DE3048871C2 - - Google Patents

Info

Publication number
DE3048871C2
DE3048871C2 DE3048871A DE3048871A DE3048871C2 DE 3048871 C2 DE3048871 C2 DE 3048871C2 DE 3048871 A DE3048871 A DE 3048871A DE 3048871 A DE3048871 A DE 3048871A DE 3048871 C2 DE3048871 C2 DE 3048871C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethylene
titanium
olefin
polymer
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE3048871A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3048871A1 (de
Inventor
Kazuo Kawasaki Kanagawa Jp Matsuura
Noboru Yamaoka
Shinichi Yokohama Kanagawa Jp Yanahashi
Mituji Naka Kanagawa Jp Miyoshi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil Corp filed Critical Nippon Oil Corp
Publication of DE3048871A1 publication Critical patent/DE3048871A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3048871C2 publication Critical patent/DE3048871C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/02—Carriers therefor
    • C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Ethylenpolymerisate mit einem Schmelzindex von 0,01 bis 0,2 und einer Dichte von weniger als 0,940 sind als Ausgangsmaterialien zur Herstellung von hochfesten Filmen oder Folien bekannt. Bei der Verarbeitung dieser Polymerisate zu Folien durch Extrudieren, z. B. Blasformen, besteht jedoch eine Grenze hinsichtlich der Filmdicke, da die Folie als Ware einen bestimmten Festigkeitswert überschreiten muß. Bei höherer Festigkeit kann eine dünnere Folie für denselben Zweck verwendet werden, so daß nicht nur die Produktivität pro Gewichtseinheit Ethylenpolymerisat verbessert, sondern auch ein wesentlicher wirtschaftlicher Fortschritt erzielt wird.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Polymermasse zur Herstellung von Polyethylenfolien mit hoher Festigkeit bereitzustellen.
Gegenstand der Erfindung sind Polymermassen gemäß Patentanspruch 1. Verarbeitet man diese Polymermassen zu Folien oder Filmen durch Extrudieren, so läßt sich die Festigkeit der Folien wesentlich verbessern, ohne daß die Filmbildungseigenschaften beeinträchtigt werden.
Das erfindungsgemäße Copolymerisat aus Ethylen und einem C₃-C₈-α-Olefin hat eine in Decalin bei 135°C gemessene Intrinsic-Viskosität von 1,3 bis 8,7, vorzugsweise 1,9 bis 7,1 und insbesondere 2,3 bis 6,1 dl/g und eine Dichte von 0,870 bis 0,910. Intrinsic-Viskositäten von weniger als 1,3 dl/g bzw. Dichten unterhalb 0,870 sind nicht erwünscht, da sie eine niedrigere Filmfestigkeit oder -steifigkeit ergeben. Bei Intrinsic-Viskositäten über 8,7 dl/g bzw. Dichten über 0,910 besteht die Gefahr, daß die Filmbildungseigenschaften beeinträchtigt werden oder Gele entstehen.
In den erfindungsgemäßen Polymermassen beträgt das Mischungsverhältnis (Gewichtsprozent) zwischen dem Ethylen/C₃ bis C₈-α-Olefin mit einer Intrinsic-Viskosität von 1,3 bis 8,7 dl/g in Decalin bei 135°C und einer Dichte von 0,870 bis 0,910 (Komponente 1) und dem Ethylenpolymerisat mit einem Schmelzindex von 0,01 bis 0,2, einem Flußparameter von 1,9 bis 2,8 und einer Dichte von nicht weniger als 0,940 (Komponente 2) 0,1 bis 40 : 99,9 bis 60, vorzugsweise 1 bis 30 : 99 bis 70 und insbesondere 3 bis 20 : 97 bis 80. Bei einem Anteil der Komponente (1) von weniger als 0,1 Gewichtsprozent bzw. größer als 40 Gewichtsprozent wird im erstgenannten Fall die Filmfestigkeit nicht wesentlich verbessert, während im letztgenannten Fall die Formeigenschaften beeinträchtigt werden.
Das Ethylen/α-Olefin-Copolymerisat mit einer Intrinsic-Viskosität von 1,3 bis 8,7 dl/g in Decalin bei 135°C und einer Dichte von 0,870 bis 0,910, das als eine Komponente der erfindungsgemäßen Massen verwendet wird, ist erhältlich durch Copolymerisation von Äthylen und einem C₃ bis C₈-α-Olefin in einer im wesentlichen lösungsmittelfreien Dampfphase in Gegenwart eines Katalysators, der eine Festsubstanz und eine Organoaluminiumverbindung umfaßt, wobei die Festsubstanz eine magnesiumhaltige anorganische feste Verbindung und eine Titanverbindung und/oder eine Vanadiumverbindung enthält.
In dem erfindungsgemäß verwendeten Katalysatorsystem ist eine Festsubstanz mit einer Organoaluminiumverbindung kombiniert, wobei die Festsubstanz einen magnesiumhaltigen anorganischen festen Träger und eine Titanverbindung und/oder eine Vanadiumverbindung enthält. Beispiel für magnesiumhaltige anorganische feste Träger sind Magnesiummetall, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Magnesiumchlorid, Doppelsalze, -oxide, -carbonate, -chloride und -hydroxide, die ein Magnesiumatom und ein Metall aus der Gruppe Silicium, Aluminium und Calcium enthalten, sowie die genannten anorganischen festen Verbindungen nach der Behandlung oder Umsetzung mit einer sauerstoffhaltigen oder schwefelhaltigen Verbindung, einem aromatischen Kohlenwasserstoff oder einer halogenhaltigen Substanz. Die genannten Beispiele für anorganische feste Träger werden auf bekannte Weise mit einer Titanverbindung und/oder einer Vanadiumverbindung kombiniert.
Beispiele für die genannten sauerstoffhaltigen Verbindungen sind Wasser, organische sauerstoffhaltige Verbindungen, z. B. Alkohole, Phenole, Ketone, Aldehyde, Carbonsäuren, Ester und Säureamide, sowie anorganische sauerstoffhaltige Verbindungen, wie Metallalkoxide und Metalloxyhalogenide. Beispiele für die genannten schwefelhaltigen Verbindungen sind organische schwefelhaltige Verbindungen, wie Thiole und Thioäther, sowie anorganische schwefelhaltige Verbindungen, z. B. Schwefeldioxid, Schwefeltrioxid und Schwefelsäure. Geeignete aromatische Kohlenwasserstoffe sind z. B. mono- und polycyclische Aromaten, wie Benzol, Toluol, Xylole, Anthracen und Phenanthren. Verwendbare halogenhaltige Substanzen sind z. B. Chlor, Chlorwasserstoff, Metallhalogenide und organische Halogenide.
Beispiele für geeignete Titanverbindungen und/oder Vanadiumverbindungen sind Halogenide, Alkoxyhalogenide und halogenierte Oxide von Titan und/oder Vanadium. Bevorzugte Titanverbindungen haben die allgemeine Formel Ti(OR)nX4-n, in der R Alkyl, Aryl oder Aralkyl mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen bedeutet und n den Wert 0≦n≦ 4 hat; ferner sind dreiwertige Titanverbindungen bevorzugt, die durch Reduktion dieser vierwertigen Titanverbindungen mit z. B. Wasserstoff, Titan, Aluminium oder einer Organometallverbindung eines Metalls aus den Gruppen I bis III des Periodensystems erhalten werden. Spezielle Beispiele für Titan- und Vanadiumverbindungen sind Titan(IV)-tetrajodid, Monoethoxytitantrichlorid, Di­ ethoxytitandichlorid, Triethoxytitanmonochlorid, Tetra­ ethoxytitan, Monoisopropoxytitantrichlorid, Diisopropoxy­ titandichlorid und Tetraisopropoxytitan sowie verschiedene Titantrihalogenide, die durch Reduktion von Titantetrahalogeniden mit Wasserstoff, Aluminium, Titan oder einer Organoaluminiumverbindung erhalten worden sind; dreiwertige Titanverbindungen, z. B. Verbindungen, die durch Reduktion verschiedener vierwertiger Alkoxytitanhalogenide mit einer Organometallverbindung erhalten worden sind; vierwertige Vanadiumverbindungen, wie Vanadiumtetrachlorid; fünfwertige Vanadiumverbindungen, wie Vanadiumoxytrichlorid und Orthoalkylvanadate; sowie dreiwertige Vanadiumverbindungen, wie Vanadiumtrichlorid und Vanadiumtriäthoxid. Unter den vorstehend genannten Titan- und Vanadiumverbindungen sind vierwertige Titanverbindungen besonders bevorzugt.
Der erfindungsgemäß verwendete Katalysator umfaßt eine Kombination aus einer Festsubstanz, die den vorstehend genannten festen Träger und eine Titan- und/oder Vanadiumverbindung enthält, mit einer Organoaluminiumverbindung. Beispiele für derartige Katalysatoren sind z. B. Kombinationen von Organoaluminiumverbindungen mit den folgenden Festsubstanzen (in den folgenden Formeln ist R ein organischer Rest und X stellt ein Halogenatom dar):
MgO-RX-TiCl₄ (JP-AS 3 514/76),
Mg-SiCl₄-ROH-TiCl₄ (JP-AS 23 864/75);
MgCl₂-Al(OR)₃-TiCl₄ (JP-AS 152/76 und 15 111/77),
MgCl₂-SiCl₄-ROH-TiCl₄ (JP-OS 106 581/74),
Mg(OOCR)₂-Al(OR)₃-TiCl₄ (JP-AS 11 710/77),
Mg-POCl₃-TiCl₄ (JP-AS 153/76) und
MgCl₂-AlOCl-TiCl₄ (JP-AS 15 316/79).
In diesen Katalysatorsystemen kann die Titan- und/oder Vanadiumverbindung als Addukt mit einem Organocarbonsäure­ ester verwendet werden und der magnesiumhaltige anorgani­ sche feste Träger kann nach Kontaktierung mit einem Organo­ carbonsäureester eingesetzt werden. Auch die Verwendung einer Organoaluminiumverbindung als Addukt mit einem Orga­ nocarbonsäureester ist problemlos. Ferner kann in allen er­ findungsgemäßen Ausführungsformen ein Katalysatorsystem verwendet werden, das in Gegenwart eines Organocarbonsäure­ esters hergestellt worden ist. Als Organocarbonsäureester eignen sich z. B. Ester von verschiedenen aliphatischen, alicyclischen und aromatischen Carbonsäuren, vorzugsweise aromatischen C₇-C₁₂- Carbonsäuren, z. B. die Alkylester, etwa der Methyl- oder Ethylester, von Benzoe-, Anis- und Toluyl­ säure.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Organoaluminium­ verbindungen sind Verbindungen der allgemeinen Formeln R₃Al, R₂AlX, RAlX₂, R₂AlOR, RAl(OR)X und R₃Al₂X₃, wobei R gleich oder unterschiedlich C₁-C₂₀-Alkyl oder Aryl und X Halogen bedeuten, z. B. Triethylaluminium, Triisobutylalu­ minium, Trihexylaluminium, Trioctylaluminium, Diethylalu­ miniumchlorid, Ethylaluminiumsesquichlorid und deren Gemi­ sche.
Erfindungsgemäß bestehen keine bestimmte Beschränkungen hinsichtlich der Menge an Organoaluminiumverbindung, gewöhn­ lich verwendet man jedoch 0,1 bis 1000 Mol pro Mol der Über­ gangsmetallverbindung.
Kontaktiert man das vorstehend genannte Katalysatorsystem mit Ethylen und/oder einem α-Olefin und setzt es dann in der Dampfphasenpolymerisation ein, so läßt sich die Polymerisa­ tionsaktivität wesentlich verbessern und die Verfahrensfüh­ rung ist stabiler, als wenn diese Vorbehandlung nicht durchgeführt wird. Für diese Vorbehandlung eignen sich verschie­ dene α-Olefine, vorzugsweise solche mit 3 bis 12 und insbe­ sondere 3 bis 8 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind Propylen, Buten-1, Penten-1, 4-Methylpenten-1, Hepten-1, Hexen-1, Octen-1 und deren Gemische. Die Kontakttemperatur und -dauer zwischen Katalysator und Ethylen und/oder α-Olefin können innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z. B. kann die Kontaktierung 1 Minute bis 24 Stunden bei 0 bis 200°C, vorzugsweise 0 bis 110°C, erfolgen. Auch die Kontaktmenge an Ethylen und/oder α-Olefin kann innerhalb eines breiten Berei­ ches gewählt werden, vorzugsweise behandelt man jedoch den erfindungsgemäßen Katalysator mit 1 bis 50 000 g, insbesondere 5 bis 30 000 g pro g der vorstehend genannten Festsub­ stanz Ethylen und/oder α-Olefin, wobei 1 bis 500 g, vorzugs­ weise 1 bis 100 g Ethylen und/oder α-Olefin pro g Festsub­ stanz umgesetzt werden. Die Kontaktierung kann bei beliebi­ gen geeigneten Drücken erfolgen, vorzugsweise einem Druck von ca. 0 bis 99 bar.
Die Vorbehandlung mit Ethylen und/oder einem α-Olefin kann so durchgeführt werden, daß man zunächst die Gesamtmenge der eingesetzten Organoaluminiumverbindung mit der Festsubstanz kombiniert und dann mit Ethylen und/oder α-Olefin kontak­ tiert oder aber, indem man zunächst einen Teil der Organo­ aluminiumverbindung mit der Festsubstanz kombiniert und mit Ethylen und/oder gasförmigem α-Olefin kontaktiert und die restlichen Organoaluminiumverbindung getrennt der Dampfphasen­ polymerisation zuführt. Während der Kontaktierung des Kata­ lysators mit Ethylen und/oder dem α-Olefin können Wasser­ stoff oder ein anderes Inertgas, wie Stickstoff, Argon oder Helium, vorhanden sein.
Erfindungsgemäß wird die Copolymerisation von Ethylen mit einem α-Olefin in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt, der eine Festsubstanz und eine Organoaluminiumverbindung um­ faßt, wobei die Festsubstanz einen magnesiumhaltigen anorga­ nischen festen Träger und eine Titanverbindung und/oder eine Vanadiumverbindung enthält. Für die Copolymerisation sind C₃-C₈-α-Olefine bevorzugt, z. B. Propylen, Buten-1, Hexen-1, 4-Methylpenten-1 und Octen-1. Diese α-Olefine sollten in Mengen von 4 bis 250, vorzugsweise 5 bis 100 Molprozent, bezogen auf die Ethylenmenge, eingesetzt werden.
Die Polymerisation erfolgt in einer im wesentlichen lösungs­ mittelfreien Dampfphase. Hierzu können herkömmliche Reakto­ ren verwendet werden, z. B. Wirbelschichten und Rührkessel.
Die Polymerisationstemperatur beträgt 0 bis 110°C, vorzugswei­ se 20 bis 80°C, und der Druck reicht von Atmosphärendruck bis 70 bar, vorzugsweise 3 bis 60 bar. Das Molekulargewicht kann durch Regeln der Polymerisationstemperatur, des Molan­ teils an Katalysator oder der Comonomermenge eingestellt wer­ den, jedoch ist für diesen Zweck das Einleiten von Wasser­ stoff in das Polymerisationssystem wirksamer. Das erfindungs­ gemäße Verfahren kann problemlos auch in zwei oder mehreren Stufen mit unterschiedlichen Polymerisationsbedingungen durch­ geführt werden, z. B. unterschiedlichen Wasserstoff- und Co­ monomerkonzentrationen oder unterschiedlichen Polymerisa­ tionstemperaturen.
Das Ethylenpolymerisat mit einem Schmelzindex von 0,01 bis 0,2, einem Flußparameter von 1,9 bis 2,8 und einer Dichte von nicht weniger als 0,940, das als andere Komponente der erfindungsgemäßen Massen verwendet wird, kann auf übliche Weise z. B. unter Verwendung von Ziegler-, Phillips- oder Standard-Katalysatoren hergestellt werden.
Der "Flußparameter" ist der logarithmische Wert des Verhält­ nisses der Ausflußmenge bei einer Auflast von 21,6 kg zur Ausflußmenge bei einer Auflast von 2,16 kg gemäß der Schmelzindex-Bestimmungsmethode JIS K 6760 und ist folgen­ dermaßen definiert:
Die als Komponente (2) der erfindungsgemäßen Massen verwende­ ten Ethylenpolymerisate können Ethylenhomopolymerisate, Ethylen/α-Olefin-Copolymerisate oder deren Gemische sein.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Ein­ stichfestigkeit und Zerreißfestigkeit werden nach den Nor­ men ASTM D1709-62T bzw. ASTM D1922-61T bestimmt.
Beispiel 1
1000 g wasserfreies Magnesiumchlorid, 50 g 1,2-Dichlor­ äthan und 170 g Titantetrachlorid werden 16 Stunden bei Raum­ temperatur in einer Stickstoffatmosphäre in einer Kugel­ mühle gemahlen, um die Titanverbindung auf den Träger auf­ zubringen. Die erhaltene Festsubstanz enthält pro g 35 mg Titan.
Zur Dampfphasenpolymerisation wird ein Edelstahlautoklav verwendet, der mit einem Gebläse, einem Strömungsgeschwindig­ keits-Regelventil und einem Trocknerzyklon zum Abtren­ nen des erhaltenen Polymerisats in einer Schleife verbunden ist. Die Temperaturregelung des Autoklaven erfolgt mit warmem Wasser, das durch den Mantel geleitet wird.
Bei einer Polymerisationstemperatur von 60°C werden 250 mg/h der oben genannten Festsubstanz und 50 mMol/h Triethylalu­ minium in den Autoklaven eingespeist und die Polymerisation wird unter Einstellen der Zusammensetzung (Molverhältnis) des dem Autoklaven mit dem Gebläse zugeführten Gasgemisches auf 71% Ethylen und 29% Buten-1 durchgeführt. Es entsteht ein Ethylen/Buten-1-Copolymerisat mit einer Intrinsic-Vis­ kosität von 3,5 dl/g in Decalin bei 135°C, einer Schüttdich­ te von 0,39 und einer Dichte von 0,897.
20 Gewichtsteile des erhaltenen Ethylen/Buten-1-Copolymeri­ sats werden gründlich mit 80 Gewichtsteilen eines Ethylen­ polymerisats mit einem Schmelzindex von 0,07, einem Fluß­ parameter von 2,01 und einer Dichte von 0,945 vermischt, worauf man das erhaltene Gemisch bei 200°C mit einem Extru­ der von 50 mm Innendurchmesser und einem L/D-Verhältnis der Schnecke von 26 pelletisiert. Die Pellets werden durch ein spiralringförmiges Werkzeug mit einem Lippenspalt von 1,0 mm und einem Lippenaußendurchmesser von 50 mm, das mit dem Extruder verbunden ist, schmelzextrudiert und durch Blasen unter Luftkühlung zu einem Film von 30 µm Wandstärke geformt. Die Bedingungen bei der Filmbildung sind: Werkzeugtemperatur 220°C, Expansionsverhältnis: 3,1, Schlauchfolien-Abziehgeschwindigkeit 35 m/min. Die Einstich­ festigkeit der erhaltenen Folie beträgt 310 g und die Zer­ reißfestigkeit 1,47 MPa in Längsrichtung und 29,4 MPa in Querrichtung. Die Folie weist somit außerordentliche hohe Schlagzähigkeit und Zerreißfestigkeit auf.
Vergleichsbeispiel 1
Eine Folie wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, jedoch verwen­ det man nur das Ethylenpolymerisat aus Beispiel 1 mit einem Schmelzindex von 0,07, einem Flußparameter von 2,01 und einer Dichte von 0,945 ohne das Ethylen/Buten-1-Copolymeri­ sat. Die Einstichfestigkeit der Folie beträgt 220 g und die Zerreißfestigkeit 0,78 MPa in Längsrichtung und 20,6 MPa in Querrichtung.
Beispiel 2
Gemäß Beispiel 1 wird eine Polymermasse aus 10 Gewichtsteilen eines Ethylen/Buten-1-Copolymerisats mit einer Intrinsic- Viskosität von 2,1 dl/g in Decalin bei 135°C und einer Dich­ te von 0,904, das gemäß Beispiel 1 hergestellt worden ist, und 90 Gewichtsteilen eines Ethylenpolymerisats mit einem Schmelzindex von 0,07, einer Dichte von 0,945 und einem Fluß­ parameter von 2,01 hergestellt, die dann zu einer Folie mit einer Wandstärke von 30 µm verarbeitet wird.
Die Einstichfestigkeit der Folie beträgt 280 g und die Zerreißfestigkeit 1,27 MPa in Längsrichtung und 32,4 MPa in Querrichtung. Die Folie weist somit außerordentlich hohe Schlagzähigkeit und Zerreißfestigkeit auf.
Beispiel 3
Gemäß Beispiel 1 wird eine Polymermasse aus 10 Gewichtstei­ len eines Ethylen/Propylen-Copolymerisats mit einer Intrinsic-Viskosität von 2,2 dl/g in Decalin bei 135°C und einer Dichte von 0,870, das gemäß Beispiel 1 hergestellt worden ist, und 90 Gewichtsteilen eines Ethylenpolymerisats mit einem Schmelzindex von 0,07, einer Dichte von 0,945 und einem Flußparameter von 2,01 hergestellt und dann zu einer Folie mit einer Wandstärke von 30 µm verarbeitet.
Die Einstichfestigkeit der Folie beträgt 290 g und die Zerreißfestigkeit 1,37 MPa in Längsrichtung und 27,5 MPa in Querrichtung. Die Folie weist somit außerordentlich hohe Schlagzähigkeit und Zerreißfestigkeit auf.

Claims (2)

1. Polymermassen zur Herstellung von Polyethylenfolien, dadurch gekennzeichnet, daß sie (1) ein Ethylen/C₃ bis C₈-α-Olefin- Copolymerisat mit einer Intrinsic-Viskosität von 1,3 bis 8,7 dl/g in Decalin bei 135°C und einer Dichte von 0,870 bis 0,910 und (2) ein Ethylenpolymerisat mit einem Schmelzindex von 0,01 bis 0,2, einem Flußparameter von 1,9 bis 2,8 und einer Dichte von weniger als 0,940 enthält,
wobei das Copolymerisat hergestellt worden ist durch Copoly­ merisation von Ethylen und einem C₃ bis C₈-α-Olefin in einer im wesentlichen lösungsmittelfreien Dampfphase und in Gegenwart eines Katalysators aus einer Festsubstanz und einer Organo­ aluminiumverbindung, wobei die Festsubstanz einen magnesium­ haltigen anorganischen festen Träger und mindestens eine Titan- und/oder Vanadiumverbindung enthält,
und wobei das Gewichtsverhältnis des Copolymerisats (1) zum Ethylenpolymerisat (2) 1 bis 30 : 99 bis 70 beträgt.
2. Verwendung der Polymermassen nach Anspruch 1 zur Herstellung von Folien oder Filmen.
DE19803048871 1979-12-26 1980-12-23 Polymermassen und folien auf basis von aethylenpolymerisaten Granted DE3048871A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16817779A JPS5692937A (en) 1979-12-26 1979-12-26 Resin composition for molding polyethylene film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3048871A1 DE3048871A1 (de) 1981-09-17
DE3048871C2 true DE3048871C2 (de) 1991-02-07

Family

ID=15863212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803048871 Granted DE3048871A1 (de) 1979-12-26 1980-12-23 Polymermassen und folien auf basis von aethylenpolymerisaten

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4330639A (de)
JP (1) JPS5692937A (de)
DE (1) DE3048871A1 (de)
GB (1) GB2066271B (de)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56120741A (en) * 1980-02-29 1981-09-22 Nippon Oil Co Ltd Polyethylene resin composition
JPS56152853A (en) * 1980-04-30 1981-11-26 Nippon Oil Co Ltd Polyethylene resin composition
JPS57105411A (en) * 1980-12-23 1982-06-30 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylenic copolymer
JPS57126834A (en) * 1981-01-30 1982-08-06 Sumitomo Chem Co Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer resin composition
JPS57126840A (en) * 1981-01-30 1982-08-06 Sumitomo Chem Co Ltd Improved ethylene-alpha-olefin copolymer resin composition
JPS57126838A (en) * 1981-01-30 1982-08-06 Sumitomo Chem Co Ltd Improved ethylenic resin composition
JPS57126839A (en) * 1981-01-30 1982-08-06 Sumitomo Chem Co Ltd Improved polyethylene resin composition
JPS57126841A (en) * 1981-01-30 1982-08-06 Sumitomo Chem Co Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer resin composition having excellent quality
US4438238A (en) * 1981-01-30 1984-03-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Low density copolymer composition of two ethylene-α-olefin copolymers
JPS57126837A (en) * 1981-01-30 1982-08-06 Sumitomo Chem Co Ltd High-quality ethylenic resin composition
JPS57126835A (en) * 1981-01-30 1982-08-06 Sumitomo Chem Co Ltd Ethylenic resin composition
ATE27168T1 (de) * 1982-03-20 1987-05-15 Joerg Horn Extrudierbare formmasse zur herstellung von kunststoffolien geeignet fuer die fertigung von schutzbezuegen.
JPS58171424A (ja) * 1982-04-02 1983-10-08 Mitsui Petrochem Ind Ltd 水冷インフレ−シヨンフイルム成形用エチレン・α−オレフイン共重合体組成物
FR2526803A1 (fr) * 1982-05-14 1983-11-18 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polymeres d'ethylene et application a la fabrication de films
AU565262B2 (en) * 1982-06-02 1987-09-10 Du Pont Canada Inc. Pouches of copolymer film
FR2528055B1 (fr) * 1982-06-03 1986-01-24 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polyethylene radicalaire et de copolymeres ethylene/a-olefine et leur application a la fabrication de films
US4598128A (en) * 1983-03-14 1986-07-01 Phillips Petroleum Company Polymer composition and preparation method
JPS59193914A (ja) * 1983-04-18 1984-11-02 Idemitsu Petrochem Co Ltd エチレン重合体
US4577768A (en) * 1983-11-03 1986-03-25 Owens-Illinois, Inc. Ethylene polymer blend and containers prepared therefrom
US4579912A (en) * 1983-11-21 1986-04-01 Mobil Oil Corporation Films of blends of linear ethylene polymers and aromatic polymers
JPS60177046A (ja) * 1984-02-22 1985-09-11 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 回転成形および粉体塗装用粉状ポリエチレン組成物
US4649001A (en) * 1984-04-17 1987-03-10 Japan Styrene Paper Corporation Process for producing polyethylene extruded foams
US4722973A (en) * 1985-04-10 1988-02-02 Nippon Oil Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition
US5059481A (en) * 1985-06-17 1991-10-22 Viskase Corporation Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film
US4976898A (en) * 1985-06-17 1990-12-11 Viskase Corporation Process for making puncture resistant, heat-shrinkable films containing very low density polyethylene
CA1340037C (en) * 1985-06-17 1998-09-08 Stanley Lustig Puncture resistant, heat-shrinkable films containing very low density polyethylene copolymer
US5256351A (en) * 1985-06-17 1993-10-26 Viskase Corporation Process for making biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE films
JPH0621132B2 (ja) * 1985-07-08 1994-03-23 三菱化成株式会社 変性ポリオレフイン樹脂およびその組成物
USRE35285E (en) * 1985-09-30 1996-06-25 W. R. Grace & Co.-Conn. Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom
US5071686A (en) * 1985-11-29 1991-12-10 Genske Roger P Films of polypropylene blends and polyethylene blends and articles made therewith
US4716197A (en) * 1986-04-21 1987-12-29 The Dow Chemical Company Polyethylene/EPDM-graft polystyrene blends
US4770912A (en) * 1987-07-23 1988-09-13 Union Camp Corporation Polyethylene resin blend
JP2800283B2 (ja) * 1988-07-11 1998-09-21 住友化学工業株式会社 エチレン−αオレフィン共重合体及びそのフィルム
GB8914703D0 (en) * 1989-06-27 1989-08-16 Dow Europ Sa Bioriented film
MY106664A (en) * 1990-02-27 1995-07-31 Mitsui Chemicals Inc Ethylene-pentene-1 copolymer, process for the preparation of the same, and ethylene/pentene-1 copolymer composition.
CA2037025C (en) * 1990-02-27 1996-12-03 Mitsui Chemicals, Incorporated Ethylene/pentene-1 copolymer, process for the preparation of the same, and ethylene/pentene-1 copolymer composition
US5847053A (en) * 1991-10-15 1998-12-08 The Dow Chemical Company Ethylene polymer film made from ethylene polymer blends
US5631069A (en) * 1994-05-09 1997-05-20 The Dow Chemical Company Medium modulus molded material comprising substantially linear polyethlene and fabrication method
BR9507866A (pt) * 1994-05-09 1997-09-23 Dow Chemical Co Película de polietileno de módulo médio e método para preparar uma película de polietileno de módulo médio
US5773106A (en) * 1994-10-21 1998-06-30 The Dow Chemical Company Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
US5858491A (en) * 1994-11-02 1999-01-12 Dow Belgium Hollow molded articles and process for manufacturing them
US20030113496A1 (en) * 2001-12-17 2003-06-19 Harris Michael G. Polyethylene melt blends for high density polyethylene applications
US6822051B2 (en) * 2002-03-29 2004-11-23 Media Plus, Inc. High density polyethylene melt blends for improved stress crack resistance in pipe
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
US7396878B2 (en) * 2002-10-01 2008-07-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions for injection molding
US7396881B2 (en) * 2002-10-01 2008-07-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions for rotational molding
BR0314857A (pt) * 2002-10-01 2005-08-02 Exxonmobil Chemical Patentes I Composições de polietileno para moldagem de rotação

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3176052A (en) * 1960-08-08 1965-03-30 Du Pont Blends of polyethylene and ethylene copolymers
US3176051A (en) * 1960-08-19 1965-03-30 Grace W R & Co Blended polyethylene composition
BE626817A (de) * 1962-01-15
US3250825A (en) * 1962-11-09 1966-05-10 Phillips Petroleum Co Blends of crystalline polyethylene or ethylene-butene copolymer with amorphous ethylene-higher alpha-olefin copolymers
US3280220A (en) * 1963-04-29 1966-10-18 Phillips Petroleum Co Blend of high density polyethylene-1-butene copolymer
US3649441A (en) * 1968-08-28 1972-03-14 Dow Chemical Co Blends of olefin polymers having improved stress crack resistance
CA957796A (en) * 1972-02-01 1974-11-12 Du Pont Of Canada Limited High density polyethylene film
US3998914A (en) * 1972-02-01 1976-12-21 Du Pont Of Canada Limited Film from a blend of high density polyethylene and a low density ethylene polymer
IT1038758B (it) * 1975-06-06 1979-11-30 Montedison Spa Composizioni di polietielene dotate di elevata resistenza allo stress craking
JPS52110186A (en) * 1976-03-11 1977-09-16 Mitsui Petrochemical Ind Wrapping polyolefin film
ZA791363B (en) * 1978-03-31 1980-03-26 Union Carbide Corp Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
JPS5610506A (en) * 1979-07-09 1981-02-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd Production of ethylene polymer composition

Also Published As

Publication number Publication date
GB2066271B (en) 1983-08-24
US4330639A (en) 1982-05-18
DE3048871A1 (de) 1981-09-17
JPS6358174B2 (de) 1988-11-15
JPS5692937A (en) 1981-07-28
GB2066271A (en) 1981-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3048871C2 (de)
DE3117240A1 (de) Polymermassen und deren verwendung
DE3216239C2 (de)
DE3107573A1 (de) Polymermasse und ihre verwendung zur herstellung vonformkoerpern
DE69709849T3 (de) Verfahren zur herstellung von polyethylenen mit breiter molekulargewichtsverteilung und eines darin verwendeten katalysatorsystems
DE69121134T2 (de) Trägerkatalysator für die Gasphasenpolymerisation von Äthylen
DE2714743C2 (de) Polyäthylen niederer Dichte und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0302242B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Polyolefins mit einer breiten Molmassenverteilung
DE3033561C2 (de)
DE2615390A1 (de) Verfahren zur polymerisation von olefinen
DE3048437C2 (de)
DE2137872A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Poly merisationskatalysatoren und deren Ver wendung
DE2259516A1 (de) Verfahren zur polymerisation von olefinen
DE3021469A1 (de) Aethylenpolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE69102368T3 (de) Polymerisation in Gasphase.
DE3430184A1 (de) Elektrisch leitende harzmasse
DE69311062T2 (de) Verfahren für die Copolymerisation von Ethylen und Propylen in der Gasphase und aus diese Copolymeren hergestellte Filmen
DE2942367A1 (de) Weiche oder halbharte aethylen-buten- 1-copolymere und verfahren zu ihrer herstellung
DE69317388T2 (de) Verfahren zum Trocknen eines Dampfphasenreaktionsystem
DE2947921A1 (de) Verfahren zur herstellung eines aethylen- alpha -olefin-copolymeren
DE2942014A1 (de) Aethylen-propylen-copolymere und verfahren zu ihrer herstellung
DE69029794T2 (de) Verfahren für die (Co)polymerisation von Ethylen in der Gasphase
DE2927259A1 (de) Verfahren zur herstellung von olefin- polymeren
DE2942368A1 (de) Weiche oder halbharte aethylen-propylen-copolymere und verfahren zu ihrer herstellung
DE2941143A1 (de) Aethylen-buten-1-copolymere und verfahren zu ihrer herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: STREHL, P., DIPL.-ING. DIPL.-WIRTSCH.-ING. SCHUEBE

8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee