DE3043202A1 - Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit praegemuster - Google Patents
Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit praegemusterInfo
- Publication number
- DE3043202A1 DE3043202A1 DE19803043202 DE3043202A DE3043202A1 DE 3043202 A1 DE3043202 A1 DE 3043202A1 DE 19803043202 DE19803043202 DE 19803043202 DE 3043202 A DE3043202 A DE 3043202A DE 3043202 A1 DE3043202 A1 DE 3043202A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- chloride resin
- cologne
- coating material
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/101—Agents modifying the decomposition temperature
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
- D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06N3/06—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N7/00—Flexible sheet materials not otherwise provided for, e.g. textile threads, filaments, yarns or tow, glued on macromolecular material
- D06N7/0005—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface
- D06N7/0007—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure
- D06N7/0013—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure obtained by chemical embossing (chemisches Prägen)
- D06N7/0015—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure obtained by chemical embossing (chemisches Prägen) use of inhibitor for the blowing agent or inhibitor for the kicker, e.g. trimellitic anhydride, triazole
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06N7/00—Flexible sheet materials not otherwise provided for, e.g. textile threads, filaments, yarns or tow, glued on macromolecular material
- D06N7/0005—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface
- D06N7/0007—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure
- D06N7/0013—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure obtained by chemical embossing (chemisches Prägen)
- D06N7/0018—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by their relief structure obtained by chemical embossing (chemisches Prägen) use of kicker for the blowing agent, e.g. Beschleunigungsverfahren
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/82—Embossing by foaming
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit einem Prägemuster durch Aufbringen
eines Überzuges, der ein als Lösungsmittel dienendes aliphatisches Keton als Hauptbestandteil enthält, auf
ein flächiges Material aus schäumbarem Polyvinylchloridharz, das ein oder mehrere spezielle Amine und ein Treibmittel
enthält, das Azodicarbonamid als Hauptbestandteil enthält, und das schäumbare flächige Material
anschließend erhitzt.
Für die Herstellung von Schaumstoffplatten mit Prägemustern sind die Verfahren bekannt, die in der japanischen
Patentveröffentlichung 15713/1968, in der US-PS 3 293 108, in der US-PS 3 293 094, in der JA-PS 578,566
und in den japanischen Patentveröffentlichungen 4913/1971 und 13929/1971 beschrieben werden. Bei diesen Verfahren
werden Prägemuster auf Schaumstoffplatten gebildet, indem man einen Überzug, dem eine Verbindung zugesetzt worden
ist, die die Zersetzung des Treibmittels hemmt oder beschleunigt, auf die Oberfläche der schäumbaren Kunstharzplatten
aufbringt, die das durch Hitze zersetzbare Treibmittel enthalten, und die schäumbaren Platten anschließend
erhitzt, wodurch ein Unterschied im Schäumungsgrad in Teilen, auf die der überzug aufgebracht worden
ist, vom Schäumungsgrad in Teilen, auf die der Überzug nicht aufgebracht worden ist, hervorgebracht wird.
Wie vorstehend erwähnt, ist es bei diesen bekannten Verfahren notwendig, eine Verbindung (z.B. ein Säureanhydrid
oder ein Amin), die die Zersetzung des Treibmittels hemmt oder beschleunigt, dem Beschichtungsmittel zuzusetzen.
Es wurde jedoch gefunden, daß durch den Zusatz dieser Verbindung (Inhibitor oder Beschleuniger) zu
130024/0766
einem üherzugsmittel gebräuchlicher Art in gewissen
Fällen Schwierigkeiten beim Gebrauch des Überzugsmittels durch Anlaufen oder Weißwerden oder Gelbildung auftreten
oder, wenn diese Schwierigkeiten nicht auftreten, die Viskosität des Überzugsmittels in einem solchen Maße
steigt, daß es für Druckzwecke nicht mehr brauchbar ist. Aus diesen Gründen haben die bekannten Verfahren den
Nachteil, daß die Arten von Überzugsmitteln, denen Verbindungen, die die Aufgabe haben, die Zersetzung des
Treibmittels zu hemmen oder zu beschleunigen, zugesetzt werden können, ohne die Eigenschaften der Überzüge nachteilig
zu beeinflussen, äußerst stark begrenzt sind.
Die Erfindung stellt, sich daher die Aufgabe, für die
Herstellung von Schaumstoffplatten ein neues Verfahren
verfügbar zu machen, das die vorstehend beschriebenen Nachteile der bekannten Verfahren ausschaltet und die
Herstellung von Schaumstoffplatten mit einem deutlichen Prägemuster unter Verwendung eines Überzugsmittels" von
gebräuchlicher oder üblicher Zusammensetzung ermöglicht, dem kein Schäumungsbeschleuniger oder -inhibitor zugesetzt
worden ist, und bei dem daher keine Wahrscheinlichkeit des Auftretens von Anlaufen oder Weißwerden, .GeI-bildung
oder Viskositätsanstieg in den Überzügen besteht.
Eingehende Untersuchungen durch die Anmelderin über den Mechanismus der Hemmung des Schäumens bei den bekannten
Verfahren führten zu der Feststellung, die der Erfindung zu Grunde liegt, daß spezielle Amine, die später genannt
werden, keine Verringerung der Menge des Gases bewirken, das als Folge der Zersetzung des Azodicarbonamid als
Hauptbestandteil enthaltenden Treibmittels bewirken, wenn diese Amine allein mit dem Treibmittel verwendet werden,
diese Amine jedoch die Gasbildung stark verringern, wenn sie zusammen mit als Lösungsmittel für die Überzugsmittel
bekannten aliphatischen Ketonen verwendet werden, die ebenfalls keine Verringerung der Menge des Gases bewir-
130024/0766
ken, das als Folge der Zersetzung des Azodicarbonamid
als Hauptbestandteil enthaltenden Treibmittels abgegeben wird, wenn diese Lösungsmittel allein mit dem Treibmittel
verwendet werden. Demzufolge ist es gemäß dieser Feststellung möglich, durch Aufbringen eines gebräuchlichen
Überzuges, der das Lösungsmittel vom Typ des aliphatischen Ketons als Hauptbestandteil enthält und dem keine
Verbindung, die die Hemmung oder Beschleunigung der Zersetzung des Azodicarbonamid als Hauptbestandteil
enthaltenden Treibmittels bewirkt, zugesetzt worden ist, auf ein schäumbares flächiges Material aus schäumbarem
synthetischem Harz, das ein Treibmittel enthält, das Schäumen des schäumbaren flächigen Materials in Teilen,
auf die der Überzug aufgebracht worden ist, stark zu hemmen, wenn ein oder mehrere der vorstehend genannten
Amine dem schäumbaren flächigen Material zugesetzt worden sind, wodurch Schaumstoffplatten mit einem gewünschten
Prägemuster gebildet werden können.
Beim Verfahren gemäß der Erfindung wird ein Überzug, der
ein als Lösungsmittel dienendes aliphatisches Keton als Hauptbestandteil enthält und von sich aus keine wesentliche
Hemmung der Zersetzung eines Azodicarbonamid als Hauptbestandteil enthaltenden Treibmittels bewirkt, in
Form eines Musters oder Bildes auf ausgewählte Teile der Oberfläche von schäumbaren Platten aus Polyvinylchloridharz,
das ein oder mehrere spezielle Amine und das Treibmittel enthält, gedruckt. Anschließend werden
die unbedruckten Bereiche des schäumbaren flächigen Materials veranlaßt, beim Erhitzen in stärkerem Maße als
die bedruckten Teile zu schäumen, wodurch die unbedruckten Teile in erhabener Form gegenüber den bedruckten
Teilen hervortreten.
Als spezielle Amine, die dem schäumbaren flächigen Material gemäß der Erfindung zugesetzt werden, eignen sich
Isophorondiamin und Dodecylamin. Jedes dieser Amine oder
130024/0766
Geraische dieser beiden Amine können dem schäumbaren flächigen Material zugesetzt werden. Andere als diese
speziellen Amine, z.B. Äthanolamin, Äthylendiamin, Hexamethylendiamin,
Octamethylendiamin, Dihexylamin, Tributylamin, Trioctylamin, 3,3'-Iminobispropylamin, Triäthylentetramin,
Anilin, p-Nitroanilin, p-Phenylendiamin, Xyloldiamin, Toluylendiamin, Acetoanilid, Hydrazobenzol,
Triaminophenyl-triglycidylather, Hexadecylpiridini um
chlorid, Benzoyloxim, Diphenylcarbazon, Imidazol und 8-Hydroxychinolin, brachten keine Prägewirkung hervor,
auch wenn sie in schäumbaren Platten un fer den gleichen Bedingungen, die beim Verfahren gemäß der Erfindung angewandt
werden, verwendet wurden.
Der Zusatz einer sehr geringen Menge der speziellen Amine zum schäumbaren flächigen Material ist für die Zwecke
der Erfindung bereits wirksam, jedoch sollten vorzugsweise 0,1 Gew.-Teile der Amine oder mehr pro 100 Gew. Teile
Polyvinylchloridharz zugesetzt werden, damit die erhabenen Teile sich deutlicher und stärker gegen die
nicht erhabenen Teile abheben und scharf gezogene Grenzlinien zwischen den erhabenen Teilen und den nicht
erhabenen Teilen vorhanden sind. Für das schäumbare flächige Material genügen die üblicherweise verwendeten
Polyvinylchloridharze, die keiner besonderen Begrenzung unterliegen. Die schäumbaren Platten aus Polyvinylchloridharz
können durch Pastenverarbeitung, Kalandrieren oder Extrudieren hergestellt werden.
Üblicherweise verwendete Weichmacher, z.B. Dioctylphthalat,
Dibutylphthalat und Weichmacher vom Epoxytyp können dem Polyvinylchloridharz als Weichmacher zugesetzt werden.
Hinsichtlich der Stabilisatoren bzw. ihrer Art sind keine besonderen Grenzen gesetzt. Die Anwesenheit einer
Metallverbindung von Zn, Pb oder Cd ist für die Zersetzung und Schäumung von Azodicarbonamid notwendig. Stabilisatoren
vom Zn-, Pb- und Cd-Typ werden für diesen Zweck
T30024/0766
bevorzugt.
Als Treibmittel ist für das Verfahren gemäß der Erfindung Azodicarbonamid geeignet. Es hat sich gezeigt p daß
andere Treibmittel, z.B. Dinitropentamethylentetrainin,
Benzolsulfonylhydrazid, p-Toluolsulfonylhydrasid,
p,p'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid), 3,3'-Disulfonhydrazid-Diphenylsulfon
und Azobisisobutyronitril, keine Prägewirkung hervorbringen, wenn sie unter den gleichen
Bedingungen wie Azodicarbonamid verwendet werden. Diese Treibmittel können jedoch mit Azodicarbonamid gemischt
werden, solange Azodicarbonamid den Hauptbestandteil des Treibmittels bildet.
üblicherweise verwendete Überzugs- und Beschichtungsmaterialien,
z.B. Nitrocelluloselack, Acetylcelluloselack, Beschichtungsmaterialien auf Basis von Vinylchlorid,
Vinylacetat, Acrylharz und Epoxyharz sowie Polyurethanen können für das Verfahren gemäß der Erfindung verwendet
werden. Beschichtungsmaterialien vom Vinylchloridtyp, Acryltyp und Polyurethan-Typ werden hinsichtlich der
festen Verbindung mit dem schäumbaren flächigen Material auf Basis des Polyvinylchloridharzes bevorzugt. Diese
Überzugsmaterialien sollten ein aliphatisches Keton als Hauptbestandteil des Lösungs- oder Verdünnungsmittels enthalten.
Außerdem werden diese Überzugsmaterialien norma- !erweise mit einem farbgebenden Stoff, z.B. anorganischen
und organischen Pigmenten und zugesetzten Farbstoffen verwendet. Es ist jedoch im Rahmen der Erfindung nicht
ausgeschlossen, ein Überzugsmaterial, das das als Lösungsmittel dienende aliphatische Keton als Hauptbestandteil
und keinerlei farbgebenden Stoff enthält, in Form eines Musters auf die Oberfläche des schäumbaren
flächigen Materials aus Polyvinylchloridharz, das das spezielle Amin bzw, die speziellen Amine enthält, zu
drucken und anschließend das flächige Material durch Erhitzen auszuschäumen. In diesem Fall kann eine Schaum-
130024/0766
stoffplatte, die ein Prägemuster, jedoch kein gedrucktes
Muster auf der Oberfläche aufweist, hergestellt werden.
Als Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone eignen sich für die Zwecke der Erfindung beispielsweise Aceton,
Methyläthylketon, Methyipropylketon, Methylisobutylketon,
Methylbuty!keton, Mesityloxid, 2 ,-4-']?entadi cn, Acetonylaceton
und Diacetonalkohol. Von diesen Lösungsmitteln werden Aceton, Methyläthylketon und Methylisobutylketon
wegen ihres Siedepunktes und der Löslichkeit der Bindemittel des Beschichtungsmaterials bevorzugt. Zwar kann
eine Art eines aliphatischen Ketons verwendet werden, jedoch können auch zwei oder mehr Arten dieser aliphatischen
Ketone als Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone zur Modifizierung des Siedepunkts bei Durchführung
des Verfahrens gemäß der Erfindung im technischen Maßstab
verwendet werden. Das Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone kann zusammen mit anderen Arten von Lösungsmitteln,
z.B. Lösungsmitteln vom Typ der alicyclis-chen
Ketone wie Isophoron, Cyclohexanon und Methylcyclohexanon, mit Lösungsmitteln vom Estertyp, z.B. Äthylacetat, Butylacetat,
CeIlosolveacetat und Methylcellosolveacetat, mit
Lösungsmitteln vom Äthertyp, z.B. Äthyläther, Furan und Tetrahydrofuran, mit Lösungsmitteln vom Alkoholtyp., z.B.
Methanol, Äthanol, Butanol, Octanol und Äthylenglykol,
mit Lösungsmitteln vom Typ der Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol und Benzol, und vom Typ der chlorierten
Kohlenwasserstoffe, z.B. Dichloräthan, Dichloräthylen,
Trichloräthylen und Perchloräthylen, verwendet werden. Diese Lösungsmittel werden nur als Beispiele genannt, und
die Lösungsmittel, die mit den Lösungsmitteln vom Typ der aliphatischen Ketone verwendet werden können, sind
nicht darauf begrenzt.
Der Gewichtsanteil· des Lösungsmitteis vom Typ der aliphatischen
Ketone im Beschichtungsmaterial beträgt vorzugsweise 50% oder mehr. Wenn der Anteil dieses Lösungsmittels
gering ist, kann ein gewünschtes Prägemuster nicht gebil-
130024/0766
det werden.
Eine Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung von
Schaumstoffplatten mit Prägemuster gemäß der Erfindung
wird nachstehend beschrieben. Bei dieser Ausführungsform
wird eine PVC-Harzpaste für das flächige Material aus Polyvinylchloridharz verwendet. Ein Polyvinylchloridplastisol,
das das spezielle Amin oder die speziellen Amine und das Treibmittel enthält, wird in vorbestimmter
Dicke auf ein Trägermaterial, das aus einem geeigneten Werkstoff besteht, z.B. aus Gewebe, Wirkstoff oder Vlies,
Papier, Holz, Metall, Glas und flächigen Kunststoffen, z.B. einer Kunststoffolie, oder auf eine Asbestplatte
nach beliebigen Methoden, z.B. durch Rakeln oder mit der gleichsinnig laufenden Walzenauftragmaschine, aufgetragen.
Das aufgetragene Plastisol wird etwa 2 bis 5 Minuten bei einer Temperatur zwischen 120 und 1700C erhitzt, um
Gelbildung des Plastisols zu bewirken. Anschließend wird das Beschichtungsmaterial, das das Lösungsmittel Vom Typ
der aliphatischen Ketone als Hauptbestandteil enthält, in Form eines Musters oder Bildes auf ausgewählte Teile
der Oberfläche des gelierten Plastisols nach einem geeigneten Druck- oder Beschichtungsverfahren, z.B. im Tiefdruckverfahren,
Abziehverfahren, mit der gleichsinnig laufenden Walzenauftragmaschine, im Siebdruckverfahren
oder im Spritzverfahren, aufgedruckt. Das in dieser Weise mit dem Druckmuster versehene schäumbare flächige Material
wird getrocknet und dann 1 bis 5 Minuten bei einer Temperatur zwischen 180 und 220 C erhitzt, um das schäumbare
flächige Material auszuschäumen. Das Schäumen findet
in den Bereichen der Oberfläche, die mit dem Beschichtungsmaterial, das das Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen
Ketone als Hauptbestandteil enthält, bedruckt worden sind, nicht statt, während die übrigen Bereiche
des flächigen Harzmaterials geschäumt und erhaben gestaltet werden. Als Ergebnis wird eine Schaumstoffplatte mit
dem Aussehen eines Prägemusters auf der Oberfläche
130024/0766
gebildet. Nach dem Aufdrucken des Beschichtungsmaterials, das das Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone
als Hauptbestandteil enthält, in Form eines Musters auf ausgewählte Bereiche der Oberfläche des schäumbaren
flächigen Materials aus Polyvinylchloridharz, das das
spezielle Amin bzw. die speziellen Amine enthält, kann eine transparente Deckschicht über die gesamte Oberfläche
des flächigen schäumbaren Harzmaterials gelegt werden. Die Anwesenheit der transparenten Deckschicht verhindert
die Verflüchtigung des Lösungsmittels vom Typ des aliphatischen Ketons, die während des Ausschäumens stattfinden
kann, und trägt hierdurch zur Bildung des scharf geschnittenen Prägemusters bei.
Beim Verfahren gemäß der Erfindung, bei dem das flächige Material aus Polyvinylchloridharz, das das spezielle Amin
bzw. die speziellen Amine und das Azodicarbonamid als Hauptbestandteil enthaltende Treibmittel enthält, auf der
Oberfläche mit dem BeSchichtungsmaterial bedruckt wird,
das als Hauptbestandteil das Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone enthält, das als solches nicht am
Verhalten des Treibmittels teilnimmt, und das schäumbare Material anschließend zum Ausschäumen erhitzt wird, ist
die Gasmenge, die durch Zersetzung des Treibmittels abgegeben wird, in den Bereichen, auf die das Beschichtungsmaterial,
das das Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone als Hauptbestandteil enthält, aufgedruckt worden
ist, auf Grund der Wechselwirkung zwischen dem speziellen Amin bzw. den speziellen Aminen, die dem schäumbaren
flächigen Material zugesetzt worden sind, und dem Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone im Beschichtungsmaterial,
die in diesen bedruckten Bereichen gleichzeitig vorliegen, geringer. Demzufolge findet das Schäumen in
diesen bedruckten Bereichen nicht oder nur in sehr geringem Maße statt, während die Gasmenge, die durch
Zersetzung des Treibmittels abgegeben wird, in den Bereichen, die mit dem beschriebenen Beschichtungsmaterial
130024/0766
nicht bedruckt worden sind, nicht verringert ist, weil das spezielle Amin bzw. die speziellen Amine vorhanden
sind, aber kein Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone in diesen unbedruckten Bereichen vorliegt, so daß
das flächige Material aus Polyvinylchloridharz in den unbedruckten Bereichen in normaler Weise geschäumt und
erhaben gestaltet wird, wodurch sich insgesamt das Aussehen des gewünschten Prägemusters ergibt.
Durch das Verfahren gemäß der Erfindung werden die Nachteile
der bekannten Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit Prägemuster völlig ausgeschaltet. Im
einzelnen hat das Verfahren gemäß der Erfindung die folgenden Vorteile gegenüber den bekannten Verfahren:
1) Da die Amine in Mischung in der schäumbären Polyvinylchloridharzmasse
vorliegen, die das Treibmittel enthält, und ein gebräuchlicher Typ eines Beschichtungsmaterials,
das keine Verbindung enthält, die die Zersetzung des Treibmittels hemmt oder beschleunigt, zum
Auftrag auf die·Oberfläche des schäumbaren flächigen
Materials aus Polyvinylchloridharz, das aus der die Amine enthaltenden schäumbaren Polyvinylchlorid-Harzmasse
gebildet worden ist, verwendet werden kann, wird der Bereich der Arten von'Beschichtungsmaterialien,
die für diesen Zweck verfügbar sind, im Vergleich zu den bekannten Verfahren erweitert. Das Verfahren gemäß
der Erfindung ist daher sehr vorteilhaft für die Herstellung von flächigen Schaumstoffmaterialien mit
Prägemuster.
2) Gemäß der Erfindung werden keine speziellen Zusatzstoffe, z.B. Säureanhydride und Amine, mit dem
Beschichtungsmaterial gemischt. Daher finden nachteilige Veränderungen, z.B. Gelbildung, Anlaufen und
extreme Viskositätsanstiege im Beschichtungsmaterial, während des Produktionsprozesses oder während der
Lagerung nicht statt. Das Verfahren gemäß der Erfindung
130024/0766
ist somit völlig frei von dem Problem, daß das Beschichtungsmaterial für den Gebrauch unbrauchbar
oder für Druckzwecke ungeeignet wird. Ferner zeigt das Prägemuster auf dem erfindungsgemäß hergestellten
flächigen Schaumstoffmaterial eine scharfe Grenzlinie
zwischen den erhabenen Teilen und den nicht erhabenen Bereichen und weist eine Prägewirkung auf, die ebenso
scharf und deutlich ist wie bei dem nach bekannten Verfahren gebildeten Prägemuster.
3) Gemäß der Erfindung kann der Grad der Prägung nach Belieben gewählt werden, indem die Konzentration oder
der Siedepunkt des Lösungsmittels vom Typ der aliphatischen Ketone im Beschichtungsmaterial verändert
wird. Ferner kann ein flächiges Schaumstoffmaterial,
in dem die erhabenen und die. nicht erhabenen Bereiche des Prägemusters mit dem Druckmuster vollkommen
deckungsgleich sind, hergestellt werden, indem eine geeignete Kombination des Beschichtungsmaterials, das
das Lösungsmittel vom Typ des aliphatischen Ketons als Hauptbestandteil enthält, mit einem Beschichtungsmaterial,
das wenig oder kein Lösungsmittel vom Typ des aliphatischen Ketons enthält, verwendet wird.
4) Da das Amin bzw. Amine in das schäumbare flächige
Material aus Polyvinylchloridharz einbezogen werden, wird die Wärmebeständigkeit des Polyvinylchloridharzes
verbessert, woraus sich eine Erweiterung des Bereichs der Verarbeitungsbedingungen bei der Herstellung von
flächigen Schaumstoffmaterialien mit Prägemuster ergibt.
Bevor die Erfindung ausführlicher in Beispielen beschrieben wird, werden die Zusammensetzungen der Harzmassen,
die für die erfindungsgemäßen Versuche und für die
in den Vergleichsbeispielen beschriebenen, zum Vergleich mit der Erfindung durchgeführten Versuche verwendet wurden,
in den folgenden Tabellen 1 und 2 genannt. Tabelle 1 zeigt die Zusammensetzungen von schäumbaren Polyvinyl-
130024/0766
chloridharzen (Harzmassen Nr. 1 bis Nr. 5) und die Zusammensetzung eines Polyvinylchloridharzes, das zur
Bildung der Deckschicht verwendet wurde (Harzmasse Nr.6). Tabelle 2 zeigt die Zusammensetzungen der zum Bedrucken
der schäumbaren flächigen Harzmaterialien verwendeten Beschichtungsmaterialien. Es ist jedoch zu bemerken, daß
die Erfindung nicht auf die als Beispiele in den Tabellen genannten Zusammensetzungen begrenzt ist.
| Tabelle | Bestandteile | Tabelle | 1 | 2 | r ζ m | a s | s e | 5 | 6 |
| H a | 2 | 3 | 4 | 100 | 100 | ||||
| PVC-Harzpaste | 1 | 100 | 100 | 100 | |||||
| Zinkverbindung als Stabili | 100 | 5 | 5 | ||||||
| sator | 5 | 5 | 5 | 2 | 2 | ||||
| Epoxidiertes Sojabohnenöl | 5 | 2 | 2 | 2 | 50 | 50 | |||
| Dioctylphthalat | 2 | 50 | 50 | 50 | 2 | - | |||
| Azodicarbonamid | 50 | 2 | 2 | 2 | - | - | |||
| Isophorondiamin | 2 | - | - | - | - | - | |||
| Dodecylamin | 1 | 1 | - | - | - | - | |||
| Hexamethylendiamin | - | - | 1 | - | - | - | |||
| p-Phenylendi amin | - | - | - | 1 | |||||
| - | |||||||||
Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat
Pigment Methyläthylketon
Methylisobutylketon Cyclohexanon Äthylacetat
Tetrahydrofuran Trichloräthylen Toluol
Beschichtungsmaterial
7 8 9 10 11 12 13 14
10 10 10 10 10 10 10 -3333333 87 41 38
- 46 43 - - - 10 — — — 6 — — — —
----87---
- 87 - 11
- - - 87 20
130024/0766
Eine schäumbare Polyvinylchlorid-Harzmasse der Zusammensetzung Nr. 1 wurde auf eine 0,5 mm dicke Asbestplatte
als Schicht von 0,3 mm Dicke aufgetragen und anschließend durch Erhitzen für 1 Minute bei 180°C geliert, wobei ein
schäumbares flächiges Polyvinylchlorid-Harzmaterial erhalten wurde. Das Überzugsmaterial zum Bedrucken der
Zusammensetzung Nr. 8 wurde in Form eines Musters auf ausgewählte Bereiche der Oberfläche des schäumbaren
flächigen Polyvinylchlorid-Harzmaterials mit einer Tiefdruckrolle (Tiefe 149 lim) aufgetragen und bei Raumtemperatur
3 Minuten getrocknet. Die Polyvinylchlorid-Harzmasse der Zusammensetzung Nr. 6 wurde anschließend auf
das schäumbare flächige Harzmaterial als Deckschicht einer Dicke von 0,2 mm aufgebracht, worauf das schäumbare
Polyvinylchloridharz geschäumt wurde, indem es 2,5 Minuten bei 200 C erhitzt wurde. Die gebildete Schaumstoffplatte
zeigte auf ihrer Oberfläche vertiefte Bereiche, die den Bereichen entsprachen, die mit dem Überzugsmaterial
bedruckt waren, und geschäumte und erhabene Bereiche, die den unbedruckten Bereichen entsprachen. Das Ergebnis
der Messung der Tiefe der vertieften Teile von der Oberseite der erhabenen Bereiche ist in Tabelle 3 genannt.
Ein flächiges Schaumstoffmaterial mit einem Prägemuster
wurde unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei jedoch die schäumbare Polyvinylchlorid-Harzmasse
der Zusammensetzung Nr. 2 an Stelle der Zusammensetzung Nr. 1 verwendet wurde. Das Ergebnis der in
Beispiel 1 genannten Messung ist in Tabelle 3 genannt.
Ein flächiges Schaumstoffmaterial mit einem Prägemuster
wurde unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei jedoch das Überzugsmaterial der Zusammen-
130024/0766
setzung Nr. 7 an Stelle des Überzugsmaterials der Zusammensetzung
Nr. 8 aufgedruckt wurde. Das Ergebnis der in Beispiel 1 genannten Messung ist in Tabelle 3 genannt.
Das gebildete flächige Schaumstoffmaterial zeigte kein farbiges Druckmuster, sondern nur ein Prägemuster.
Ein flächiges Schaumstoffmaterial mit einem Prägemuster
wurde unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei jedoch das Überzugsmaterial der Zusammensetzung
Nr. 9 an Stelle der Zusammensetzung Nr. 8 aufgedruckt wurde. Das Ergebnis der in Beispiel 1 genannten
Messung ist in Tabelle 3 angegeben. ·
Ein flächiges Schaumstoffmaterial mit einem Prägemuster wurde unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt,
wobei jedoch das Überzugsmaterial der Zusammensetzung Nr. 10 an Stelle des Überzugsmaterials der Zusammensetzung
Nr. 8 verwendet wurde. Das Ergebnis der in Beispiel 1 genannten Messung ist in Tabelle 3 angegeben.
Vergleichsbeispiel 1
Ein flächiges Schaumstoffmaterial wurde unter den in
Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei jedoch die schäumbare Polyvinylchlorid-Harzmasse der Zusammensetzung
Nr. 5 an Stelle der Harzmasse der Zusammensetzung Nr. 1 verwendet wurde. Auf dem hergestellten flächigen
Schaumstoffmaterial wurde kein Prägemuster gebildet.
Ein flächiges Schaumstoff material wurde unter den in
Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei jedoch die schäumbare Polyvinylchlorid-Harzmasse der Zusammensetzung
Nr. 5 an Stelle der Harzmasse Nr. 1 und das Überzugsmaterial der Zusammensetzung Nr. 9 an Stelle des
Überzugsmaterials der Zusammensetzung Nr. 8 verwendet
130024/0766
wurden. Auf dem hergestellten flächigen Schaumstoff material
wurde kein Prägemuster gebildet.
Ein flächiges Schaumstoffmaterial wurde unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei
jedoch die schäumbare Polyvinylchlorid-Harzmasse der Zusammensetzung Nr. 5 an Stelle der Harzmasse der Zusammensetzung
Nr. 1 und das Überzugsmaterial der Zusammensetzung Nr. 10 an Stelle des zum Aufdrucken bestimmten
Materials der Zusammensetzung Nr. 8 verwendet wurden. Auf dem hergestellten flächigen Schaumstoffmaterial
wurde kein Prägemuster gebildet.
Vergleichsbeispiel·
Ά
ELn flächiges Schaumstoffmaterial wurde unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei
jedoch das zum Aufdrucken bestimmte Überzugsmaterial der Zusammensetzung Nr. 11 an Stelle des Überzugsmaterials
der Zusammensetzung Nr. 8 verwendet wurde. Auf dem hergestellten flächigen Schaumstoffmaterial wurde kein Prägemuster
gebildet.
ELn flächiges Schaumstoffmaterial wurde unter den in Beispiel
1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei jedoch die zum Aufdrucken bestimmte Überzugsmasse der Zusammensetzung
Nr. 12 an Stelle des Überzugsmaterials der Zusammensetzung Nr. 8 verwendet wurde. Auf dem hergestellten
flächigen Schaumstoffmaterial wurde kein Prägemuster gebildet.
Ein flächiges Schaumstoffmaterial wurde unter den in Beispiel
1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei jedoch die zum Aufdruck bestimmte überzugsmasse der Zusammensetzung
Nr. 13 an Stelle des Überzugsmaterials Nr. 8 verwen-
130024/0766
det wurde. Auf dem hergestellten flächigen Schaumstoffmaterial wurde kein Prägemuster gebildet.
Ein flächiges Schaumstoffmaterial wurde unter den in Beispiel
1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei jedoch das zum Aufdrucken bestimmte Überzugsmaterial der Zusammensetzung
Nr. 14 an Stelle des Überzugsmaterials Nr. verwendet wurde. Auf dem hergestellten flächigen Schaumstoffmaterial
wurde kein Prägemuster gebildet.
Vergleichsbeispiel 8
Ein flächiges Schaumstoffmaterial wurde unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei
jedoch die schäumbare Polyvinylchlorid-Harzmasse der Zusammensetzung Nr. 3 an Stelle der Harzmasse der Zusammensetzung
Nr. 1 verwendet wurde. Auf dem hergestellten flächigen Schaumstoffmaterial wurde kein Prägemuster
gebildet.
Ein flächiges Schaumstoffmaterial wurde unter den in
Beispiel 1 genannten Bedingungen hergestellt, wobei jedoch die schäumbare Polyvinylchlorid-Harzmasse der
Zusammensetzung Nr. 4 an Stelle der schäumbaren Polyvinylchlorid-Harzmasse der Zusammensetzung Nr. 1 verwendet
wurde. Auf dem hergestellten flächigen Schaumstoffmaterial wurde kein Prägemuster gebildet.
130024/0766
| Zusammensetzung der schäumbaren Polyvinylchlorid- Harzmasse, Nr. |
Zusammen setzung des Aufdruck materials Nr. |
Gemessene Tiefe der ver tieften Bereiche, mm |
|
| Beispiel 1 | 1 | 8 | 0,5 |
| 2 | 2 | 8 | 0,4 |
| 3 | 1 | 7 | 0,5 |
| 4 | 1 | 9 | 0,4 |
| 5 | 1 | 10 | 0,5 |
| Vergleichs- beispiel 1 2 |
5 5 |
8 9 |
0 * 0 * |
| 3 | 5 | 1O | 0 * |
| 4 | 1 | 11 | 0 * |
| 5 | 1 | 12 | 0 * |
| 6 | 1 | 13 | 0 * |
| 7 | 1 | 14 | 0 * |
| 8 | 3 | 8 | 0 * |
| 9 | 4 | 8 | ■ 0 * |
K Gleichmäßiges Schäumen wurde sowohl in den bedruckten
Bereichen als auch in den nicht bedruckten Bereichen festgestellt.
Wie die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, wird kein Prägebild auf dem hergestellten flächigen Schaumstoffmaterial
trotz Verwendung des zum Aufdrucken bestimmten Überzugsmaterials, das das Lösungsmittel vom Typ des aliphatischen
Ketons als Hauptbestandteil enthielt, gebildet, wenn, nicht
das spezielle Amin bzw. die speziellen Amine der schäumbaren Polyvinylchlorid-Harzmasse zugesetzt werden (Vergleichsbeispiele
1 bis 3), während trotz der Zugabe des speziellen Amins bzw. der speziellen Amine zur schäumbaren
Polyvinylchlorid-Harzmasse ebenfalls kein Prägebild auf dem hergestellten flächigen Schaumstoffmaterial gebildet
wird, wenn nicht das Überzugsmaterial, das das Lösungsmittel vom Typ des aliphatischen Ketons als Hauptbestand-
130024/0766
teil enthält, zum Aufdrucken des Musters verwendet wird (Vergleichsbeispiele 4 bis 7). Die Schaumstoffplatte
mit einem deutlichen Prägemuster, bei dem die mit dem Überzugsmaterial bedruckten Bereiche vertiefte Teile
bilden und die nicht mit diesem Überzugsmaterial bedruckten Bereiche erhabene Teile bilden, kann nur dann hergestellt
werden, wenn das spezielle Amin bzw. die speziellen Amine in die schäumbare Polyvinylchlorid-Harzmasse
einbezogen werden und das Überzugsmaterial, das das Lösungsmittel vom Typ des aliphatischen Ketons als
Hauptbestandteil enthält, zum Aufdrucken eines Musters verwendet wird (Beispiele 1 bis 5).
130024/0*768
Claims (8)
- VON KREISLER SCMÜNWAlD EISHOLD VON KREISLER KELLER SELTINGPATENTANWÄLTE Kohkoku Chemical Industry Co. ,Ltd. Dr.-Ing. von Kreisler11973T^man Dr.-Ing. K. Schönwald, KölnJapan Dr.-Ing. K.W. Eishold, Bad SodenDr. J. F. Fues, Köln Dipl.-Chem. AIeIc von Kreisler, Köln Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln Dipl.-Ing. G. Selting, Köln Dr. H.-K. Werner, KölnAvK/AxDEICHMANNHAUS AM HAUPTBAHNHOFD-5000 KÖLN 114.November 1980Patentansprüche/i.) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit einem Prägemuster, dadurch gekennzeichnet, daß man ein schäumbares flächiges Material aus Polyvinylchloridharz, das ein Treibmittel, das Azodicarbonamid als Hauptbestandteil enthält, und ferner Isophorondiamin und/oder Dodecylamin enthält, in ausgewählten Teilen der Oberfläche in Form eines Musters oder Bildes mit einem Beschichtungsmaterial bedruckt, das ein als Lösungsmittel dienendes aliphatisches Keton als·Hauptbestandteil enthält und allein keine wesentliche Hemmung der Zersetzung des Treibmittels bewirkt, und anschließend das flächige schäumbare Material aus Polyvinylchloridharz erhitzt und hierdurch bewirkt, daß die Teile, die nicht mit dem Beschichtungsmaterial bedruckt worden sind, in stärkerem Maße ausgeschäumt werden als die Teile, die mit dem Beschichtungsmaterial bedruckt worden sind.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Amin bzw, die Amine dem flächigen Material aus Polyvinylchloridharz in einer Menge von wenigstens130024/0766Telefon: (0221) 131041 ■ Telex: 8882307 dopa d · Telegramm: Dompatent Köln0,1 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Polyvinylchloridharz zusetzt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Mengenanteil des Lösungsmittels vom Typ der aliphatischen Ketone im Beschichtungsmaterial wenigstens 50 Gew.-% beträgt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone Aceton verwendet.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone Methyläthylketon verwendet.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel vom Typ der aliphatischen Ketone Methylisobutylketon verwendet.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als flächiges Material aus Polyvinylchloridharz, das das Treibmittel und das Ämin bzw. die Amine enthält, ein Polyvinylchloridplastisol verwendet und das Polyvinylchloridplastisol auf eine Unterlage aufträgt und vor dem Aufdrucken des Beschichtungsmaterials zwecks Gelbildung erhitzt.
- 8. Verfahren nach Anspruch Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine transparente Deckschicht auf die gesamte Oberfläche des flächigen Materials aus Polyvinylchloridharz aufbringt, nachdem das Beschichtungsmaterial auf die ausgewählten Teile.der Oberfläche des flächigen Materials aus Polyvinylchloridharz gedruckt worden ist und bevor das flächige Material zum Ausschäumen erhitzt wird.130024/0766
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54149781A JPS5833888B2 (ja) | 1979-11-19 | 1979-11-19 | 凹凸模様を有する発泡シ−トの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3043202A1 true DE3043202A1 (de) | 1981-06-11 |
Family
ID=15482573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19803043202 Ceased DE3043202A1 (de) | 1979-11-19 | 1980-11-15 | Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit praegemuster |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4302489A (de) |
| JP (1) | JPS5833888B2 (de) |
| DE (1) | DE3043202A1 (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4515739A (en) * | 1983-10-27 | 1985-05-07 | Rogers Corporation | Matrix coating system and method of manufacture thereof |
| US4636543A (en) * | 1985-10-18 | 1987-01-13 | Helton Bob G | Protective coating composition |
| JPH01153465A (ja) * | 1987-12-08 | 1989-06-15 | Tokuji Watanabe | パイプの端部の包装方法 |
| US5552183A (en) * | 1992-04-24 | 1996-09-03 | Erich Killar | Process for coating or printing a plastic film with water or solvent-containing coating agents or mixtures thereof, U/V-curable paints or inks and PVC pastes |
| CA2113667A1 (en) * | 1993-12-30 | 1995-07-01 | Rudolf Frisch | Multi-level, expanded resinous product |
| US5653166A (en) * | 1994-03-29 | 1997-08-05 | Winning Image, Inc. | Method for molding a design in low relief in an ink printed on fabric |
| US5637172A (en) * | 1994-08-15 | 1997-06-10 | Earth & Ocean Sports, Inc. | Method for applying a decal to foam |
| US5888131A (en) * | 1997-10-30 | 1999-03-30 | Townsend Engineering Company | Method and means for making coextruded sausage strands |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3365353A (en) * | 1965-05-11 | 1968-01-23 | Armstrong Cork Co | Chemical embossing of foamed decorative surface covering |
| US3293094A (en) * | 1965-12-20 | 1966-12-20 | Congoleum Nairn Inc | Textured foam processes |
| US3844814A (en) * | 1966-07-06 | 1974-10-29 | Gen Aniline & Film Corp | Foamed decorative covering material and method of manufacture |
| GB1422141A (en) * | 1972-05-10 | 1976-01-21 | Fisons Ltd | Process |
| US4187131A (en) * | 1978-02-21 | 1980-02-05 | Congoleum Corporation | Resinous polymer sheet materials having selective, surface decorative effects and methods of making the same |
-
1979
- 1979-11-19 JP JP54149781A patent/JPS5833888B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-11-10 US US06/205,072 patent/US4302489A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-15 DE DE19803043202 patent/DE3043202A1/de not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4302489A (en) | 1981-11-24 |
| JPS5672026A (en) | 1981-06-16 |
| JPS5833888B2 (ja) | 1983-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3614099C2 (de) | ||
| DE2012124C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines mehrlagigen, geprägten, porigen Schaumstoffprodukts | |
| DE2459618A1 (de) | Druckfarben aus cholesterischen fluessigkristallen auf wasserbasis und hiermit hergestellte laminate | |
| DE2128964C2 (de) | Verfahren zum Bossieren durch selektive Expansion eines thermoplastischen polymeren Materials | |
| DE2408199A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oberflaechenbelagmaterialien | |
| DE2721722C2 (de) | Wäßrige Tiefdruckfarben und Verfahren zum chemischen Prägen von in der Hitze aufschäumbaren Materialien unter Verwendung dieser Tiefdruckfarben | |
| DE3043202A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schaumstoffplatten mit praegemuster | |
| DE1277721B (de) | Verfahren zum chemischen Praegen eines thermoplastischen Blattes | |
| DE2218183C3 (de) | Verfahren zum Hervorbringen von dreidimensionalen Mustern auf Platten | |
| EP0115038A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von farbigen Dekorpapierfolien mit einer 3-dimensionalen Oberflächenstruktur | |
| DE3623984A1 (de) | Zeichenmaterial | |
| EP0304550A2 (de) | Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Muster oder Beschichtungen auf Trägerbahnen aus Papier, Textilien und/oder auf Kunststoffolien | |
| DE2500500A1 (de) | Verfahren zum bedrucken von kunststoffbahnen und druckfarbe hierfuer | |
| DE4143430C2 (de) | Bildübertragungsfolie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung der Folie | |
| DE2710250B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines unterschiedlich expandierten flächigen Materials | |
| DE1504106A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Schaumprodukts mit strukturierter Oberflaeche | |
| DE4342954C2 (de) | Verfahren zum Herstellen und Löschen einer löschbaren Hochdruckform, Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens und deren Verwendung | |
| US4093686A (en) | Sheet materials | |
| DE2733853A1 (de) | Verfahren zum bedrucken von vinylkunststoffen, druckfarbe zur durchfuehrung des erfindungsgemaessen verfahrens und damit bedruckte erzeugnisse | |
| DE2529133C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines unterschiedlich expandierten, flächigen Materials | |
| DE2001323A1 (de) | Wandbekleidung | |
| DE1934367A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Farbblattes | |
| DE3517436C1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Praegbarkeit auf geschaeumten Folien,sowie Verwendung einer Lackloesung hierfuer | |
| DE2737242A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reliefartig strukturierten poylvinylchlorid-weichschaumbeschichtungen mit besonderen oberflaecheneffekten | |
| DE1704812C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8131 | Rejection |