritt 3 Warmwalzen

Schritt 4 Ausglühen des warmgewalzten Stahl st reifen s

Schritt 5 Kaltwalzen

Schritt 6 Endausglühen

17 kg im Vakuum

Dicke von 100 mm (Barren) bis 25 mm (Tafel oder Bramme)

D icke von 25 mm bis 4 mm (in sechs Durchläufen)

Arbeitstemperatur zwischen 680 und 900°C

Erhitzen auf 900 bis 11OO°C über eine Minute und dann Abkühlen mit Luft

Dicke von 4 mm bis 0.8 mm

Erhitzen auf 950 C über eine Minute und dann Abkühlen mit Luft.

Eine quantitavie Beziehung zwischen der Arbeitstemperatur der Warmbearbeitung oder der Ausglühtemperatur für den warmgewalzten Streifen und der Widerstandsfähigkeit gegen Gratbildung sowie der Verformbarkeit wurde experimentell am kaltgewalzten Blech aufgrund der Gratbildung des Lankford- oder r-Wertes und der Dehnung bestimmt. Die Gratbildung wurde auf

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der Blechoberfläche nach einer 20%-igen Streckung unter Spannung bestimmt. Der Grad oder die Einstufung wurde durch Klassifizierung der Grat-Höhe in den folgenden Stufen bestimmt:

A :	16-	10 pm	A¹ :	11 -	15 pm
B :	30 -	25 pm	B¹ :	26 -	30 pm
C	60 -	50 pm	C :	51 -	60 pm
D :	80 pm	D¹ :	>	80 pm

Die Ergebnisse sind in den Figuren 4, 5 und 6 zusammengefaßt.

Wie sich aus den Figuren 4 und 5 ergibt, wird die Gratbildung reduziert und der r-Wert vergrößert, wenn die Arbeitstemperatur erniedrigt wird. Diese Tendenz wurde auch im Hinblick auf CCV (conical cup test values - Napfziehversuch-Werte) und Erichsen-Werte gefunden. Erfindungsgemäß wird die Bearbeitungstemperatur auf einen Wert, der nicht höher als 850 C ist, begrenzt, so daß Erzeugnisse mit Grat-Stufen von B' oder besser und einem r-Wert von größer als 1,4 erhalten werden können. Stahlbleche mit diesen (oder besseren) Eigenschaften können extram starke Verformungen aushalten, wie sie bei der Herstellung von Auotmobilpreßteilen oder anderen Erzeugnissen, wie sie oben erwähnt wurden, auftreten. Aus den Figuren 4 und 5 ergibt sich weiterhin, daß, wenn die Be-

o
arbeitungstemperatur nicht höher als 780 C ist, sowohl die Gratbildungs-Festigkeit als auch die Zugfestigkeit noch mehr verbessert werden und daher diese genannte Temperatur als maximale Bearbeitungstemperatur die vorteilhafteste ist.

- 21 -

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Weiterhin wird erfindungsgemäß die Ausglühtemperatur für die Ausglühstufe nach dem Warmwalzen auf 950 - 1050 C festgelegt. Innerhalb dieses Bereiches kann, wie sich aus Figur 5 ergibt, eine Gratbildungs-Festigkeit der Stufe B ' oder besser und eine Dehnung von 34% oder mehr erreicht werden. Die Widerstandsfähigkeit gegen Gratbildung liegt unterhalb des gewünschten B '-Bereiches und die Dehnung unterhalb 34% sogar für einen Stahl, der bei einer Bearbeitungstemperatur von 780 C warmgewalzt wurde, wenn die Ausglühtemperaturen außerhalb des definierten Bereiches liegen, wie in Figur 6 dargestellt ist.

Figur 7 zeigt (in 100-facher Vergrößerung) eine Mikrostruktur des beim vorliegenden Ausführungsbeispiel erhaltenen Stahlblechs. Die Bearbeitungstemperatur lag bei 780 C und das Ausglühen wurde bei einer Temperatur

von 1000 C über eine Minute vor dem Kaltwalzen durchgeführt. Zum Vergleich ist in Figur 8 eine Mikrostruktur eines Stahlblechs dargestellt, welches aus dem gleichen Stahl hergestellt wurde, aber außerhalb der erfindungsgemäßen Bearbeitungsbedingungen bearbeitet wurde. In diesem letzten Fall

ο
lag die Bearbeitungstemperatur bei 900 C und das Ausglühen wurde bei einer Temperatur von 900 C über eine Minute hin ausgeführt. Es ist deutlich, daß die rekristallisierten Kristal !körner der Figur 7 erkennbar kleiner sind, als die der Figur 8.

Beispiel 2

Industriell hergestellte Stahlbleche mit der in Figur 4 angegebenen chemischen Zusammensetzung wurden ihn Hinblick auf ihre Druckverformbarkeit, ihre Korrosionsfestigkeit und ihre Oberflächengüte geprüft. Der Stahl A in der Tabelle 4 ist ein erfindungsgemäßer Stahl, während die Stähle Θ und C typische ferritische rostfreie Stähle sind.

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Tabelle 4

Chemisehe Zusammensetzung (in Gew.-%)

Kenn- Stahl -

zeichnung typ C ^i_- Mn P JS Cr Cu Nb h£ Mo

A erfindungs- 0.015 0.45 0.53 0.025 0.001 16.5 0.40 0.55 0.017 -

gemäß

B Vergleichs- 0.05 0.48 0.59 0.025 0.002 16.2 - - 0.022 -

stahl⁺

C Vergleichs- 0.05 0.48 0.58 0.026 0.002 16.3 - - 0.021

stahl ⁺

⁺ Die Vergleichsstähle B und Centsprechen Stählen AlSI 430,434, außer daß der Schwefel-Anteil in diesen Stählen wesentlich reduziert ist.

Die Stähle wurden in einem 80-Tonnen-Konverter geschmolzen und nach einer AOD-Behänd lung (Argon-Oxigen-Decarborization-Refining - Argon-Sauerstoff-Frisch- oder Reduzier-Verfahren) kontinuierlich in Platten von 180 mm Dicke gegossen. D ie sich ergebenden Tafeln wurde nach einer Ausgleichstemperaturbehandlung (soaking) bei einer Temperatur von 1200 C zu Stahlplatten von 5 mm Dicke warmgewalzt. Nach Luftkühlung bei Raumtemperatur wurde ein Ausglühen unter den in der umseitigen Tabelle 5 angegebenen Bedingungen durchgeführt.

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■)

- 23 -

Tabelle 5

y
>

Stahl

Bedingungen

bei m Her stel lungsverfahren

Streck

Zugfe

Verformbarkeit

r

η

+

Er+

+ +++

f

1 1 i 1

>

blech

B earbei tungstem-

Ausglühbehandlungs-

grenze

stigkeit

Bruch

CCV

(mm)

¹ *

1

peratur beim

bedingung

(kg/mm )

dehnung

(%,360)

(%)

45.'D '

Warmwalzen

des warmge- des kaltge

(%)

1.96

0.18

9.65

D

A-1

walzten Blechs walzten Blechs

34.9

53.2

21.Ί

89.3

43. G'

>

780

1000°C 950 ° C

30.3

χ 1 min. χ 1 min.

1.40

0.17

9.55

I ·

A-2

luftgekühlt luftgekühlt

35.2

54.0

28.0

65.3",

C
C

880

850°C 830°C

28.5

C
f

χ 16 std. χ 1 min.

r-

graduelle luftgekühlt

-

Kühlung

1.18

0.16

9.49

C

B

40.2

58.6

28.8

C

880

II Il

26.8

1.10

0.16

9.30

4

C

41.0

59.1

28.7

t

880

Il M

25.5

+ Erichsen-Wert

++ Lankford-Wert + + + Härtungsexponent + + + + Grenze der Bohrauf Weitung

Gratbi Idungsstufe bei 20 % Dehnung	Ko rrosionsfestiqkeit
B C B C	Pitting-Potential (0.01-m-NaCI aq. at 60° C)
0.24 V gegen SCE 0.23 " 0.16 0.23 "

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D ie ausgeglühten Bleche werden sodann bis auf eine D icke von 0,4 mm glattgerollt und einem Endausglühen ausgesetzt. Ein Teil der Probe

ι
"A" wurde entsprechend der Bedingungen der Proben B und C behandelt und im folgenden mit "A - 2" bezeichnet. Der andere Teil, der erfindungsgemäß weiterbehandelt wurde, wird mit "A-1" bezeichnet. Die Verformbarkeit, Gratbildungs-Stufe und Korrosionsfestigkeit wurden bei diesen Stahlblechen bestimmt. Die Herstellungsbedingungen und die Meßergebnisse sind in der Tabelle 5 zusammengefaßt.

Wie sich aus den in der Tabelle 5 angegebenen Daten ergibt liegt die Korrosionsfestigkeit des erfindungsgemäßen Stahlblechs über dem nach AISI 430 und ist vergleichbar mit dem nach AISI 434. Das erfindungsgemäße Stahlblech (A-1) besitzt bei jedem Prüfstück bessere Verformbarkeitsbedingungen, insbesondere im Hinblick auf die Bruchdehnung, r und J\ . Das Stahlblech A-2, dessen chemische Zusammensetzung die gleiche wie die des erfindungsgemäßen Stahlblechs A-1 ist, das aber unter Verarbeitungsbedingungen hergestellt wurde, die außerhalb des erfindungsgemäßen Bereichs liegen, ist schlechter als das erfindungsgemäße Stahlblech A-1 im Hinblick auf die Verformbarkeits-Kenngrößen, insbesondere im Hinblick auf die Gratbildungs-Festigkeit. Unter Verwendung des Stahlblechs A-1 wurden Automobilformteile preßverformt. Die hergestellten Erzeugnisse wiesen keine Gratbildungen, keine Streifenflecken und kein weiß-woIkiges Äußeres oder sonstige Oberflächenbeeinflussungen dieser Art auf. Der Einfluß der Veränderung des Niob-Anteils auf die Gratbildungs-Festigkeit wurde unter Verwendung eines Stahls A₁ wie er in der Tabelle 4 gekennzeichnet ist, als Grundzusammensetzung und Veränderung des Niob-Anteils von 0 bis 0.62% bestimmt. Die Bedingungen des Bearbeitungsverfahrens waren die gleichen wie beim Stahlblech A-1 der Tabelle5. Die Ergebnisse sind in der Figur 9

- 25 -

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31Q749Q

dargestellt. Aus den dort angegebenen Daten ergibt sich, daß die Widerstandsfähigkeit gegen Gratbildung in befriedigender Weise verbessert wird, wenn der Niob-Anteil nicht unter 0.2% liegt, vorzugsweise nicht geringer ist als 0.3% .

Zusammenfassend wird erfindungsgemäß ein Stahl mit den folgenden Eigenschaften erreicht:

1. Die Korrosionsfestigkeit ist vergleichbar einem rostfreien Stahl mit 16 - 18% Chrom ebenso wie dem Stahl AISI 434.

2. Die Verformbarkeit ist nicht nur besser als die des Stahls AISI 430, sondern auch besser als die von ferritischem rostfreiem Stahl, der Ti oder Zr enthält.

3. Der Oberflächeneindruck ist frei von Grat-Bildung und Oberflächendefekten, es liegt also eine hohe Oberflächengüte vor·

4. Die Material- und Herstellungskosten sind relativ gering.

Der erfindungsgemäße Stahl bzw. erfindungsgemäße Stahlbleche sind geeignet zur Herstellung einer Vielzahl von Erzeugnissen, die unter hohem Preßdruck verformt werden und selbst nach solchen harten Verformungsbedingungen eine hohe Oberflächengüte aufweisen sollen. Zusätzlich können die erfindungsgemäßen rostfreien Stahlbleche statt teurer austeni ti scher Stahlbleche und Molybdän-enthaltenden ferritischen rostfreien Stahlblechen eingesetzt werden. Die Erfindung weist daher in industrieller Hinsicht beachtliche Vorteile auf.

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, 50 . Leerseite

Claims

DR. ING. HANS LiCHTI · DIPL.-ING. HEINER LICHTI DI PL." PHYS. DR. JOST LEMPERT 3 I 07 490 PATENTANWÄLTE D-7500 KARLSRUHE 41(CrOTZINCEN) ■ DURLACHER STR. 31 (HOCHHAUS) TELEFON (0721) 485H SUMITOMOMETAL INDUSTRIES, LTD, 15, 5-chome, Kitahama, Higashi-ku Osaka, Japan NIPPON STAINLESS STEEL CO., LTD, 8-2, Honshio-cho, Shinjuku-ku Tokyo, Japan 26. Februar 1981 5944/81-Le Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von ferritischen, rostfreien Stahlblechen mit guter Verformbarkeit, hoher Oberflächengüte und Korrosionsfestigkeit, dadurch gekennzeichnet,

daß eine Stahlzusammensetzung mit im wesentlichen folgenden Anteilen:

C : == 0.02% Si =55 1.0% Mn : sss 1.0.% P sas 0.04% S : 12.00 0.02% Cr 0.1 - 25.00% Cu . 0.2 - 2.0% Nb - 2.0%

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3107A90

sowie ergänzendemFe-Anteil, letzterer gegebenenfalls mit Zufalls-Verunreinigungen, zunächst bei einer Bearbeitungstemperatur von 850 C oder weniger warmgewalzt wird, der erhaltene warmgewalzte Stahl streifen bei einer Temperatur von 950 C - 1050 C geglüht und dann ein Kaltwalzen und RekristaUisierungs-Glühen durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Stahl Nb im Bereich zwischen 0.3 bi s 0.8% enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil von S nicht größer als 0.005% ist.

4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Kupfer zu einem Anteil von 0.3 bis 1.0% vorliegt.

5. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Si, Mn, N und Cr in folgenden Anteilen im Stahl vorliegen:

Si : 0.01 - 1.0%

Mn : 0.01 - 1.0%

N : —= 0.02%

Cr : 15 - 25%.

6. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, insbesondere nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Bearbeitungstemperatur (beim Warmwalzen) 780 C oder weniger beträgt.

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3107430

7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der erhaltene warmgewalzte Stahlstreifen der Glühbehandlung nach einem Abkühlen auf Raumtemperatur vor dem Kaltwalzen ausgesetzt wird.

8. Ferritisches rostfreies Stahlblech gekennzeichnet durch die folgende Zusammensetzung:

C —= 0.02% Si : =■= 1.0% Mn == 1.0% P ssS 0.04% S : sas. 0.02% Cr 12.00 - 25.00% Cu 0.1 - 2.0% Nb 0.2 - 2.0%

durch
sowie/Grate mit einer Grathöhe von weniger als 30pm (Stufe B und besser).

Lankford- oder

9. Stahlblech nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der/r-Wert

größer als 1.4 ist.

10. Stahlblech nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Höhe von Graten kleiner als 25 um ist.

11. Stahlblech nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß der r-Wert größer als 1.75 ist.

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-■-- · -*-■■■'· '■-' - 3107480

12. Stahlblech nach einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Niob-Anteil zwischen 0.3 und 0.8% liegt.

13. Stahlblech nach einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Schwefel-Anteil nicht größer ist als 0.005%.

14. Stahlblech nach.einem der Ansprüche 8 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Kupfer-Anteil zwischen 0.3 und 1.0% liegt.

15. Stahlblech nach einem der Ansprüche 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß Si, Mn, N und Cr in folgenden Anteilen vorhanden sind:

Si : 0.01 - 1.0%

Mn : 0.01 - 1.0%

N : -S=S 0.02%

Cr : 15 - 25% .

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