DE3036425A1 - Strahlungshaertbares druckempfindliches klebstoffgemisch und dessen verwendung - Google Patents

Strahlungshaertbares druckempfindliches klebstoffgemisch und dessen verwendung

Info

Publication number
DE3036425A1
DE3036425A1 DE19803036425 DE3036425A DE3036425A1 DE 3036425 A1 DE3036425 A1 DE 3036425A1 DE 19803036425 DE19803036425 DE 19803036425 DE 3036425 A DE3036425 A DE 3036425A DE 3036425 A1 DE3036425 A1 DE 3036425A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
opt
substances according
adhesive
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19803036425
Other languages
English (en)
Inventor
William Westfield N.J. Rowe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polychrome Corp
Original Assignee
Polychrome Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polychrome Corp filed Critical Polychrome Corp
Publication of DE3036425A1 publication Critical patent/DE3036425A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/92—Polyurethane having terminal ethylenic unsaturation

Description

Γ - 5 - - 3036Α25π
Die Erfindung betrifft strahlungshärtbare Schichten, die beim Aushärten eine druckempfindliche, selbstklebende Oberfläche ausbilden.
Druckempfindliche Klebstoffe(pressure sensitive adhesive · P.S.A.) aufweisende Beschichtungen oder Klebebänder aus wäßrigen oder lösungsmittelhaltigen Systemen sind bekannt und werden allgemein verwendet, übliche druckempfindliche, selbstklebende Systeme werden aus kautschukartigen Polymerisaten (Elastomeren) und Klebrigmachern (harten Harzen) hergestellt, die Füllstoffe, Weichmacher und andere, die Eigenschaften des Klebstoffs je nach Bedarf ändernde Stoffe entweder in einem wäßrigen oder in einem lösungsmittelhaltigen Medium enthalten. Diese üblichen druckempfindlichen Klebstoffe oder Selbstkleber weisen einen gesamten Feststoffgehalt von etwa 25 bis 55% in wäßrigen oder lösungsmittelhaltigen Medien auf. Daraus ergibt sich ein großer Energiebedarf beim Aushärten und den damit verbundenen Problemen der Lösungsmittelentfernung.
Die Erfindung betrifft insbesondere unter Energiezufuhr aushärtbare, druckempfindliche Klebstoffe auf der Grundlage eines flüssigen, modifizierten Urethanoligomers und eines nichtreaktiven, harzhaltigen Klebrigmachers. Bei in-situ-Aushärtung unt&er Einwirkung von Energie , wie UV-Strahlung oder eines Elektronenstrahls, wird ein Endprodukt (P.S.A.) hergestellt, das mit herkömmlichen Klebstoffen auf Lösungsmittel- oder Wasserbasis vergleichbar ist und der vom "Pressure Sensitive Tape Council" (Eat für druckempfindliche Klebebänder) festgelegten technischen Begriffsbestimmung eines druckempfindlichen Klebstoffs entspricht. Der Begriff "druckempfindlicher Kleb-
L J
130016/0807
Γ -β- ■ 3036Α25"1
stoff" wird zur Kennzeichnung einer bestimmten Sorte von Klebebändern und Klebstoffen verwendet, die in trockenem, (lösungsmittelfreiern) Zustand bei Zimmertemperatur permanent klebaktiv sind und auf einer Vielzahl verschieden- artiger Oberflächen durch bloßen Kontakt mit Finger- oder Handdruck haften. Es ist keine Aktivierung durch Wasser, Lösungsmittel oder Wärme erforderlich, um eine starke Haftoder Klebekraft gegenüber Materialien, wie Papier, Cellophan, Glas, Holz und Metallen auszuüben. Die druckempfindliehen Klebstoffe besitzen eine ausreichende Kohäsionsklebrigkeit, können mit den Fingern gehandhabt und von glatten Oberflächen rückstandsfrei entfernt werden*
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde,
ein flüssiges, lösungsmittelfreies Stoffgemisch bereitzustellen, das unter Strahlungseinwirkung in den permanent klebrigen oder klebaktiven Zustand überführt (ausgehärtet) wird. Die erfindungsgemäßen, druckempfindlichen Klebstoffe sind dabei keine Lösungen oder Emulsionen von. Polymerisaten mit hohem Molekulargewicht.
Diese Aufgabe wird insbesondere durch die Merkmale der Patentansprüche gelöst. Die zur Herstellung der druckempfindlichen Klebstoffe vom Urethan-Typ verwendeten Materialien werden in der US-PS 4 174 307 näher beschrieben. Die Erfindung stellt^srrahlungshärtbaren, druckempfindlichen Klebstoff bereit, der vor seiner Aushärtung flüssig ist und sich in einem permanent klebaktiven Zustand befindet, nachdem er ultravioletter Strahlung oder einem Elektronenstrahl ausgesetzt wurde. Ein druckempfindlicher Klebstoff wird also dadurch ausgebildet, daß ein flüssiges, strahlungshärtbares Stoffgemisch einer Quelle ultravioletter Strahlung oder einem Elektronenstrahl ausgesetzt und dadurch dauerhaft klebrig oder klebaktiv gemacht wird.
L . . J
130016/0
Typischerweise wird das erfindungsgemäße Klebstoffgemisch ■ als Flüssigkeit auf ein Substrat, insbesondere ein flexibles Substrat, wie Papier, Mylar^ (zähe, durchsichtige, käl-
von tebeständige Polyesterfolie auf Basis/Ithylenglykol und Terephthalsäure, Hersteller Du Pont) oder Polyäthylen aufgetragen und der Strahlungsquelle eines Elektronenstrahls ausgesetzt, um ein klebriges, polymerisiertes und auf dem Substrat haftendes Produkt herzustellen. Bei der Verwen-
von
dung/UV-Strahlung zur Aushärtung ist ein Photoinitiator
ein notwendiger Bestandteil des Klebstoffgemisches.
Die Erfindung wird nachstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen näher erläutert.
In einer bevorzugten Ausführungsform weist der erfindungsgemäße, druckempfindliche Klebstoff die in Gewichtsprozent bezogen auf das Endprodukt angegebene Zusammensetzung des
des Anspruchs 1
Patentanspruchs 2 auf. Die Herstellung des Stoffgemisches 1)/ wird in der US-PS 4 174 3Ο7 beschrieben. Zu den bevorzugten Klebrigmachern zählen Estergummi, Naturharz, dimeres Naturharz sowie jedes mit dem Stoffgemisch 1) verträgliche Hartharz, das die unter Strahlungseinwirkung ablaufende Reaktion des Stoffgemisches 1) nicht störend beeinflußt und einen
permanent klebaktiven Zustand des Klebstoffs ermöglicht. 25
Bevorzugte Polymerisationsinhibitoren oder Abbindeverzögerer verhindern wirkungsvoll die Polymerisation der klebenden oder klebrigen Bestandteile, bevor sie einer Strah-. lungsquelle ausgesetzt werden. Es werden sowohl Wärmeals auch UV-Strahlungs-Polymerisationsinhibitoren, wie Hydrochinon, bevorzugt. Die Inhibitoren werden auch als Stabilisatoren in der vorstehend erwähnten US-PS 4-174 5Ο7 beschrieben.
Photoinitiatoren werden ebenfalls in der US-PS 4 174 3Ο7 beschrieben. Ein besonders bevorzugter Photoinitiator
130016/0307
ist ein Dialkoxyacetophenon.
Bevorzugte einfach ungesättigte und mehrfach, ungesättigte Verdünnungsmittel stellen die ungesättigten Acrylate und Methacrylate dar, die in der US-PS 4 174 307 beschrieben werden. Zu den bevorzugten einfach ungesättigten Verdünnungsmitteln zählen Dicyclopentanyläthoxyacrylat und Tetrahydrofurfuralacrylat. Zu den bevorzugten mehrfach ungesättigten Verdünnungsmitteln zählen Trimethylolpropantriacrylat, Hexandioldiacrylat und Pentaerithrit-triacrylat.
Als Weichmacher können außer den in der ÜS-PS 4 174 307 beVerbindungen
schriebenen/nicht-trocknende Alkylharze, Polyester und Phthalate verwendet werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
100 Teile des Stoff gemisches 1) nach Anspruch 1 (Polychrome Uvimer*808), 33 Teile Tetrahydrofurfuralacrylat, 1,25 Teile p-Methöxyphenol und 0,99 Teile Hydrochinon werden unter leichtem Rühren in ein Eeaktionsgefäß oder einen Kessel eingebracht und mit Stickstoff als Schutzgas unter vollständigem Rückfluß auf 68,3 his 71,1°C erhitzt.
Nach Erreichen einer Temperatur von 68,3°C werden 100 Teile Staybelite-^Ester 10 (Estergummi, Hersteller: Hercules Chemical) so rasch in das Reaktionsgefäß zugesetzt, bis sie sich ohne Bildung von Harzagglomeraten auflösen. Das Mischen bei 68,3 "bis 71,1°C wird solange fortgesetzt, bis keine Harzteilchen mehr übrigbleiben und die ganze Mischung gleichmäßig und klar ist.und keine Ausfällung von Teilchen im erhitzten oder abgekühlten Zustand stattfindet.
Wenn dies erreicht ist, wird die ganze Charge auf 54-,4· bis 60,00C abgekühlt. Es werden zunächst 20 Teile Staybelite Ester-3 (Estergummi, Hersteller: Hercules Chemical) und anschließend 3,8 Teile Trimethylolpropantriacrylat zugefügt.
130018/0^07
Das Rühren wird nach dieser Zugabe 15 Minuten lang fortgesetzt , um eine homogene Mischung/Durchmischung sicherzustellen.
Während die Charge abgekühlt wird, werden 6,8 Teile eines Photoinitiators, wie Diäthoxyacetophenon £Hersteller : Ciba Geigy, handelsübliche Bezeichnung Irgacure~"l-65'1) zugesetzt. Während dieser Zugabe wird die Temperatur von über 4-8,90C aufrechterhalten und nur solange gerührt, bis der Photoinitiator aufgelöst und das Material homogen ist.
Während die Temperatur weiterhin oberhalb von 4-8,90C gehalten wird, wird das Material durch ein Sieb der Siebgröße von etwa 4-4- mesh (Teilchengröße etwa 0,32 bis 0,4- mm) geleitet und zur Lagerung unter Lichtabschluß in Behälter geeigneter Größe gefüllt. Das Rühren während des vorstehend beschriebenen "Vorgangs sollte leicht durchgeführt werden, nur während der Zugabe von Staybelite Ester-10 sollte so stark gerührt werden, wie es -gerade noch ohne Wirbelbildung möglich ist.
Auftrag und Aushärtung
Das Stoffgemisch hat das Aussehen eines schweren, bernsteinfarbenen Sirups mit einer ,Strukturviskosität zwischen
(10 OW bis 50 000 cps)
etwa 10 und 50 Pa s/ Zum gleichmäßigen Auftrag kann sowohl ein klingen- oder walzenförmiges Auftragungsgerät als auch eine Spritz- oder Extrudiervorrichtung verwendet werden, üblicherweise wird eine Klebeschicht von etwa 19 /im bis 32, jam Dicke auf ein etwa 38/im starkes, unbehandeltes Polyester-Substrat zur Ausbildung einer Klebefolie (eines Klebefilms) aufgetragen. Der Film wird dann unter einer Conrad Hanovia UV-Lampe mit/Leistung von 200 W/25,4- mm bei 10 bis 15 fpm (etwa 5 bis J,5 cm/sec) ohne inerte Atmosphähre ausgehärtet.
L J
130016/080?
Physikalische Eigenschaften
Entsprechend den vom "Pressure Sensitive Tape Council" und der "American Society for Testing and Materials" für P.S.A.Filme angegebenen . .. anerkannten Testverfahren für druckempfindliche Klebefolien oder -filme hat das wie vorstehend beschrieben hergestellte und ausgehärtete Produkt die folgenden Eigenschaften:
Peel (Haftung) bei 180° (Winkel): 25-30 Unzen (ca. 7OO-
800P) Shear (Scherung) 500 g/1780.- mehr als 8 Stunden Peel (Haftung) bei 90° : 30-35 Unzen (ca. 850-
1000 p)
Diese Verfahren werden in der Veröffentlichung "Test Methods for Pressure Sensitive Tapes"; 6. Aifl. vom "Specifications and Technical Committee of the Pressure Sensitive Tape Council", Glenview, Illinois, beschrieben.
B e i s ρ i e 1,2
Beispiel 1 wird ohne den Staybelite^Ester-3 wiederholt, es werden ähnliche Ergebnisse beobachtet.
Beispiel3 Mischung sverfahr en
———————__^_
Entsprechend dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren werden 100 Teile Polychrome Uvimer®' 808 und 33 Teile Dicyclopentanyläthoxyacrylat (Verdünnungsmittel, Hersteller: Rohm & Haas) und 0,99 Teile Hydrochinon in ein Reaktions- gefäß eingebracht; es wird auf 65,60C erhitzt und anschließend werden so rasch wie möglich 100 Teile Staybelite"^ Ester-10 (Estergummi, Hersteller: Hercules Chemical) zugefügt.
Nun wird die gesamte Charge auf 5^»^ bis 60,00C abgekühlt. Es werden 20 Teile Staybelitö0^Ester-3 (Estergummi, Hersteller: Hercules Chemical) und anschließend 3,8 Teile
L J
130016/0807
Trimethylolpropantriacrylat zugefügt. Das Rüliren wird nach dieser Zugabe 15 Minuten lang fortgesetzt # um eine homogene Mischung/Durchmischung sicherzustellen.
Nun werden 6,8 Teile eines Photoinitiators/ z..B..Diäthoxyacetophenon (Hersteller: Ciba Geigy, handelsübliche Bezeichnung IrgacureSr-651)» zugesetzt, während die Charge abgekühlt wird.
Während dieser Zugabe wird die Temperatur oberhalb von 48,9°C gehalten ,und es wird nur so lange gerührt bis der Photoinitiator vollständig aufgelöst und das Material homogen ist.
Während die Temperatur weiterhin oberhalb 48,9°C gehalten wird, wird das Material durch ein Sieb mit etwa 44 mesh Siebgröße (Teilchengröße etwa 32 bis 40 yam) geleitet und zur Lagerung unter Lichtabschluß in einen Behälter geeigneter Größe überführt.
Das Rühren sollte während des vorstehend beschriebenen Verfahrens leicht und sanft durchgeführt werden, lediglich während der Zugabe von Staybelite^ Ester-10 sollte so stark gerührt werden, wie es gerade noch ohne Wirbelbildung möglich ist.
Der Auftrag und die Aushärtung des Klebstoffgemisches erfolgt nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.
Testergebnisse :
Peel (Haftung) 180°: 52 Unzen (ca. 1500p) (sauber) Shear (Scherung) 500 g/178°: mehr als 30 Tage
Beispiel4
Das Vermischen erfolgt nach dem in Beispiel 1 beschrie.-
benen Verfahren unter Verwendung von 100 Teilen Polychrome Uvimer 808 als Stoff gemisch 1) des Anspruchs 1, 56 TeMen Staybeli
L J
130016/0807
Ester-10 als Klebrigmaclier, 19 Teilen Tetrahydrofurfuralacrylat, 1,5 Teilen Trimethylolpropantriacrylat und 2,5 Teilen 1-Athylhexylacrylat als Verdünnungsmittel sowie 3,5 Teilen Irgacure^ 651 als Photoinitiator.
Das Auftragen und Aushärten erfolgt nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren.
Testergebnisse:
Peel(Haftung) 180°(Winkel): 35 Unzen (ca. 1000 p) (sauber) Shear (Scherung) 520 g/178°: 200 Minuten
Beispiel5
Beispiel 1 wird mit Hexandioldiacrylat anstelle von Trimethylolpropantriacrylat durchgeführt. Das Vermischen, Auftragen und Aushärten des Klebstoffgemisches erfolgt gemäß Beispiel 1 '.
Die physikalischen Eigenschaften entsprechen denen des gemäß Beispiel 1 hergestellten Produkts mit Ausnahme der Werte für die DauerScherfestigkeit (Shear), die im Bereich von etwa 6 bis 8 Stunden liegen. 25
L J
130016/0807

Claims (1)

  1. VOSSIUS · VOSSIUS - TAUC H N ER ■ HEUNEMANN · RAUH
    PATENTANWÄLTE r> η O r / 1 Γ
    SIEBERTSTRASSE A ■ 8OOO MÜNCHEN 86 . PHONE: (O89) 474075 CABLE: BENZOLPATENT MÖNCHEN -TELEX 5-29 453 VOPAT D
    5 u.Z.: P 769 (He/GH/H) 26. September 1980
    Case: FG-3
    POLYCHROME CORPORATION Yonkers, New York, V.St.A.
    "Strahlungshärtbares druckempfindliches Klebstoffgemisch und dessen Verwendung"
    Priorität: 27. September 1979, V.St.A., Nr. 079 Io
    Patentansprüche
    1J Klebstoffgemisch, gekennzeichnet durch 20 den Gehalt an
    1) einem im wesentlichen wasserunlöslichen, monomeren Stoffgemisch, aus dem Reaktionsprodukt von 1.1) einem Gewichtsäquivalent eines ein Isocyanat
    enthaltenden Zwischenprodukts', das das Reaktions-
    produkt darstellt von
    1.1.1) etwa einem Gewichtsäquivalent einer organischen, monomeren, mehr als ein aktives Wasserstoffatom enthaltenden Verbindung mit
    1.1.2) zwei Gewichtsäquivalenten eines organischen
    Polyisocyanats und
    1.2) einem Gewichtsäquivalent einer monomeren, olefinisch ungesättigten und genau ein aktives Wasserstoffatom enthaltenden Verbindung,
    wobei das Stoffgemisch eine monomere, lösungsmittelfreie
    und 0% freie Isocyanatgruppen enthaltende Flüssigkeit ist, und
    2) einem Klebrigmacher,
    3) einem Polymerisationsinhibitor t
    130016/0
    Γ Π
    1 4) gegebenenfalls einem Photoinitiator,
    5) gegebenenfalls einem einfach ungesättigten Verdünnungsmittel ,
    6) gegebenenfalls einem mehrfach ungesättigten Ver-5 dünnungsmittel
    7) gegebenenfalls einem Weichmacher.
    2. Stoffgemisch nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch den' Gehalt an
    10 1) etwa 30% bis 90% des monomeren Stoffgemisches,
    2) 10 bis 60% des Klebrigmachers,
    3) 0,1 bis 3% des Polymerisationsinhibitors,
    4) 0 bis 15% des Photoinitiators,
    5) 0 bis 30% eines einfach ungesättigten Lösungsmittels, 15 6) 0 bis 10% eines mehrfach ungesättigten Lösungsmittels
    und
    7) 0 bis 10% des Weichmachers.
    3. Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch 20 gekennzeichnet, daß die Verbindung 1.1.1) ein Polyol ist.
    4. Stoff gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 3j dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat ein Diisocyanat
    25 ist.
    5. Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung 1.2) ein Acrylat oder ein Methacrylat ist.
    6. Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1, 2, 4 oder 5»
    dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung 1.1.1) ein Triol ist. -
    35 7. Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Klebrigmacher ein Estergummi, ein Naturharz und/oder ein dimeres Naturharz ist.
    L - -i
    130016/060?-
    8. Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß der Polymerisationsinhibitor ein Hydrochinon ist.
    9· Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Photοinitiator ein Dialkoxyacetophenon ist.
    10. Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß das einfach ungesättigte Lösungsmittel Dicyclopentanyläthoxyacrylat und/oder Tetrahydrofurfuralacrylat ist.
    11. Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch Ί5 gekennzeichnet, daß das mehrfach ungesättigte Lösungsmittel Trimethylolpropantriacrylat,- Hexandioldiacrylat und/oder Pentaerithrit-triacrylat ist.
    12. Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Weichmacher ein nicht trocknendes Alkylharz, ein Polyester und/oder ein Phthalat ist.
    13. Stoffgemisch nach einem der Ansprüche 1 oder 2, gekennzeichnet durch
    a) einen Estergummi, ein Naturharz und/oder ein dimeres Naturharz als Klebrigmacher,
    b) ein Hydrochinon als Polymerisationsinhibitor,
    c) ein Dialkoxyacetophenon als Photoinitiator,
    d) Dicyclopentanyläthoxyacrylat und/oder Tetrahydrofurfuralacrylat als einfach ungesättigtes Lösungsmittel, e) Trimethylolpropantriacrylat, Hexandioldiacrylat und/ - oder Pentaerithrit-triacrylat als mehrfach ungesättigtes Lösungsmittel und
    f) ein nicht trocknendes Alkylharz, Polyester und/oder Phthalat als Weichmacher.
    L J
    130016/080?
    14. Verwendung der Klebstoffgemische nach Anspruch 1 bis zur Herstellung von druckempfindliche Klebstoffe aufweisenden selbstklebenden Beschichtungen und Klebebändern
    13UÖ16/Q8Ö?
DE19803036425 1979-09-27 1980-09-26 Strahlungshaertbares druckempfindliches klebstoffgemisch und dessen verwendung Withdrawn DE3036425A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/079,394 US4305854A (en) 1978-07-31 1979-09-27 Radiation curable pressure sensitive adhesive

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3036425A1 true DE3036425A1 (de) 1981-04-16

Family

ID=22150268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803036425 Withdrawn DE3036425A1 (de) 1979-09-27 1980-09-26 Strahlungshaertbares druckempfindliches klebstoffgemisch und dessen verwendung

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4305854A (de)
JP (1) JPS5650982A (de)
DE (1) DE3036425A1 (de)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1982283A (en) * 1982-11-12 1984-05-17 Loctite Corporation Conformal coating and potting system
US4452964A (en) * 1983-02-07 1984-06-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Peroxide cured urethanes for application to rim and adhesives
US4740532A (en) * 1985-04-30 1988-04-26 Amp Incorporated Photocurable dielectric composition of acrylated urethane prepolymer
US4810523A (en) * 1985-05-06 1989-03-07 Neutron Products, Inc. Pressure-sensitive adhesives
DE3709920A1 (de) * 1987-03-26 1988-10-06 Basf Ag Strahlungshaertbare haftkleber auf basis von polyurethanacrylaten
GB8720440D0 (en) * 1987-08-28 1987-10-07 Smith & Nephew Ass Curable compositions
DE3739542A1 (de) * 1987-11-21 1989-06-01 Basf Ag Herstellung von monoolefinisch ungesaettigten, eine carboxylgruppe aufweisenden versaticsaeureestern und deren verwendung
US5670260A (en) * 1995-04-21 1997-09-23 Adhesives Research, Inc. Radiation-cured adhesive film having differential surface adhesion
EP1254936B1 (de) * 2001-05-04 2007-03-14 Rohm And Haas Company Verfahren zur Herstellung eines Mehrschichtmaterials
EP1375617A1 (de) * 2002-06-19 2004-01-02 3M Innovative Properties Company Durch Strahlung härtbares, lösungsmittelfreies und druckbares Vorprodukt eines druckempfindlichen Klebstoffs
EP1426426A1 (de) * 2002-12-02 2004-06-09 Rohm And Haas Company Durch Strahlung härtbare Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Kaltsiegelklebstoffen
US7238732B2 (en) 2004-02-18 2007-07-03 Eastman Chemical Company Radiation-curable adhesive compositions
US7332540B2 (en) * 2004-02-18 2008-02-19 Eastman Chemical Company Aromatic-acrylate tackifier resins
US7262242B2 (en) * 2004-02-18 2007-08-28 Eastman Chemical Company Aromatic/acrylate tackifier resin and acrylic polymer blends
US7077463B2 (en) * 2004-04-06 2006-07-18 Lear Corporation Rear fold down cargo seat with tilt down cushion
CN106795254B (zh) 2014-10-24 2020-08-07 Dic株式会社 活性能量射线固化性组合物、使用其的活性能量射线固化性印刷油墨、及印刷物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE592278A (de) * 1959-06-26
US3297745A (en) * 1962-04-05 1967-01-10 Robertson Co H H Ethylenically unsaturated di-and tetra-urethane monomers
US3425973A (en) * 1963-08-09 1969-02-04 Du Pont Coating composition based on aromatic diisocyanates,polyols,and monohydric alcohols
US3345311A (en) * 1965-03-24 1967-10-03 Baker Castor Oil Co Castor oil, diisocyanate and hydroxy aliphatic acid ester prepolymers and elastomeric products prepared therefrom
US3509234A (en) * 1965-08-13 1970-04-28 Ford Motor Co Radiation curable paint binders containing vinyl monomers and a hydroxylated polymer reacted with a polyisocyanate and an hydroxyl alkyl acrylate
US3437622A (en) * 1965-12-06 1969-04-08 Anchor Continental Inc Polyurethane-based pressure-sensitive adhesives
US3499852A (en) * 1967-02-10 1970-03-10 Textron Inc Coating compositions containing polyol crosslinking agent and urethane prepolymers endblocked with ethylenic groups
US3553174A (en) * 1967-11-27 1971-01-05 Amicon Corp Reaction product of a hydroxyacrylate and an aliphatic isocyanate and transparent article made therefrom
US3600359A (en) * 1968-11-21 1971-08-17 Brien Corp O Novel thiourethane-urethane acrylates
US3719638A (en) * 1969-10-29 1973-03-06 T Miranda Radiation curable acrylic urethane monomers
JPS5034964B1 (de) * 1970-03-30 1975-11-12
US3759809A (en) * 1972-11-14 1973-09-18 Sun Chemical Corp Radiation curable compositions comprising an isocyanate modified polyfunctional ester and a photoinitiator
DE2259360C2 (de) * 1972-12-04 1982-06-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von dünnen Schichten auf Basis von Polyurethan-Elastomeren
US3954584A (en) * 1973-06-20 1976-05-04 Kansai Paint Company Photopolymerizable vinylurethane liquid composition
US3939126A (en) * 1974-09-05 1976-02-17 Union Carbide Corporation Acrylyl-terminated urea-urethane compositions
US4116786A (en) * 1976-06-08 1978-09-26 Union Carbide Corporation Radiation curable coating compositions containing an acrylate-capped, polyether urethane and a polysiloxane
US4112017A (en) * 1976-07-23 1978-09-05 Lord Corporation Radiation curable coating compositions
US4188455A (en) * 1978-01-03 1980-02-12 Lord Corporation Actinic radiation-curable formulations containing at least one unsaturated polyether-esterurethane oligomer

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5650982A (en) 1981-05-08
US4305854A (en) 1981-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3036425A1 (de) Strahlungshaertbares druckempfindliches klebstoffgemisch und dessen verwendung
DE2826050C3 (de) Druckempfindliches Klebemittel und dessen Verwendung zum Beschichten von Gegenständen und zur Herstellung von Klebefolien
EP2087021B1 (de) Strahlungshärtbare mischung, enthaltend niedermolekulare, ethylenisch ungesättigte verbindungen mit nicht-aromatischen ringsystemen
DE1817196C2 (de) Klebstoffmasse und ihre Verwendung zum Verbinden von nichtporösen Oberflächen
EP0367054B1 (de) UV-vernetzbare Massen auf Basis von Isoamyl(meth)acrylatcopolymerisaten
EP0130459B1 (de) Polyisobutylenbernsteinsäurehalbester, ihre Herstellung und durch Bestrahlung in ein Klebemittel überführbare Zubereitungen, welche diese Verbindungen enthalten
DE2912513C2 (de) Druckempfindliche Klebemasse sowie ein Verfahren zum Verbinden von Substraten
DE3720883C2 (de)
CN105246922B (zh) 可紫外线固化的压敏粘合剂
DE2507068A1 (de) Anaerobe, druckempfindliche klebezusammensetzung
DE60303513T2 (de) Lagerstabile vernetzbare zusammensetzungen zur beschichtung
DE69724858T2 (de) Zweistufig vernetzende Latex-Zusammensetzungen
EP0343467B1 (de) An der Luft mit ultravioletten Strahlen vernetzbare Schmelzhaftkleber
WO1995014720A1 (de) Aerober klebstoff
EP0730615B1 (de) Geruchsarme klebstoffzusammensetzung umfassend urethangruppen enthaltende (meth)acrylate
DE1817989C3 (de) Verfahren zum Verbinden von nicht porösen Oberflächen mittels polymerisierbaren Klebstoffen
EP0730011A1 (de) UV-härtbare Kratzfestlacke mit einpolymerisierendem Verdicker
DE2512642B2 (de) Durch aktinische strahlung haertbare masse
DE2813544A1 (de) Durch bestrahlen aushaertbare, druckempfindliche klebstoffzusammensetzungen
DE3203096A1 (de) Verwendung von hydroxyalkylphenonen als initiatoren fuer die strahlungshaertung waessriger prepolymerdispersionen
EP1213306A2 (de) Lösungen von UV-vernetzbaren Polyacrylaten
EP1316597B1 (de) Glycidyl(meth)acrylat enthaltende Klebstoff
WO2006058694A1 (de) Strahlungshärtbare schmelzklebstoffe
EP0641846B1 (de) Durch radikalische Polymerisation aushärtende, geruchsarme (Meth-)acrylatzubereitungen und ihre Verwendung
DE2455133B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Selbstklebebänder oder -fÅlien

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee