DE3039736C2 - Verwendung von Organopolysiloxan als Bremsflüssigkeit bzw. Bestandteil von Bremsflüssigkeiten - Google Patents

Verwendung von Organopolysiloxan als Bremsflüssigkeit bzw. Bestandteil von Bremsflüssigkeiten

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Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Organopolysiloxan aus 30 bis 98 Molprozent Einheiten der Formel
R2SiO 5
0,5 bis 20 Molprozent Einheiten der Formel
R'SiOj/2
0,1 bis 20 Molprozent Einheiten der Formel
0 bis 20 Molprozent Einheiten der Formel 15
RSiO3Z2
und
0 bis 10 Molprozent Einheiten der Formel
R'RSiO
wobei R jeweils gleiche oder verschiedene, einwertige gegebenenfalls halogenierte, aliphatische Kohlenwasser- 25 Stoffreste oder Cyanalkylreste und R'jeweils gleiche oder verschiedene, eir wertige, gegebenenfalls halogenierte Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylreste bedeutet, mindestens 99% der Anzahl der Si-Valenzen durch Reste R bzw. R' bzw. Siloxansauerstoffatome abgesättigt sind und die Summe der im jeweiligen Einzelfall vorliegenden Molprozente 100 ergibt, als Bremsflüssigkeit bzw. Bestandteil von Bremsflüssigkeiten, wobei der Anteil von derartigem Organopolysiloxan am Gesamtgewicht der jeweiligen Bremsflüssigkeit mindestens 80 Gewichtsprozent 30 beträgt.
Es ist bevorzugt, daß im erfindungsgemäß verwendeten Organopolysiloxan 0,1 bis 3 Molprozent Einheiten der Formel
R3Si01/2 35
vorliegen.
Vorzugsweise liegen im erfindungsgemäß verwendeten Organopolysiloxan
90 bis 97 Molprozent Einheiten der Formel 40
R2SiO
2 bis 8 Molprozent Einheiten der Formel
45 R'SiO3/2
1 bis 3 Molprozent Einheiten der Formel
und keine weiteren Einheiten vor, wobei R und R' jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben.
Beispiele für aliphatische Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie der Methyl- und Ethylrest sowie Propyl-, Butyl- und Octylreste; Cycloalkylreste, wie der Cycloalkylrest; und Alkenylreste, wie der Vinylrest. Beispiele für halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffreste R sind der Chlormethyl- und der 3,3,3-Trifluor- 55 propylrest. Ein Beispiel für einen Cyanalkylrest ist derCyanethylrest. Wegen der leichteren Zugänglichkeit sind jedoch vorzugsweise mindes'ens 90% der Anzahl der Reste R Methylreste.
Das wichtigste Beispiel für einen Arylrest und bevorzugt als Rest R' ist der Phenylrest. Beispiele für Alkarylreste sind Tolylreste. Ein Beispiel für einen Aralkylrest ist der Benzylrest.
Bei den hier in Beschreibung und mindestens einem der Patentansprüche erwähnten Siloxansauerstoff- 60 atomen handelt es sich um Sauerstoffatome der Gruppierung
— Si—O —Si—
Vorzugsweise haben die erfindungsgemäß verwendeten Organopolysiloxane eine Viskosität von 10 bis 250 mm2/s bei 25°C.
Es kann eine Art von erfindungsgemäß verwendetem Organopolysiloxan eingesetzt werden. Es kann aber auch ein Gemisch aus mindestens zwei verschiedenen Arten von erfindungsgemäß verwendetem Organopolysiloxan eingesetzt werden.
Die Herstellung von erfindungsgemäß verwendetem Organopolysiloxan kann z. B. durch Mischhydrolyse vor. Silan der Formel R2SiCl2 mit Silan der Formel R'SiCl3 und R3SiCl in geeignetem Mengenverhältnis oder ÄquiJibrieren mittels basischer Katalysatoren, wie Kaliumhydroxyd oder Silanolaten, oder mittels saurer Katalysatoren, wie Phosphornitridchloriden, Salzsäure, Schwefelsäure oder säurenaktivierten Tonen oder säurenaktivierten Kieselerden, von entsprechenden Organopolysiloxanen und jeweiliges Entfernen von flüchtigen Anteilen, um ein Produkt mit einem Flammpunkt über 2000C zu erhalten, erfolgen.
Beispiele für weitere Stoffe, die in den erfindungsgemäßen Bremsflüssigkeiten in Mengen bis zu 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Bremsflüssigkeiten, vorliegen können, sind Mittel zur Einstellung der gewünschten Quelleigenschaften der bei Bremsflüssigkeiten üblichen Dichtungsstoffe wie Dicarbonsäureester, z. B. Dioctylester der Sebacinsäure, Adipinsäure oder Azelainsäure, Gleitmittel, wie Chlorendate, Molybdändisulfid, Graphit oder als Gleitmittel in Bremsflüssigkeiten bekannte Phosphor- oder is Schwefelverbindungen, sowie Korrosionsschutzmittel, wie Amine, einschließlich z. B. Aminalkylsiloxanen. Die erfindungsgemäßen Bremsflüssigkeiten enthalten vorzugsweise mindestens 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Bremsflüssigkeit, an anderem Stoff als Organopolysiloxan der oben definierten Art.
Die definierten Bremsflüssigkeiten haben niedrigeren Stockpunkt und bessere Gleiteigenschaften sowie besseres Quellverhalten gegenüber den im Bremssystemen üblichen Dichtungsstoffen, wie Neopren, SBR oder EPDM, als bisher bekannte Bremsflüssigkeiten und sind wärmebeständiger sowie besser verträglich mit den üblichen Zusätzen für Bremsflüssigkeiten.
Beispiel
In einem 5-1-Dreihalskolben mit Auslaufhahn am Kolbenboden wird zu einem Gemisch aus Toluol und Wasser ein Gemisch aus 94 Molprozent Dimethyldichlorsilan, 3 Molprozent Phenyltrichlorsilan und 3 Molprozent Trimethylchlorsilan langsam gegeben. Dann wird die Toluolphase durch Waschen mit Wasser von Säure befreit, und das Toluol wird abdestilliert. Schließlich werden die bei 13 332 Pa (abs.) bis zu einer Kolbeninnentemperatur von 1600C siedenden Bestandteile abdestilliert.
Gemäß der Si 29-Resonanzanalyse besteht das so erhaltene Organopolysiloxan (weil Dimethyldichlorsilan und Trimethylchlorsilan mehr flüchtige Hydrolysate ergeben als Phenyltrichlorsilan) aus 93,5 Molprozent Dimethylsiloxan-, 5 Molprozent Monophenylsiloxan- und 1,5 Molprozent Trimethylsiloxaneinheiten. Seine Viskosität beträgt 57 mm2/s bei 250C, und sein Stockpunkt beträgt weniger als -65°C.
Bei der »Almen-Wieland«-Prüfung wird ein maximaler Anpreßdruck von 0,784 MPa (abs.) erhalten. Die Quellung von SBR-Gummimanschetten bei 1200C innerhalb 70 Stunden in dem Organopolysiloxan beträgt ohne Zusatz zu diesem Organopolysiloxan +2,2 Volumenprozent.

Claims (5)

Patentansprüche:
1. Verwendung von Organopolysiloxan aus
30 bis 98 Molprozent Einheiten der allgemeinen Formel
R2SiO
0,5 bis 20 Molprozent Einheiten der allgemeinen Formel
R'SiOj/2
0,1 bis 20 Molprozent Einheiten der allgemeinen Formel
R3SiO 1/2
0 bis 20 Molprozent Einheiten der allgemeinen Formel
RS1O3/2
und
0 bis 10 Molprozent Einheiten der allgemeinen Formel
R'RSiO
worin R jeweils gleiche oder verschiedene, einwertige, gegebenenfalls halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffreste oder Cyanalkylreste und R' jeweils gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls halogenierte Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylreste bedeuten, mindestens 99% der Anzahl der Si-Valenzen durch Reste R bzw. R' bzw. Siloxansauerstoffatome abgesättigt sind und die Summe der im jeweiligen Einzelfall vorliegenden Molpiozente 100 ergibt, als Bremsflüssigkeit bzw. Bestandteil von Bremsflüssigkeiten, wobei der Anteil von derartigem Organopolysiloxan am Gesamtgewicht der jeweiligen Bremsflüssigkeit mindestens 80 Gewichtsprozent beträgt.
2. Ausfuhrungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Einheiten der allgemeinen Formel
0,1 bis 3 Molprozent beträgt.
3. Ausführungsform nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Organopolysiloxan solches aus
90 bis 97 Molprozent Einheiten der allgemeinen Formel
R2SiO
2 bis 8 Molprozent Einheiten der allgemeinen Formel
R'SiO3/2
und
1 bis 3 Molprozent Einheiten der allgemeinen Formel
verwendet wird, wobei die Summe der im jeweiligen Einzelfall vorliegenden Molprozente 100 ergibt.
4. Ausführungsform nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß R den Methylrest und R' den Phenylrest bedeutet.
Zum Stand der Technik auf dem Gebiet der Brems- bzw. Hydraulikflüssigkeiten sei verwiesen auf insbesondere US 26 14 989, ausgegeben 21. Oktober 1952, M. J. Hunter et al., Dow Corning Corp., US 29 90 373, ausgegeben 27. Juni 1961, W. H. Ragborg, Dow Corning Corp., GB 9 32 435, ausgegeben 24. Juli 1963, General Electric Co., DE-OS 27 19 038, ausgegeben 2. November 1978, Wacker-Chemie GmbH, US 41 37 189, ausgegeben 30. Januar 1979, G. W. Holbrook et al., Dow Corning Corp., DE-OS 23 46 538, ausgegeben 11. April 1974, General Elektric Co., und GB 14 34 785, ausgegeben
5. Mai 1946, General Electric Co.
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