DE2459618A1

DE2459618A1 - Druckfarben aus cholesterischen fluessigkristallen auf wasserbasis und hiermit hergestellte laminate

Info

Publication number: DE2459618A1
Application number: DE19742459618
Authority: DE
Inventors: Frederick Davis
Original assignee: PARKER RESEARCH ROBERT; ROBERT PARKER RESEARCH INC
Current assignee: EZ Em Inc
Priority date: 1973-12-17
Filing date: 1974-12-17
Publication date: 1975-07-03
Also published as: NL7416267A; DE2459618C2; FR2254621B3; CA1031091A; DE2463437A1; NL182893B; FR2254621A1; NL182893C; IT1032168B; GB1503920A; US4022706A

Description

DIPL.-ING. R. SPLANEMANN dipl-chem. dr. B. REITZNER - dipl-ing. J. RICHTER

MÜNCHEN HAMBURG

80OO MÜNCHEN 2 17.ΒβΖΘΠ^)ΘΓ 1974 Tal 13

Robert Parker Research, Inc. I^e!^efon ί

* Telegramme: Inventius München

6700 Sierra lane

Dublin, Kalif. 94566 (7.St.A.)

Unsere Akte: 42 1 9 - I,- 8936

Ihr Zeichen:

Patentanmeldung

Druckfarben aus cholesterischen Flüssigkristallen auf Wasserbasis und hiermit hergestellte Laminate

Die Erfindung betrifft Druckfarben aus cholesterischen Flüssigkristallen auf Wasserbasis und hiermit hergestellte laminate.

Oholesterische Flüssigkristalle zeigen brillante, irisierende Farben, -wenn sie verschiedenen Veränderungen der Umgebung, ζ. Β_β der Temperatur, des Druckes, der elektrischen Felder oder von verunreinigenden Stoffen, ausgesetzt werden. Das Ansprechen der Flüssigkristalle kann auf einer ganzen Reihe von Wegen variiert werden einschließlich der Zugabe von anderen Materialien oder Stoffen.

Oholesterisehe Flüssigkristalle sind in den meisten Fällen fettige, butterartige Substanzen, die weich bleiben und deren Handhabung und Aufschichten schwierig ist. Ihre Anwendung ist daher stark eingeschränkt, falls nicht Mittel vorgesehen werden, um die Handhabung zu erleichtern. Verschiedene Methoden wurden hierzu bereits entwickelt, wobei die Flüssigkristalle in ein System, das in geeigneter Weise gehandhabt werden kann, eingekapselt oder emulgiert werden.

609027/0960

Konten: Deutsche Bank AG, München, Konto-Nr 2ΟΠ40ΟΓ . "osfsd ?-'■: Mi. .-heu -i"." 6-'·· ''■ ■'"

Bei der Arbeitsweise der Einkapselung werden kleine Tröpfchen von Flüssigkristallen mit einer Schutzhülle, insbesondere mit wasserlöslichen, polymeren Materialien überzogen· Obwohl der Überzug die Flüssigkristalle schützt und das leichtere Handhaben ermöglicht, reduziert er die Intensität der Färbung in starkem Maße· Die Textur und die Anforderungen der Dicke der eingekapselten Materialien machen darüber hinaus eine Massenproduktion schwierig, und die eingekapselten Flüssigkeitsteilchen können nicht in einfacher Weise in einem Siebdruckverfahren oder einem Druckverfahren verwendet werden·

Durch starkes Einrühren von Flüssigkristallen in einen Latex können Flüssigkristalle als kleine Tröpfchen dispergiert werden. Der Prozentsatz von Flüssigkristallen, die auf diese Weise gehandhabt werden können, ist jedoch gering, und die Farbe des fertigen Filmes schlecht· Darüber hinaus besitzt die Emulsion im Verlauf der Zeit die Neigung zum Aufbrechen, wobei die Flüssigkristalle auf der Oberfläche schwimmen·

Die verschiedenen Färbungen, welche cholesterisch^ Materialien im Bereich ihres Temperaturanspreohens annehmen, sind natürlich brillant· Wenn jedoch die cholesterisohen Materialien mit anderen Materialien kombiniert werden oder hiermit beschichtet werden, können diese Färbungen in starkem Maße matt werden· Daher ist es bei der Kombination von Flüssigkristallzusammen-Betzungen mit anderen Materialien, welche zur Fixierung der Flüssigkristalle auf einer Oberfläche dienen und einen.Schutzfür die Flüssigkristalle liefern, wichtig, daß das Medium relativ inert und klar ist, wie auch, daß es an zusätzlichen Filmen, Folien oder Überzügen haftet·

In den US-Patentschriften 3 697 297 und 3 732 119 sind Methoden zur Einkapselung von Flüssigkristallen beschrieben· Bei dem Verfahren der US-Patentschrift 3 600 060 werden wasserlösliche,

S09827/09Ö0

— "5 "

filmbildende Polymerisate verwendet xmd flüssigkristalle in einem wäßrigen Medium emulgiert. In der ITS-Patentschrift 3 620 889 werden flüssige Kristalle in einem klaren Kunststoffharz aus einer lösung des Harzes in einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel eingebaut· Bei den Verfahren der US-Patentschriften 3 655 971, 3 663 390 und 3 666 948 werden verschiedene Formen elektromagnetischer Strahlung zur Herstellung von Bildern auf Filmen bzw. Folien von Flüssigkristallzusammensetzungen oder -mischungen verwendet*

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer Druckfarbe mit cholesterischen Flüssigkristallen auf Wasserbasis, welche die zuvor genannten Nachteile nicht besitzt und mit welcher in einfacher Weise Laminate oder Schichtkörper hergestellt werden können· Insbesondere soll eine solche erfindungsgemäße Druckfarbe leicht gehandhabt werden können.

Die erfindungsgemäße Flüssigkristalldruckfarbe kann so angesetzt werden,'daß sie mäßig- bis nicht-fettige Oberflächen mit glänzenden Färbungen und guter Haftung auf einer Vielzahl von Folien liefert. Der Flüssigkristallfilm ist relativ frei von Wanderung der Flüssigkristalle und kann zur Herstellung von Laminaten bzw. Schichtkörpern mit einer Substrat- oder Trägerfolie und einer TTnterlagefolie verwendet werden, die für lange Zeitspannen ohne Abtrennung oder Freisetzung eines Filmes bzw. einer Folie von einer anderen stabil sind. Dies wird dadurch erreicht, daß dünne, stabile, praktisch gleichförmige Flüssigkristalle enthaltende Filme hergestellt werden, indem eine Flüssigkristalle enthaltende Druckfarbe bzw. Farbe auf ein inertes Substrat, das transparent oder opak und gegebenenfalls pigmentiert, insbesondere mit einem schwarzen Pigment pigmentiert, sein kann, aufgebracht wird·

S09827/09Ö0

In der I¹IUssigkristalldruckfarbe wird ein Öl-in-Wasserlatex, der üblicherweise ein Additionspolymerisat enthält und ein guter Filmbildner ist, verwendet. Die Flüssigkristalle werden mit dem Öl-in-Wasser-Iatex in Kombination mit einer kleinen Menge eines organischen Lösungsmittels, das normalerweise ein polares, sauerstoffhaltiges lösungsmittel mit wenigstens einem mäßigen Dampfdruck bei Zimmertemperatur und der Fähigkeit zur Auflösung der Flüssigkristalle ist, zusammengegeben« Gegebenenfalls kann auch eine Kombination von !lösungsmitteln verwendet werden· normalerweise wird in die Zusammensetzung ebenfalls ein Verdickungsmittel wie auch andere Zusatzstoffe in kleineren Mengen zugesetzt.

Eine solche Flüssigkristallfarbe kann auf eine große Vielzahl von Substraten aufgebracht und dann mit einem Schutzüberzug oder einer dunklen Unterlage beschichtet werden. Die so hergestellten laminierten Produkte können für Ornamentzwecke, für eine fotografische Reproduktion, zur Bestimmung der Temperatur usw. verwendet werden. Die Folien werden als Substrate und/oder Schutzüberzüge verwendet, hierbei kann es sich um dimensionsstabile Folien, Folien zur Vakuumverformung, Folien für eine Verformung in Formen und dergleichen handeln»

Im folgenden wird auf die Zeichnung Bezug genommen, in der Zeichnung sind:

Fig. 1 eine Querschitttsansioht eines laminates bzw. Sohiohtkörpers j

Figo 2 eine perspektivische Ansicht einer aus einem erfindungsgemäßen laminat hergestellten Maske;

Fig, 3 eine perspektivische Ansicht eines erfindungsgemäßen Kauts chuklaminates·

Im folgenden werden einige spezifische AusfÜhrungsformen gemäß der Erfindung beschrieben· Die erfindungsgemäßen Folienlaminate

509827/0980

besitzen eine zwisehenliegende Folie bzw. einenzwischenliegenden PiIm, wobei dies eine Flüssigkristallfilmzusammensetzung ist, die aus einer Flüssigkristalldruckfarbe abstammt. Das Laminat besitzt wenigstens drei Schichten, es kann jedoch auch vier oder mehr Schichten haben, je nach dem besonderen Anwendungs zweck. Der Flüssigkristallfilm besitzt als Hauptbestandteil Flüssigkristalle und ein filmbildendes Polymerisat, normalerweise ein Additionspolymerisat, das zur Bildung eines stabilen Öl-in-Wasser-Latex in der Lage ist, weiterhin kleinere Mengen eines Verdickungsmittels wie auch andere Zusatzstoffe in kleineren Mengen. Es wird angenommen, daß der Film eine Matrix von Flüssigkristaliteilchen ist, die relativ diskontinuierlich in dem filmbildenden Polymerisat verteilt sind. Es wurde gefunden, daß der Plüssigkristallfilm gemäß der Erfindung glänzende bzw. helle Farben, eine wesentlich verringerte Fettigkeit von der Flüssigkristallzusammensetzung selbst und falls überhaupt nur eine sehr geringe Wanderung der Flüssigkristallzusammenaetzung aufweist. Zusätzlich besitzt der Flüssigkristallfilm eine ausgezeichnete Haftung an einer großen Vielzahl von anderen organischen und anorganischen Folien.

Die zur Herstellung des Filmes verwendeten Flüssigkristallfarben besitzen eine Reihe von Vorteilen außer der Bildung von Flüssigkristallfilmen ausgezeichneter Qualität. Die Druckfarben können leicht in Form eines gleichförmigen Überzugea aufgeschichtet werden, der praktisch frei von Fehlern wie Bläschen ist. Das Schäumen und die Bläschenbildung während des Beschichtens, z. B. beim Siebdruckverfahren, ist auf ein Minimum herabgesetzt. Die Zusammensetzungen können leicht angesetzt, einfach gehandhabt und in einfacher Weise mit einer großen Vielzahl der üblichen Ausrüstungen als Schicht aufgetragen werden. Zusätzlich können die Druckfarben in scharf begrenzte Muster überführt werden.

2A59618

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in einfacher Weise hergestellt werden, indem im Handel erhältliche Latexzusammensetzungen verwendet werden· Die Latexzusammensetzung kann auf den gewünschten Ieststoffgehalt mit Wasser verdünnt oder hierauf konzentriert werden· Die Latexlösung wird bei Umgebungstemperatur oder mäßig erhöhter Temperatur, normalerweise unterhalb von 40 ⁰C, verwendet.

Es wird dann eine zweite Lösung hergestellt, welche die Flüssigkristallzusammensetzung enthält. Diese Lösung verwendet die Flüssigkristallzusammensetzung, ein organisches Lösungsmittel für die Flüssigkristallzusammensetzung, normalerweise ein mäßig in Wasser lösliches, polares Lösungsmittel, ein organisches Verdickungsmittel und gegebenenfalls ein letzmittel. Alternativ kann das Verdickungsmittel zu der Kombination von Latex und Lösung von Flüssigkristallen zugesetzt werden. Das Netzmittel kann zu dem Latex oder der zweiten Lösung vor dem Zusammenmischen zugesetzt werden.

Das Gewichtsverhältnis der zweiten Lösung, die zu der Latexlösung zugesetzt wird, weist normalerweise 20 bis 80 Gew.-$ Peststoffe, üblicherweise 50 bis 70 Gew.-$ Peststoffe, auf.

Die die Flüssigkristalle enthaltende Mischung wird auf eine Temperatur von wenigstens 40 ⁰C und weniger als etwa 100 ⁰O, üblicherweise weniger als 90 ⁰C und vorzugsweise weniger als etwa 85 ⁰C, erhitzt, wodurch eine praktisch homogene Lösung der Flüssigkristalle hergestellt wird. Alle vorhandenen Materialien müssen nicht aufgelöst werden. Der ausgewählte Bereich beträgt im allgemeinen etwa 50 bis 80 ⁰C in Abhängigkeit von der verwendeten, besonderen Zusammensetzung, dem Siedepunkt des organischen Lösungsmittels usw.. Es wurde gefunden, daß die Eigenschaften der fertigen Zusammensetzung in Abhängigkeit von der angewandten Temperatur variieren.

509827/0980

Um daher die Eigenschaften des Endproduktea auf einen optimalen Wert zu "bringen, können einfache Vorversuche innerhalb der oben angegebenen Bereiche nötig sein.

Die Flüssigkristalle enthaltende Lösung wird dann zu dem latex, der sich geeigneterweise auf Umgebungstemperatur befindet, unter mäßigem Rühren und ohne weiteres Erhitzen zugesetzt. Die Flüssigkristallzusammensetzung wird langsam zugegeben, und das Rühren wird für eine kurze Zeitspanne, üblicherweise in der Größenordnung von 5 bis 30 Minuten fortgeführt, obwohl gegebenenfalls auch längere Zeiten angewandt werden können. Im allgemeinen wird das Rühren mit 200 bis 3000 Upm durchgeführt·

Die erhaltene Zusammensetzung kann jetzt zur Herstellung von Filmen, zum Drucken oder für ähnliche Arbeitsvorgänge verwendet werden· Unterschiedliche Arbeitsweisen können angewandt werden, z. B· Auftrag mit Walzen, durch Aufsprühen, Rakelauftrag, Siebdruck, Rotationstiefdruck usw.. Es wurde gefunden, daß die erhaltenen Überzüge rasch trocknen, praktisch frei von Diskontinuitäten als Folge von Bläschen sind, glänzende bzw. helle Färbungen im Temperaturansprechbereich der Flüssigkristalle besitzen und beim Berühren nur einen wenig fettigen oder nicht-fettigen Griff ergeben.

Die Beschichtungszuammensetzung gemäß der Erfindung besitzt normalerweise wenigstens etwa 30 Gew.—$> Feststoffe und weniger als 80 Gew.-$ Feststoffe, vorteilhafterweise weist sie etwa 35 bis 60 Gew.-$ Feststoffe und besonders bevorzugt etwa 35 bis 50 Gew.-^ Feststoffe auf· Entsprechend machen die Gesamtflüssigkeiten weniger als etwa 70 Gew.-$ und mehr als etwa 20 Gew»-# aus, vorteilhafterweise liegen sie im Bereich von 40 bis 65 Gew»-$ und besonders bevorzugt im Bereich von 5O bis 60 Gew.-$_e Der Hauptanteil des Feststoffgehaltes stammt

509827/0980

aus dem organischen Polymerisat in dem Latex und aus der Flüssigkristallzusammensetzung. Normalerweise machen die Flüssigkristalle wenigstens etwa 25 Gew.-^ und nicht mehr als etwa 80 Gew.-$ des Feststoffgehaltes aus, vorteilhafterweise nicht mehr als 75 Gew.-^, wobei sie üblicherweise im Bereich Ton etwa 40 bis 75 Gew.-^. und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 50 bis 75 Gew.-^ liegen. Entsprechend macht das organische Polymerisat wenigstens etwa 20 Gew.-^ und nicht mehr als etwa 75 Gew.-$ aus, üblicherweise ist sein Anteil größer als etwa 25 Gew.-^, wobei er vorteilhafterweise im Bereich von etwa 25 bis 60 Gew.-^ und besonders bevorzugt im Bereich von 25 bis 50 Gew.-$> liegt.

Um ein zufriedenstellendes Produkt zu erhalten, ist es vorteilhaft, wenn das Gewichtsverhältnis von Polymerisat zu Flüssigkristallzusammensetzung innerhalb relativ enger Grenzwerte liegt. Falls die Menge an Flüssigkristallzusammensetzung zu gering ist, ist die Färbung des Filmes in der Mesophase im allgemeinen schlecht. Alternativ ist der Film, falls eine zu hohe Menge an Flüssigkristallen verwendet wird, fettig, bindet nur mit Schwierigkeit an anderen Folien, und die bei der Vereinigung des Latex und der Flüssigkristall-Lösung gebildete Emulsion kann instabil sein und brechen. Üblicherweise beträgt das Gewichtsverhältnis von Polymerisat zu Flüssigkristallzusammensetzung von etwa 1 : 1-3, vorzugsweise 1 : 1,5-5,0.

Das Wasser macht normalerweise vom Flüssigkeitsgehalt wenigstens etwa 40 Gew.-^ aus, im allgemeinen liegt es im Bereich von etwa 45 bis 75 Gew.-$ und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 50 bis 70 Gew.-$. Entsprechend beträgt der Gehalt an organischem Lösungsmittel üblicherweise nicht mehr als etwa 60 Gew.-^, wobei er im allgemeinen im Bereich von etwa 25 bis 55 Gew.-^ und besonders bevorzugt im Bereich von etwa 30 bis 50 Gew.-^ des Gesamtflüssigkeitsgehaltes liegt.

509S27/Ö980

2Ä59618

Das restliche, noch vorhandene Material ist das Verdickungsmittel, das in einer ausreichenden Menge zugesetzt wird, um eine mayonnäisenartige Konsistenz zu erreichen. Die Viskosität der End zusammensetzung "bei 20 ⁰C ist im allgemeinen größer als etwa 1000 cP (Centipoise) üblicherweise größer als 1500 cP. Die Maximalmenge an Verdickungsmittel wird durch die gewünschte Konsistenz für einen "bestimmten Anwendungszweck der Farbe bestimmt.

Eine große Vielzahl von anionischen und nicht-ionischen Latices kann verwendet werden. Die Latices stammen normalerweise von organischen Additionspolymerisaten ab, normalerweise solchen mit Molekulargewichten im Bereich von etwa 10 bis 10 (Durchschnittsmolekulargewicht aufgrund der Viskosität). Die Additionspolymerisate können von Acrylharzen, wobei diese Acrylsäure, Methacrylsäure, ihre Ester (normalerweise Alkylgruppen von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen als Alkanolanteil , hydroxyliertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z. B. Hydrozyäthyl) einschließen, von ChIorviny!polymerisaten, z. B. Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Acrylnitril, Styrol, Vinylpyrrolidon und dergleichen abstammen. Von besonderem Interesse sind die Acryllatices, die praktisch frei von anderen Monomeren als Acrylat-und Methacrylatestern sind, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Copolymerisate mit bis zu 30 Zahlenprozent von einem oder anderen Monomeren, wie sie zuvor genannt wurden. Diese Polymerisate liefern transparente Filme.

Bevorzugte Latices sind die Acrylemulsionslatices, die aus Alkylacrylaten mit Alkylresten mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und vorteilhafterweise von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen erhalten wurden, wobei sie wenigstens 60 Mol-$ und üblicherweise

609827/0960

- ίο -

wenigstens 80 Mol-$ Monomere aufweisen, in denen der Alkylrest des Alkylacrylates 1 "bis 4 Kohlenstoff atome aufweist.

Die Polymerisate können nicht vernetzend oder bei Zusatz eines Vernetzungsmittels vernetzend sein, oder sie können beim Erhitzen aushärtbar sein, entweder in Abwesenheit oder unter Zugabe eines besonderen Katalysators· Palis aushärtbare Harze verwendet werden, liegen häufig kleine Mengen an Monomeren, im allgemeinen weniger als 5 Mol-$ und wenigstens etwa 0,1 Mol-$, vorteilhafterweise von etwa 0,5 bis 2. Mol-$ vor, wobei diese aktive Gruppen aufweisen, z. B. wie Glycidylacrylat, Aziridinylmethylacrylat oder dergleichen.

Die verwendeten Latices besitzen im allgemeinen von etwa 15 bis 70 Gew.-$ Polymerisat, vorteilhafterweise von etwa 35 bis 65 Gew.-$ Polymerisat und von etwa 30 bis 85 Gew.-^ Wasser und vorteilhafterweise von etwa 35 bis 70 Gew.-fo Wasser. Die Viskosität des latex liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 10 bis 10 000 cP, gemessen bei 25 ⁰C auf einem Brookfield-Viskometer, vorzugsweise im Bereich von etwa 50 bis etwa 3000 cP.

Verschiedene, konventionelle Emulgatoren können in dem Latex vorhanden sein· Anionische Emulgatoren können verwendet werden, z. B. Fettsäurecarboxylate, Alkylbenzolsulfonate, Alkylphosphate und dergleichen, wie auch nichtionische Emulgatoren wie Alkylphenylpolyoxyäthylene, polyoxyäthylierte Pettalkohole und dergleichen, entweder für sich alleine oder im Gemisch. Die Menge an Emulgator beträgt im allgemeinen von etwa 0,1 bis 5 Gew.-fo der Iatexzusammensetzung.

Uicht-eingekapselte, konventionelle, cholesterische Flüssigkristalle werden verwendet, entweder einzeln oder in Kombination« Übliche, cholesterische llüssigkristaliverbindungen umfassen Cholesterylbromid, Cholesterylchlorid, öholesterylacetat,

509827/0930

-. 11 -

Gholesteryloleat, Cholesterylcaprylat, Cholesteryloleylcarbonat und dergleichen. Mir eine Beschreibung von cholesterischen Plüssigkristallen und eine Aufstellung hiervon sei auf die -Pa tent schrift 5 600 060 verwiesen.

Die verwendeten Lösungsmittel "besitzen im allgemeinen einen Siedepunkt unterhalb etwa 175 ⁰C, vorzugsweise unterhalb von etwa 120 ⁰G, und "besonders bevorzugt unterhalb von etwa 100 ⁰C, und ihr Siedepunkt ist größer als etwa 50 ⁰C. Sowohl polare als auch nicht-polare Lösungsmittel können verwendet werden,, wobei die polaren Lösungsmittel jedoch bevorzugt sind, und unter diesen Lösungsmitteln insbesondere die sauerstoffhaItigen Lösungsmittel. Verschiedene Losungsmittel umfassen Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe, insbesondere aromatische Chlorkohlenstoffe wie Ohlorbenzol und Trichlorbenzol, Nitrile und sauer st off haltige Lösungsmittel·. Die nicht-sauerstoffhaltigen Lösungsmittel werden normalerweise nicht als solche verwendet, sondern sie werden in Kombination mit ande-? ren Lösungsmitteln eingesetzt.

Die bevorzugten Lösungsmittel sind polare, organische Lösungsmittel, normalerweise säuerstoffhaltige Lösungsmittel mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Sauerstoffatomen. Die Lösungsmittel können Alkohole, Ketone, Ester oder Äther mit vorzugsweise 4 bis 8 Kohlenstoffatomen sein, und besonders bevorzugt ist Methylethylketon. Die sauerstoffhaltigen Lösungsmittel sind normalerweise in Wasser bis zu einem Wert von wenigstens etwa 0,5 Gew.-$> bei 20 ⁰C löslich, und obwohl die Lösungsmittel mit Wasser mischbar sein können, besitzen bevorzugte Lösungsmittel eine Löslichkeit bei 20 ⁰C von weniger als etwa 50 Gew.-^ und besonders "bevorzugt von weniger als etwa 40 Gew.-^, bezogen auf die Gesamtlösung. !Typische Vertreter für sauerstoffhaltige Lösungsmittel sind Isobutanol, Methyläthy!keton, Ithylaeetat, Butylacetat, Amylacetat, Methylisobutylketon und dergleichen. Eine ausreichende Lösungs-"mittelmenge wird verwendet, um die vollständige Auflösung der Flüssigkristallzusainrne« &l-zun^ sicher zustellen.

ο ο *■> ι ι no α η

Vorteilhafterweise können gemischte Lösungsmittel mit einem größeren Anteil des flüchtigeren Lösungsmittels und einem kleineren Anteil des weniger flüchtigen Lösungsmittels verwendet werden. Der größere Anteil des flüchtigeren Lösungsmittels beträgt im allgemeinen von etwa 55 bis 90 Vol.-$, und entsprechend liegen von 10 bis 45 VoI·-$ des höher siedenden Lösungsmittles vor. Beispielsweise können Mischungen von Methy1-äthylketon und¹ Methylisobutylketon verwendet werden. Ein anderes Gemisch ist Methylethylketon und Amylacetat. Die besondere Auswahl des Lösungsmittels hängt in einem gewissen Ausmaß von der Weise ab, wie die Druckfarbe verwendet wird. Wenn z. B. ein Siebdruckverfahren angewandt wird, ist es häufig wünschenswert, eine kleine Menge eines höher siedenden Lösungsmittels vorliegen zu haben, das im Bereich von etwa 100 bis 175 ⁰O siedet, wobei das tiefer siedende Lösungsmittel im Bereich von etwa 50 bis 100 ⁰C siedet.

Das Lösungsmittel spielt eine wesentliche Rolle bei der Erfindung. Das Lösungsmittelgemisch muß in der Lage sein, die Flüssigkristalle aufzulösen. Das Lösungsmittel darf jedoch nicht die Latexemulsion brechen, wenn es zu der Emulsion zugesetzt wird. Zusätzlich sollte das Lösungsmittel einen ausreichenden Dampfdruck besitzen, damit das Lösungsmittel bei der Bildung des Filmes aus der Flüssigkristalldruckfarbe die Farbe nicht kontaminiert, so daß der Temperaturbereich der Flüssigkristallzusammensetzung wesentlich reduziert wird, noch sollte es die Farbe der Flüssigkristallzusammensetzung in ihrer Mesophase beeinträchtigen«

Das Verdickungsmittel kann in starkem Maße variiert werden, und normalerweise wird es in einer ausreichenden Menge verwendet, um die gewünschte Konsistenz der Zusammensetzungen zur Verwendung beim Beschichten oder bei der Filmbildung sicherzustellen. Normalerweise liegt das Verdickungsmittel in einer Menge von wenigstens etwa 0,1 Gew„-$, üblicherweise wenigstens etwa 0,2 Gew«-$ und von nicht mehr als etwa 2 Gew.~#, vorteilhafterweise von etwa 0,5 bis 1,5 Gew.-$ der Gesaifitbeschichtungszusammensetzung vor. Verschiedene Verdickungsmittel können

5098 27/0980

2Ä59618

verwendet werden, ζ. Β· die Carboxyviny!polymerisate und ihre 'Salze, ζ. B. das Natriumsalζ, das unter der Warenbezeichnung Carbopol Harze von B. Ί?« Goodrich Chemical Co. im Handel ist, z. B. Carbopol 934, 940, 941, 960 und 961, weiterhin Salze von CarboxymethylZellulose, z. B. das Natriumsalz, Salze, von Polyacrylsäure, z. B. das Natriumsalz (unter der Warenbezeichnung K718 von B. F. G-oodrich Co. im Handel), Polyäthylenoxide, Alkylzellulose mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und Hydroxyalkylzellulose mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen im Hydroxyalkylrest, z. B. Methylzellulose und Hydroxyäthylzellulose, 2-Aminomethylp'ropanol und dergleichen.

Ebenfalls können Netzmittel in kleineren Mengen zugesetzt werden, insbesondere nicht-ionische oder anionische Emulgatoren. Die nicht-ionischen Emulgatoren sind hauptsächlich Äthylenoxid- und Propylenoxidpolymerisate, in denen die Endgruppen verestert oder veräthert sein können. Verschiedene Reihen von nicht-ionischen Netzmitteln sind im Handel erhältlich, z. B. unter den Warenbezeichnungen Emulphor, Triton und dergleichen. Andere Netzmittel umfassen Polyole, z. B. 2,4,7,9-Tetramethyl-5-decin-4,7-ä.iol (Warenbezeichnung Surfynol 104 von Air Products and Chemical Co.).

Das Netzmittel wird normalerweise in kleinen Mengen eingesetzt, wobei es im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,1 bis 2 Gew.-$ der Gesamtzusammensetzung vorliegt, vorteilhafterweise in einer Menge von etwa 0,2 bis 1 Gew.-^ der Gesamtzusammensetzung. Da das Netzmittel zusätzlich zu dem für den Latex verwendeten Emulgator vorliegt, kann die Gesamtmenge an Emulgator bis zu etwa 4 Gew*-$ der Gesamtzusammensetzung ausmachen«

Die erfindungsgemäß hergestellten Druckfarben besitzen glänzende Farben, eine gute Haftung an einer großen Vielzahl von

509827/0980

-H-

Folien, sie sind leicht im Siebdruckverfahren zu scharf definierten Bildern und Zeichen verarbeitbar und sie können auf einem reckbaren Träger oder einem verformbaren Träger gereckt werden, ao daß sie Laminate bilden, die eine große Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten besitzen.

Die Laminate gemäß der Erfindung besitzen normalerweise eine stabile, inerte folie, die üblicherweise vorgeformt wurde. Beispiele für Folien umfassen solche aus Polyesterkondensationspolymerisaten, z. B. Polyethylenterephthalat und Polycarbonat, Additionspolymerisate wie die ABS-Polymerisate (Acrylnitril-Butadien-Styrol-Polymerisate), Acrylat- und Methacrylatfolien, Polyvinylidenchloridfolien, Polyvinylchloridfolien, Fluorkohlenstoff-Folien, z. B. KeI-F und Polyvinylfluoridfolien, Polyolefinfolien, z. B. aus Polyäthylen oder Polypropylen usw., Zelluloseester, z.B. Zelluloseacetat, -propionat und -butyrat, Ithylenvinylacetat, Vinylchlorid-Vinylacetat, Polyamiden, z. B. Nylon und Polycaprolactam, Polystyrol und Copolymerisaten hiervon, insbesondere Vinylchlorid-Vinylidenchlorid und dergleichen.

Die Folien können in der Dicke von etwa 6,4 bis 760 um (0,25 bis 30 mils), üblicherweise von etwa 51 bis 380 um (2 bis 15 mils) und häufig von etwa 76 bis 250 um (3 bis 10 mils) variieren. Je nach der besonderen Funktion der Trägerfolie kann die Folie transparent oder gefärbt sein, oder ein schwarzes Pigment aufweisen. Geeigneterweise kann die vorgeformte Folie, die. als Substrat wirkt, eine Transparentfolie sein, wobei der Flüssigkristallfilm eine transparente Folie aufweist, an welcher er direkt gebunden ist, und wobei er entweder direkt oder indirekt durch eine oder mehrere Folien gebunden wird, die einen schwarzen Untergrund liefern.

509827/0980

Praktisch, gleichförmig auf das Substrat kann/können eine oder eine Vielzahl von Filmen aus Flüssigkristallzusammensetzung mit einer Dicke^ im Bereich, von etwa 13 Ms 510 um (0,5 Ma 20 mils), üblicherweise von etwa' 25 Ms 380yum (1 "bis 15 mils) und häufig von etwa 25 Ms 305 ]om (1 Ms 12 mils) aufgeschichtet sein· Der Film aus Flüssigkristallzusammensetzung kann Streifen, bildliche Darstellungen oder dergleichen aufweisen und er kann, obwohl er eine praktisch gleichförmige Dicke besitzt, diskontinuierlich oder kontinuierlich sein.

Nach dem Aufschichten auf das Substrat kann der Flüssigkristallfilm mit einer oder mehreren Schichten von entweder einer vorgeformten Folie oder Lacken oder Kombinationen hiervon beschichtet oder abgedeckt werden, wobei diese transparent oder pigmentiert, insbesondere schwarz pigmentiert sein können, Geeigneterweise wird eine schwarz pigmentierte Farbe oder ein schwarz pigmentierter Lack von etwa 13 bis 130/um (0,5 bis 5 mils) Stärke auf die Flüssigkristallschicht aufgebracht. Verschiedene Lacke können verwendet werden, z· B. Acrylate, als Latices, wobei diese aktiv, semireaktionsfähig oder reaktionsfähig sind, Vinyichloridpolymerisate und -copolymerisate, Vinylidenchloridpolymerisate und -copolymerisate, Vinylacetatpolymerisate und -copolymerisate, Zelluloseester und dergleichen. Diese Polymerisate sind verträglich, und bilden eine starke Bindung mit dem Flüssigkristallfilm. Falls zusätzliche Folien nicht verwendet werden oder der Lack oder die Farbe als einziger Schutzüberzug dient, wird eine Stärke von etwa 51 bis 510yum (2 bis 20 mils) und häufiger von etwa 76 bis 380/um (3 bis 15 mils) angewandt,

lieben organischen Folien können Metallfolien ebenfalls verwendet werden, wobei die Metallfolie als Grundfolie dienen kann, auf welche der Flüssigkristallfilm aufgeschiohtet

5 09827/0980

wird oder auf welcher eine zuvor ausgebildete Flüssigkristallfolie angeklebt wird. Wenn die Metallfolie direkt mit dem' Flüssigkristallfilm oder der Flüssigkristallolie verbunden wird, sollte die zum Binden verwendete Oberfläche geschwärzt werden, z. B, durch Eloxieren, üblicherweise befindet sich ein Überzug aus schwarzem Lack oder schwarzer Farbe zwischen dem Flüssigkristalle ilm und der Metallfolie. Verschiedene Metallfolien können verwendet werden, z. B. solche aus Aluminium, Magnesium usw..

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind besondere brauchbar bei blasgeformten Folien und vakuumgeformten Folien, wo das Recken der Folie erforderlich sein kann oder das Verformen zur Herstellung einer besonderen Gestalt oder Struktur. Beispielsweise können Laminate, welche die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ,enthalten, zu Masken durch Blasen oder vakuumverformt werden, so daß das Temperaturansprechen der Flüssigkristallzusammensetzung ein buntscheckiges Aussehen ergibt. Dekorative Kunststoffbehälter können auf diese Weise hergestellt werden, ebenso kunstgewerbliche Gegenstände, Umhüllungen, Bänder oder dergleichen.

In Fig. 1 ist ein Querschnitt durch ein Laminat bzw. einen Schichtkörper dargestellt, wobei dieser eine Transparentfolie 10, einen Flüssigkristallfilm 12 und eine dunkle Unterlageschicht 14 umfaßt.

In der Fig. 3 ist eine schichtförmige, flexible, elastomere Folie dargestellt, die eine Transparentschicht 16, welche aus einem elastomeren, transparenten Polymerisat hergestellt ist, z. B. einem Ithylen-Propylen-Kautschuk, einen erfindungsgemäß hergestellten Flüssigkristallfilm 18 und eine schwarz pigmentierte Polymerisatunterlage 20 umfaßt, die aus einem beliebigen, üblichen Ilastomeren, z.B. Polyurethan, SBR, Nitrilkautsch.uk oder dergleichen hergestellt sein kann.

509827/0980

In der Fig, 2 ist eine Maske 22 dargestellt, welche durch Blasformen aus einer Laminatfolie hergestellt wurde, so daß sie "beim Halten gegen ein Gesicht eine Vielzahl von Farbänderungen 24 erfährt, die von dem Abstand von der Haut und der Temperatur sowie dem Mesophasenbereich des Flüssigkristallfilmes abhängig sind.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurde eine allgemeine Methode angewandt. Ein im Handel erhältlicher Latex wurde, falls erforderlich, mit Wasser auf den gewünschten Feststoffgehalt verdünnt. In einem getrennten Behälter wurde ein polares, organisches Lösungsmittel, eine Flüssigkristallzusammensetzung, ein Verdickungsmittel und gegebenenfalls ein netzmittel eingegeben. Die Flüssigkristallzusammensetzung wurde dann auf eine erhöhte Temperatur, 50 bis 70 ⁰C, erwärmt und langsam unter Rühren zu der Latexlösung zugegeben. Das Rühren wurde wenigstens 5 Minuten nach der Zugabe der Flüssigkristallzusammens&zung fortgeführt, bis eine gebrauchsfertige, dicke, mayonnaisenartige Konsistenz vorlag.

Die Zusammensetzung wurde dann mit einem Rakelmesser oder mittels des Siebdruckverfahrens unter Bildung eines dünnen, trockenen Filmes nach der Verdampfung der Flüssigkeit mit einer Stärke von etwa 25 bis 125 Jim (1 bis 5 mils) ausgezogen. Hach dem Trocknen wurde der Film visuell auf sein Aussehen untersucht, zur Bestimmung seiner fettigen Eigenschaften durch Anfühlen untersucht und auf den Temperaturansprechbereich der Flüssigkristalle erwärmt, um das Aussehen der Flüssigkristalle zu bestimmen.

509827/0980

-»18 —

In der folgenden Tabelle sind die verschiedenen, hergestellten Zusammensetzungen sowie die an diesen Mimen gemachten Beobachtungen zusammengestellt.

509827/0980

Tabelle

Latex

H₂O
(g) U)

Flüssigkristalle

(g)

8.

Lösungsmittel

Ce)

Verdickungsmittel 3

(g)

AC-61

40

AC-61	20	30	30
AC-61	16	24	20
AC-61	30	20	20
AC-73	24	16,5	20
XD75O6	24	16	20
LC-40	24	16	20
H-495	24	16	20
HA-16	24	16	20
B-801 Ν	24	16	20
ΑΟ-61	24	16	20
C514H ·	24	16	20
AC-61	24	16-	20
AC-61	24	16	20

AC-61

16

GYL460X1	24	16
AC-61	24	16
AC-61	24	36

20

20 20 20 MEK

MEE
MEK
MEK

MEK
MEK
MEK
MEK
MEK

S-C₄OH

MEK

AmAc

MEK

AmAc

MEK

QP

10 20 20

20 20 20 20 20 20 30 20 20 18

2 16

20 20 20

QP

C-961

0-961

G-110

0-961

C-961

C-961 C-961 C-961

0,125 0,4-0,8 0,4

0,5

0,4

0,25

0,4

C-961 0,4

0,4 0,4 1,0

509827/0980

Netz- .
mittel¹"

Filmstärke Methode Viskosi-(mils) der Film- tat der

herste1- Zusammenlung 5 aetzung

Farbe Fettig- inmer-γ keit 6 kungen

E 0,7 127

DD

E 1,0 25-51 Ί-2 DD

- " " SS

E
E
E
E
E
E

0,5
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
CF-10 0,5
VF-10 0,5
S-25 0,5
CF-10 0,5

tt

DD DD DD DD DD DD DD DD DD SS

G G G

G G G G G G G G G

G	G	geschmol ζ en
G	G
G	G
G VG	G F	gesohmol zen
G·	F
VG	P
G E	G P
VG	F
VG	E
G	F
E	F

CF-10 0,5

DD

E 0,4

S-104 0,4
CF-10 0,5

DD	G	G	F
DD	G	G	E
DD	G	VG	VG

509827/0980

- 3<Γ-

* annähernd 50 Gew.-$ Peststoffe, falls nichts anderes angegeben ist

1. AC-61 anionische Acrylpolymerisatemulsion, 46,5 Gew.-^ Peststoffe; sp. Gew. bei 20 ⁰C = 1,13, Vis. = 20 - 135 cP; 25 ⁰C, Spindel-Hr. 1, 30 Upm Brookfield-Viskometer; Produkt von Röhm & Haas Co., Phila., Pa.

AC-73 nicht-ionische Acrylpolymerisatemulsion (hart), Produkt von Röhm & Haas Co.

XD7506 Polyvinylidenchloridemulsion (mit starken Sperrschichteigenschaften); Produkt von 3DOW Chemical Co.

Iß-40 anionische Acrylpolymerisatemulsion; Produkt von Röhm & Haas Co.

H-495 anionische Acrylestercopolymerisatemulsionj Produkt von Röhm & Haas Co.

HA—16 nicht-ionische, selbstvernetzende Acrylpolymerisatemulsion; Produkt von Röhm & Haas Co.

Ε-801ΪΓ nicht-ionische Acryl/Vinylidenchloridcopolymerisatemulsion; Produkt von Röhm & Haas Co.

C-514H thermoplastische Acryldispersion mit 40 $ Feststoffen; Produkt von B. F. Goodrich Co.

GVL460X1 hitzehärtbare, anionische Vinylchloridoopolymerisatemulsion; Produkt von B. ]?. Goodrich Co.

509827/0980

2. Ein Beispiel für eine verwendete Zusammensetzung war:

Gew.-^

40 Cholesteryloleylcarbonat

20 Cholesterylbenzoat

40 Cholesterylnonanoat

3.QP QP 52 000 - HydroxyäthylZellulose (Warenbezeichnung Cellosize von Union Carbide and Chemical Co.)

C-961 Carboxyvinylpolymerisat (Warenbezeichnung Carbopol 961 von B. F. Goodrich Chemical Co.)

G-110 Ammoniumpolyacrylat mit 22 Gew.-^ Feststoffen

4. E Polyoxyäthylierter !ettalkohol (Warenbezeichnung

Emulphor 0N870 von Air Products & Chemical Co.)

C]?-10 Benzyläther von Octylphenoläthylenoxyaddukt? Produkt von Eöhm & Haas Co.

S-25 Äthylenoxidäther von fraktionierten lanolinestern (Warenbezeichnung Solulan 25 von Amerchol Co.)

S-104 2,4,7,9-2etramethyl-5-decin-4,7-diol (Warenbezeichnung Surfynol 104 von Air Products Co.)

5. DD unter einer Rakel durchgezogen SS im Siebdruckverfahren

6. Die Filme wurden subjektiv nach dem visuellen Aussehen und beim Angreifen eingestuft:

E = ausgezeichnet; YG = sehr gut; G = gut; 1? = geringwertig; P = schlecht.

509827/0980

7. Die Farbe wurde durch Erhitzen der Flüssigkristalle über ihre Schmelztemperaturen verbessert.

8. MEK Methylethylketon
S-C. OH sek.-Butanol
AmAc Amylacetat

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen besitzen zahlreiche Vorteile und ausgezeichnete Eigenschaften. Sie werden einfach hergestellt und gehandhabt und liefern eine ausgezeichnete Farbe in der Mesophase der Flüssigkristalle. Zusätzlich ist die Fettigkeit der Flüssigkristallzusammensetzung ausreichen herabgesetzt, so daß der Flüssigkristallfilm oder die Flüssigkristallfolie in einfacher Weise mit einer großen Vielzahl von Lacken und Farben beschichtet werden kann, welche starke, dauerhafte Bindungen an dem Flüssigkristallfilm oder der Flüssigkriställfolie ausbilden. Weiterhin können die Laminate oder Schichtkörper, welche mit den Flüssigkristalldruckfarben gemäß der Erfindung hergestellt werden, in einfacher Weise verformt oder geformt-werden, ohne daß der Flüssigkristallfilm bricht, so daß sie die dauernde Art der Anordnung oder des die Flüssigkristalle enthaltenden Films beibehalten.

Darüber hinaus werden die Flüssigkristalle in ihrer Lage festgehalten, so daß in den Flüssigkristallzusammensetzungen erzeugte Muster als Folge einer Wanderung nicht verloren gehen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in einfacher Weise im Siebdruckverfahren verarbeitet werden, wobei sie praktisch frei oder ganz frei von einer Bläschenbildung sind. Die Filme können auf eine große Vielzahl von

509827/0980

Substraten oder Trägemaufgebracht werden und mit einer großen Vielzahl von Substraten beschichtet werden. Zusätzlich können hohe Verhältnisse der Flüssigkristallzusammensetzung in !Kombination mit dem polymeren Bindemittel verwendet werden, so daß intensive Farben mit sehr dünnen !Filmen wegen des hohen Anteiles der I¹IUssigkriStallzusammensetzung erreicht werden können.

Die Filme und Schichtkörper besitzen eine große Vielzahl von ornamentalen und bei der Verwendung vorteilhaften Anwendungen. Sie können zur Messung der Temperatur sowohl als Anzeige der Temperatur als auch als Warneinrichtung verwendet werden. Zusätzlich können wegen der Zerstörung des cholesterischen Materials durch Strahlung Fotografien durch Bestrahlung durch ein Negativ auf den Film reproduziert werden. Die der Bestrahlung ausgesetzten Flächenbereiche erfahren eine Änderung im Temperaturansprechbereich. Beim Erwärmen des Filmes im Temperaturansprechbereich wird die Fotografie reproduziert, so daß sie sichtbar wird. Es können Laminate bzw. Schichtkörper hergestellt werden, welche gereckt, blasverformt, im Vakuum verformt oder nach anderen Arbeitsweisen verformt werden können, wobei sie einen kontinuierlichen Flüssigkristallfilm beibehalten.

50 9827/0980

Claims

Patentansprüche

. Zusammensetzung zur Herstellung von Flüssigkristallfilmen bzw. -folien, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält:

eine dicke Öl-in-Wasser-Emulsion, welche von 30 "bis 80 Gew.-°/° Peststoffe enthält, wovon 25 Ms 80 Gew.-$ eine cholesterische Flüssigkristall-zusammensetzung bzw. 75 his 20 Gew.-$ ein einen transparenten latex bildendes Polymerisat sind;

von 20 "bis 70 Gew.-^ Flüssigkeit, welche Wasser in einer Menge von 40 Ms 75 Gew.-^ und ein organisches Lösungsmittel für die Flüssigkristallzusammensetzung in einer Menge von 25 bis 60 Gew.-$ enthält; und

eine kleine,jedoch ausreichende Menge, eines Verdickungsmittel zur Einstellung der zur Film- bzw. Folienbildung gewünschten Viskosität.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Feststoffgehalt im Bereich von 35 bis 60 Gew.-$ liegt, wobei die Flüssigkristallzusammensetzung in einer Menge von 40 bis 75 Gew.-^ des Feststoffgehaltes vorliegt und das Polymerisat in einer Menge von 25 bis 60 Gew.-^ vorhanden ist,

daß der Flüssigkeitsgehalt von 40 bis 65 Gew.-^ beträgt, wobei. Wasser in einer Menge von 45 bis 75 Gew.-^ und organisches Lösungsmittel in einer Menge von 25 bis 55 Gew.~io des Flüssigkeitsgehaltes vorliegen, und daß das Verdickungsmittel in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-^ vorliegt und 0,1 bis 2 Gew.-^ eines Uetzmittels enthält·

5098 2 7/0980
3. Zusammensetzung nach Anspruch. 2, dadurch, gekennzeichnet, daß das Polymerisat ein Acrylpolymerisat ist, daß das Lösungsmittel ein sauerstoffhaltiges Lösungsmittel mit 3 "bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und daß das Netzmittel ein nicht-ionischer Emulgator ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat ein Chlorvinylpolymerisat ist, daß das

• Lösungsmittel ein sauerstoffhaltiges Lösungsmittel mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und daß das Netzmittel ein nicht-ionischer Emulgator ist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel Methyläthy!keton ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel ein Gemisch von Methyläthy!keton und wenigstens einer der Verbindungen Amylacetat oder Methylisobutylketon ist·
7. Flüssigkristallzusammensetzung zur Herstellung von Filmen bzw· Folien aus Flüssigkristallen in Form einer dicken Öl-in-Wasser-Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält:

.35 bis 60 Gew.-$ Feststoffe, wovon 50 bis 75 Gew.-$ eine FlUssigkristallzusainmensetzung und 25 bis 50 Gew,-$ ein einen transparenten Film bildendes Aorylpolymerisat sind; 40 bis 65 Gew.-# Flüssigkeit, wovon 50 bis 70 Gew.-# ein organisches Lösungsmittel von wenigstens 50 YoI.-# Methyläthylketon ist und wovon 30 bis 50 Gew,-$ Wasser sind; und 0,5 bis 1,5 Gew.-$, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eines Carboxyvinylpolymer-Verdickungsmittels.

509827/0980
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,2 bis 4 Gew.-$ eines nicht-ionischen Emulgators, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthält.
9. Verfahren zur Herstellung einer fiImMIdenden, Flüssigkristallzusammensetzung enthaltenden Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß:

eine Misohung eines Latex eines einen transparenten !Film "bildenden Polymerisates mit 30 "bis 95 Gew.-$ Wasser, einer Lösung einer I¹ lüssigkr is ta 11 zusammensetzung in einem organischen Lösungsmittel und von etwa 0,1 Ms 2 Gew.-^, "bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eines Verdickungsmittels gebildet wird, wobei die Lösung sich auf einer Temperatur im Bereich von etwa 40 "bis 100 ⁰C befindet, und daß das erhaltene Gemisch für eine ausreichende Zeit gerührt wird, um eine praktisch gleichförmige Zusammensetzung herzustellen.
10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel in einer ausreichenden Menge vorliegt, um 50 bis 50 Gew.-$ der Gesamtflüssigkeit zu bilden, und daß die S¹IUssigkristallzusammensetzung in einer ausreichenden Menge vorliegt, um 45 bis 55 Gew.-$> der Gesamtfeststoffe zu liefern.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Latex ein Acryllatex und als Lösungsmittel ein sauerstoff haltiges Lösungsmittel mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet wird.

509827/0980
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als Latex ein Chlorvinylpolymerisatlatex und als Lösungsmittel ein sauerstoffhaltiges Lösungsmittel mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet wird.
13. Verfahren nach Anspruch 11. dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel ein Gemisch von wenigstens zwei sauerstoff haltigen Lösungsmitteln ist.
14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die FlüssigkristalL-Lösung einen nicht-ionischen Emulgator in einer ausreichenden Menge enthält, um 0,1 bis 2 Gew.-$ der fertigen Zusammensetzung zu liefern.
15. Film bzw. Folie mit einer Stärke von wenigstens 13/um (0,5 mils), hergestellt aus der Zusammensetzung nach Anspruch 1.
16. Film bzw. Folie mit einer Stärke von mindestens 13 wm (0,5 mils), hergestellt aus der Zusammensetzung nach Anspruch 3.
17. Film bzw. Folie mit einer Stärke von mindestens 13 mn. (0,5 mils), hergestellt aus der Zusammensetzung nach Anspruch 4.
18. Laminat bzw. Schichtkörper, dadurch gekennzeichnet, daß es umfaßt: eine dünne, transparente Folie, einen Film mit einer Stärke von mindestens etwa 13 iim (0,5 mils), hergestellt aus einer Zusammensetzung nach Anspruch 1,sowie eine schwarz pigmentierte Folienunterlage.
19. Laminat bzw. Schichtkörper nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet,- daß das Laminat durch Vakuum verformbar ist.

509827/0980
20» laminat "bzw. Schichtkörper nach. Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Laminat durch Blasen verformt werden kann.
21. Laminat "bzw. Schichtkörper nach. Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Laminat elastomer ist.
22. Laminat bzw. Schichtkörper nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß es eine wärmeleitende Folie als Unterlage aufweist.
23. Laminat "bzw. Schichtkörper nach Anspruch. 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Flüssigkristallzusammensetzung in einer Menge von 40 "bis 65 Gew.-^ des Feststoffgehal tes vorliegt.

509827/0980

Leerseite