DE3010874A1

DE3010874A1 - Pulverfoermiges ueberzugsmittel und seine verwendung

Info

Publication number: DE3010874A1
Application number: DE19803010874
Authority: DE
Inventors: Jürgen Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Gimpel; Horst Dipl.-Chem. 4400 Münster Pieser
Original assignee: BASF Farben und Fasern AG
Current assignee: BASF Farben und Fasern AG
Priority date: 1980-03-21
Filing date: 1980-03-21
Publication date: 1981-10-01

Description

rPulverförmiges Überzugsmittel und seine Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein pulverförmiges überzugsmittel auf Basis eines Bindemittelgemisches aus einem sauren Acrylatharz, einem Epoxidharz und verkappten Polyisocyanaten sowie seine Verwendung für das elektrostatische Pulverbeschichten und das Wirbelsintern.
Bindemittel für das elektrostatische Pulversprühverfahren, die aus sauren Acrylatharzen und Triglycidylisocyanurat bestehen, sind bereits aus der DE-PS 21 27 684 bekannt. In der DE-AS 26 41 108 wurden für diesen Anwendungszweck ebenfalls Mischungen aus sauren Acrylatharzen und Epoxidverbindungen beschrieben. Zur Beschleunigung der Vernetzungsreaktion zwischen beiden Bindemittelkomponenten wird dabei während der Herstellung des Polyacrylats der Katalysator zugegeben, um seine gleichmäßige Verteilung im Harz zu gewährleisten.
Damit Pulverlacke, die gemäß diesen Patentschriften bzw.
Patentanmeldungen hergestellt wurden, ausreichende technologische Eigenschaften besitzen, vor allem eine ausreichende Erichsen-Tiefung (DIN 53 156) aufweisen, ist eine recht hohe Reaktivität der Acrylatharze erforderlich. Dies führt nach dem Einbrennen zu Lacken mit einer sehr unruhigen Oberflächenbeschaffenheit, der sogenannten Orangenschalenstruktur. Die hohe Reaktivität beeinträchtigt auch die chemische Lagerstabilität der Pulver, d.h.
die einmal erhaltenen technologischen Eigenschaften lassen sich nach einer Lagerung der Pulver von einigen Tagen bis etlichen Wochen bei Raumtemperaturen nicht mehr reproduzieren. Wird die Reaktivität gesenkt, um Lacke mit ausreichender chemischer Lagerstabilität zu erhalten, sind die technologischen Eigenschaften, vor allem die Erichsen--Tiefung nicht mehr gegeben.
rAufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, pulverförmige Überzugsmittel aufzuzeigen, die diese Nachteile nicht mehr aufweisen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein pulverförmiges Oberzugsmittel auf Basis eines Bindemittelgemisches aus einem sauren Polyacrylat, einem verkappten Polyisocyanat und einem Epoxidharz, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittelgemisch besteht aus A) 50 bis 90 Gew.-% eines Mischpolymerisats aus I. 20 bis 80 Gew.-% Methacrylsäuremethylester, II. 4 bis 20 Gew.-% mindestens einer i,ß-ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäure mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen oder deren Anhydrid und/ oder einer o4ß-ethylenisch ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, III. O bis 46 Gew.-% eines Vinylaromaten und/oder -Methylstyrol, IV. O bis 46 ew.-% mindestens einer weiteren von I. bis III. verschiedenen carboxylgruppenfreien, mit den Komponenten I. bis III. copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindungen, mit der Maßgabe, daß die Summe der unter I bis IV genannten Prozentzahlen 100 ist, B) 5 bis 25 Gew.-% einer Epoxidverbindung mit mindestens zwei Epoxidgruppen pro Molekül und einem Erweichungspunkt über 800C, C) 5 bis 25 Gew.-% eines verkappten Di- oder Polyisocyanates mit einem Erweichungspunkt über 800C, mit der Maßgabe, daß die Summe der unter (A) bis (C) genannten Prozentzahlen des Bindemittelgemisches 100 ist.
Gegenstand der Erfindung ist außerdem die Verwendung des erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittels, gegebenenfalls in Kombination mit Pigmenten, Verlaufsmitteln, Antistatika und/oder Katalysatoren für das elektrostatische Pulverbeschichten und/oder für das Wirbelsinterverfahren.
Zu den Aufbaukomponenten des Bindemittelgemisches ist im einzelnen folgendes auszuführen: (A) Als Mischpolymerisate (A) eignen sich Acrylatharze aus I. 20 bis 80, vorzugsweise 50 bis 80 Gew.-S Methacrylsäuremethylester, II. 4 bis 20, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-% einer 9,R-ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäure mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen oder deren Anhydrid wie z.B. Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäureanhydrid und Itaconsäure und/oder Citraconsäure, und/oder einer i,ß-ethylenisch ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Acrylsäure, Methacrylsäure oder Halbester der oben genannten Dicarbonsäuren, wie Maleinsäure-, FumarsSure-, Itaconsäure-, und/oder Citraconsäurehalbester, mit 1 bis 12 C-Atomen enthaltenden Alkoholen, III. O bis 46 Gew.-% eines Vinylaromaten, wie Styrol, p-tert.-Butylstyrol, Vinyltoluol und/oder o(-Methylstyrol; IV. O bis 46 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 46 gew.-% mindestens einer weiteren von I bis III verschiedenen carboxylgruppenfreien, mit den Komponenten I bis III copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindungen, wie z.B. Acrylr nitril, Dicyclopentadien oder Vinylester von Carbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder eines Acrylsäurealkylesters mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen enthaltenden Monoalkanolen, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, tert.-Butyl, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl- oder Laurylacrylat, eines Methacrylsäurealkylesters mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen enthaltenden Monoalkanolen, wie Butyl-, Hexyl- oder 2-Ethylhexylmethacrylat und/oder eines Acrylsäure- oder Methacrylsäurealkylesters mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen enthaltenden Dialkoholen oder Oxadiolen, wie Hydroxymethyl-, Hydroxypropyl-, Butandiolmono- oder Hexandiolmonoacrylat oder -methacrylat oder Triethylenglykolmonoacrylat oder -methacrylat, wobei Jeweils die Summe der unter I bis IV genannten Prozentzahlen 100 ist.
Bevorzugt als Acrylatharz (A) sind Mischpolymerisate aus Methacrylsäuremethester, n-Butylacrylat, Styrol, Hydroxypropylacrylat, Maleinsäureanhydrid und/oder Acrylsäure.
Das Mischpolymerisat (A) ist im erfindungsgemäßen Bindemittelgemisch in einer Menge von 50 bis 90, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-% enthalten.
Die Herstellung der Copolymerisate (A) erfolgt im allgemeinen nach den bekannten Verfahren der Substanz-, Lösungs-, Dispersions- oder Perlpolymerisation oder in einer geeigneten Kombination von Substanz- und Perlpolymerisation wie sie z.B. in den Methoden der organischen Chemie, Houben-Weyl, 4. Auflage, Band 14/1, Seite 24 bis 556 (1961) beschrieben sind.
rWird in Lösung polymerisiert, so können die üblicherweise für Acrylatharze geeigneten organischen Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol oder Xylol, Ether, wie Dioxan oder Tetrahydrofuran oder Ester wie Essigsäureethylester oder deren Gemische verwendet werden.
Enthält das Polymerisat Anhydride, so sollen als Lösungsmittel keine Alkohole verwendet werden.
Als Initiatoren für die radikalische Polymerisation eignen sich die üblicherweise verwendeten Percarbonate, Perester, Azocarbonsäureamide oder -nitrile bzw. deren Mischungen.
Als Molekulargewichtsregler können die üblichen Schwefelverbindungen verwendet werden, wie Merkaptoethanol oder t-Dodecylmerkaptan, deren Mengen im allgemeinen zwischen 0,5 und 4 Gew.-%, bezogen auf das Acrylatharz schwanken können.
Die Copolymerisatlösungen werden zweckmäßigerweise durch Vakuumdestillation, Sprühtrocknung oder Ausfällen in einem Lösungsmittel anderer Polarität vom ursprünglichen Lösungsmittel befreit.
Damit die Pulver bei Zimmertemperatur, 4000 oder 500C nicht zusammenklumpen, sondern nach rieselfähig sind, soll die Glastemperatur des Acrylatharzes (A) 35 bis 80°C betragen (gemessen mit Hilfe eines Differentialthermoanalysators).
Das durchschnittliche Molekulargewicht der Mischpolymerisate (A) liegt im allgemeinen zwischen 1500 und 10 000, gemessen mittels Dampfdruckosmometer. Die K-Werte betragen 14 bis 25 (nach Fikentscher, Cellulose Chemie L2, 58 (1932)).
r(B) Als Epoxid-Verbindung mit mindestens zwei Epoxidgruppen pro Molekül und einem Erweichungspunkt vo über 80°C eignen sich beispielsweise aliphatische Epoxidverbindungen, wie Triglycidylisocyanurat oder Acrylatharze, die Glyc idyl (meth) ac ryl at einpolymerisiert enthalten, sowie aromatische Epoxidverbindungen wie Terephthalsäurediglycidester, Isophthalsäurediglycidester und Epoxidverbindungen auf Basis Bisphenol-A und Epichlorhydrin mit einen mittleren Molekulargewicht von etwa 900 und mehr.
Komponente (B) ist im erfindungsgemäßen Bindemittelgemisch in einer Menge von 5 bis 25 Gew.-% enthalten. Das Verhältnis der Carboxylgruppen der Komponente (A) zu den Epoxidgruppen der Komponente (B) beträgt im allgemeinen 0,5 bis 1,5, vorzugsweise 0,83 bis 1,11. Dies wird im allgemeinen erreicht, wenn in der Bindemittelmischung 50 bis 90 Gew.-% eines erfindungsgemäßen Acrylatharzes (A) und 5 bis 25 Gew.-% der Epoxidkomponente (B) vorhanden sind.
Um witterungsbeständige Pulverlacke zu erhalten, sind aliphatische Epoxidverbindungen wie Triglycidylisocyanurat als Komponente (B) bevorzugt.
(C) Als verkappte Di- oder Polyisocyanate mit einem Erweichungspunkt über 800C eignen sich beispielsweise Umsetzungsprodukte von Polyisocyanaten mit Blockierungsmitteln, welche bei Temperaturen zwischen 140 und 2000C abgespalten werden. Geeignete Polyisocyanate sind Diisocyanatotoluole, Diisocyanatoperhydrotoluol, Diisocyanatodiphenylmethane, Diisocyanatodicyclohexylmethane, Hexamethylendiisocyanat, l-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan oder Polyacrylate, die N(1-Alkenyl)isocyanat oder das Umsetzungsprodukt einer hydroxylgruppenhaltigen Vinylverbindung mit einem der genannten Diisocyanate einpolymerisiert enthalten, sowie Umsetzungsprodukte der genannten Polyisocyanate mit unteräquivalenten Mengen an mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. insbesondere das Umsetzungsprodukt von 2 Mol l-Isocyanato--3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan mit einem Mol Diethylenglykol, durch Trimerisierung der genannten Diisocyanate erhältliche Isocyanurat-Polyisocyanate und durch Dimerisierung der genannten Diisocyanate erhältliche Uretdiondiisocyanate. Beeignete Blockierungsmittel sind z.B. CH-acide Verbindungen wie Malonsäuredialkylester oder Acetessigester, OH-acide Verbindungen wie Phenol, o-Kresol, Cyclohexanol, t-Butanol, Oxime wie Methylethylketonoxim, Acetonoxim, Oyclohexanonoxim> Imide wie Succinimid, Phthalimid, Lactame, wie -Caprolactam, t-Valerolactam und Laur inlac tam. Erfindungsgemäß geeignete blockierte Polyisocyanate sind ferner in der DE-AS 17 71 371 und der DE-OS 22 00 342 beschrieben.
Um witterungsbeständige Pulverlacke zu erhalten, sind besonders verkappte Polyisocyanate auf Basis der genannten aliphatischen Diisocyanate geeignet.
Komponente (C) ist im erfindungsgemäßen Bindemittelgemisch in solchen Mengen enthalten, daß das Verhältnis der Summe aus Hydroxyl- und Carboxylgruppen im Acrylatharz zu den verkappten Isocyanatgruppen 1/0,2 bis 1/1,3, vorzugsweise 1/0,3 bis 1/1,0 beträgt. Dies wird im allgemeinen erreicht, wenn in der Bindemittelmischung 50 bis 90 Bew.-% eines erfindungsgemäßen Acrylatharzes (A) und 5 bis 25 Gew.-% des verkappten Polyisocyanats (C) vorhanden sind.
rZur Erzielung bestimmter Effekte können die Bindemittelpulver noch mit Hilfsmitteln kombiniert werden.
Um den Überzügen eine geeignete Farbe zu verleihen, können ihnen anorganische Pigmente, wie Titandioxid, Eisenoxid, Chromoxid und Ruß oder organische Pigmente wiePhthalocyaninblau, Phthalocyaningrün und ähnliche zugesetzt werden. Selbstverständlich können auch andere Farbstoffe und Pigmente sowie deren Mischungen verwendet werden.
Weitere Additive wie Verlaufsmittel, Antiblockmittel, Antistatika, Katalysatoren für die Vernetzungsreaktion usw.
können ebenfalls mitverwendet werden. Um eine gleichmäßige Verteilung dieser Additive im Pulverlack zu erreichen, kann die Zugabe der Additive bei der Herstellung des Acrylatharzes (A) erfolgen. Mögliche Additive sind ausführlich in "Report on Powder Coating", 1976, R.H. Ghandler Ltd-., beschrieben. Dort werden ebenfalls die für die Pulverlackherstellung und den Pulverlackauftrag erforderlichen Verfahrensschritte und Vorrichtungen beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Bindemittelgemische bzw. deren Kombinationen mit den genannten Hilfsmitteln werden mittels üblicher Mahlaggregate zweckmäßigerweise auf Teilchengrößen von kleiner als 125/um gemahlen.
Als zu beschichtende Substrate kommen Metallteile, Glas-und Keramikteile in Frage.
Geeignete Applikationsmethoden für-die erfindungsgemäßen Pulverlacke sind z.B. das Flammspritzen, ladungsfreies Aufstreuen auf die zu beschichtenden Werkstücke, vorzugsweise elektrostatisches Pulverspritzen und Wirbelsintern.
rDie applizierten erfindungsgemäßen Pulverlacke werden im allgemeinen bei 150 bis 2000C während 5 bis 30 Minuten eingebrannt. Während des Einbrennens addieren sich die Carboxylgruppen an die Epoxidgruppen. Die dabei entstehenden Hydroxylgruppen können sowohl eventuell vorhandene Anhydridgruppen öffnen, wie auch mit dem nach der Abspaltung der Schutzgruppen entstandenen Isocyanatgruppen reagieren. Die Vernetzung der erfindungsgemäßen Bindemittelkomponenten setzt erst bei erhöhter Temperatur nach Abspaltung der Isocyanat-Schutzgruppen ein. So verbleibt dem Lack genügend Zeit, zu einer einwandfreien Oberfläche zu verlaufen, und die Gefahr von chemischen Vorreaktionen bei der Lagerung des Pulvers, die die chemische Lagerstabilität beeinträchtigen, ist herabgesetzt.
Verzichtet man in der Bindemittelmischung auf die Komponente (B), erhält man beim Einbrennvorgang keine Hydroxylgruppen, über die (A) und (C) miteinander vernetzen können. Die Lackfilme weisen unzureichende technologische Daten, vor allem eine unbefriedigende Erichsen-Tiefung auf.
Verzichtet man in der Bindemittelmischung auf die Komponente (C), erhält man Pulverlacke, deren chemische Lagerstabilität nicht ausreicht oder deren Elastizität unbefriedigend ist.
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittel eignen sich z.B. zum Beschichten von Metallteilen wie Autokarosserien, Fensterteilen und ähnlichem und zum Beschichten von nichtmetallischen Oberflächen wie Glas und Keramik. Im unpigmentierten Zustand sind sie auch als Decklack für Metallclacke nach dem 'dry on wet'-Verfahren zu verwenden. Weiterhin sind sie für die Beschichtung von Haushaltsgeräten, Rohren sowie Geräten der Land- und Forstwirtschaft geeignet.
rDie in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen genannten Teile und Prozente sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.
Oberzugsmischung ohne Komponente (C) Vergleichsbeispiel 1 a) Polymerisatpulver: In einer Rührapparatur werden 540 Teile Xylol, 180 Teile des Vinylesters der Versaticsäure, 180 Teile Dicyclopentadien und 18 Teile t-Butylperbenzoat unter Stickstoff auf 1300C erhitzt. Dann wird der Zulauf, bestehend aus 1080 Teilen Methylmethacrylat, 234 Teilen Butylacrylat, 126 Teilen-Acrylsäure, 234 Teilen Xylol und 45 Teilen t-Butylperbenzoat innerhalb von 3 Stunden gleichmäßig bei 1300C zugegeben.
Es wird 2 Stunden bei 1300C nachpolymerisiert; dann werden 18 Teile t-Butylperbenzoat zugegeben und erneut 90 min nachpolymerisiert. Darauf wird unter Vakuum aufdestilliert und 2 Stunden unter einem Vakuum von 15 torr bis 1600C entgast. Die Schmelze wird abgelassen. Das Harz besitzt eine Säurezahl-von 56,4, einen K-Wert von 16,4 und eine Glastemperatur von 5600.
b) Pulverlack: 88 Teile des gemäß a) hergestellten und auf eine Korngröße von 2 mm gemahlenen Harzes, 11 Teile Triglycidylisocyanurat und 1 Teil Poly-n-butylacrylat (K--Wert: 30) werden nach grober Vormischung in einem Labor-Ko-Kneter der Firma Buss schmelzhomogenisiert.
Die Schmelze wird auf Kühlblechen abgekühlt und auf eine Korngröße von 40 bis 125/um gemahlen und gesiebt.
Das Pulver wird mit einer handelsüblichen Spritzanlage bei einer Spannung von 80 KV elektrostatisch auf entfettete Eisenbleche gesprüht. Die Lacke werden r 30 min bei 2000C eingebrannt. Die Filmeigenschaften sind der Tabelle 1 zu entnehmen.
Vergleichsbeispiel 2 a) Polymerisatpulver: In einer Rührapparatur werden 318 Teile Xylol und 10 % der Zulaufmischung unter Stickstoff auf 12500 erhitzt. Dann wird der Zulauf, bestehend aus 864 Teilen Methylmethacrylat, 270 Teilen Styrol, 414 Teilen n-Butylacrylat, 252 Teilen Maleinsäureanhydrid, 21,6 Teilen t-Butylperbenzoat und 63 Teilen Merkaptoethanol innerhalb von 2 Stunden gleichmäßig bei 12500 zugegeben. Es wird eine Stunde bei 1250C nachpolymerisiert, dann unter Vakuum aufdestilliert und 2 Stunden unter Vakuum bei 15 torr bei 1600C entgast. Die Schmelze wird abgelassen. Das Harz besitzt eine Säurezahl von 82, einen K-Wert von 14,2 und eine Glastemperatur von 600C.
b) Pulverlack: 74 Teile des gemäß a) hergestellten und auf eine Korngröße von 2 mm gemahlenen Harzes, 24,5 Teile Triglycidylisocyanurat, 1 Teil Stearylalkohol und 0,5 Teile Poly-n-butylacrylat (K-Wert 30) werden nach grober Vormischung schmelzhomogenisiert. Die Schmelze wird abgekühlt, gemahlen und auf eine Korngröße von 40 bis 125/um gesiebt. Dann wird das Pulver wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben appliziert. Die Filmeigenschaften sind Tabelle 1 zu entnehmen.
rüberzugsmischung ohne Komponente (B) Vergleichsbeispiel 3 Pulverlack: 88 Teile des gemäß Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Polymers, 11 Teile des Addukts aus 2 Mol Caprolactam, 2 Mol Isophorondiisocyanat und 1 Mol Diethylenglykol und 1 Teil Poly-n-Butylacrylat (K-Wert 30) werden wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben als Pulverlack appliziert. Die Filmeigenschaften sind Tabelle 1 zu entnehmen.
Vergleichsbeispiel 4 Pulverlack: 86 Teile des gemäß Beispiel 4 hergestellten Polymers, 12 Teile des Isocyanatadduktes von Vergleichsbeispiel 3, 1 Teil Poly-n-butylacrylat (K-Wert 30) und 1 Teil Dibutylzinndilaurat werden wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben als Pulverlack appliziert. Die Filmeigenschaften sind Tabelle 1 zu entnehmen.
Beispiel 1 Pulverlack; 82 Teile des- gemäß Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Polymers, 8 Teile Triglycidylisocyanurat und 10 Teile des Isocyanatadduktes von Vergleichsbeispiel 3 werden wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben als Pulverlack appliziert. Die Filmeigenschaften rinden sich in Tabelle 1.
Beispiel 2 Pulverlack: 65 Teile des gemäß Vergleichsbeispiel 2 hergestellten Polymers, 20 Teile Triglycidylisocyanurat, 14 Teile des Isocyanatadduktes von Vergleichsbeispiel 3 und 1 Teil Poly-n-butylacrylat (K-Wert 30) werden wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben als Pulverlack appliziert. Die Filmeigenschaften sind Tabelle 1 zu entnehmen.
Beispiel 3 a) Polymerisatpulver: Zunächst wird eine Mischung aus 936 Teilen Methylmethacrylat, 270 Teilen Styrol, 414 Teilen n-Butylacrylat, 180 Teilen Maleinsäureanhydrid, 21,6 Teilen t-Butylperbenzoat und 63 Teilen Merkaptoethanol hergestellt.
In einer Rührapparatur werden 318 Teile Xylol und 10 % dieser Mischung unter Stickstoff auf 12500 erhitzt. Dann wird der Rest der Mischung als Zulauf innerhalb von 2 Stunden gleichmäßig bei 12500 zugegeben. Es wird eine Stunde bei 12500 nachpolymerisie, dann unter Vakuum aufdestilliert und 2 Stunden unter einem Vakuum von 15 torr bei 1600C entgast. Die Schmelze wird abgelassen. Das Harz besitzt eine Säurezahl von 60,4, einen K-Wert von 16,5 und eine Glastemperatur von 580C.
b) Pulverlack: 70 Teile des gemäß a) hergestellten Polymers, 17 Teile Triglycidylisocyanurat, 13 Teile des Isocyanatadduktes von Vergleichsbeispiel 3, 1 Teil Poly-n-butylacrylat (K-Wert 30) und 1 Teil Stearylalkohol werden wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben als Pulverlack appliziert. Die Filmeigenschaften gibt Tabelle 1 wieder.
Beispiel 4 a) Polymerisatpulver: Wie in Beispiel 3 beschrieben, werden 1224 Teile Methylmethacrylat, 378 Teile n-Butylacrylat, 108 Teile Acrylsäure und 90 Teile Maleinsäureanhydrid in Gegenwart von 21,6 Teilen t-Butylperbenzoat als Initiator und 37,8 Teilen Merkaptoethanol als Regler polymerisiert, Das fertige Harz besitzt eine Säurezahl von 75,6, einen K-Wert von 18,5 und eine Glastemperatur von 5400.
b) Pulverlack: r 73 Teile des gemäß a) hergestellten Polymers, 16 Teile' Triglycidylisocyanurat, 9 Teile des Isocyanatadduktes von Vergleichsbeispiel 3, 1 Teil Poly-n-butylacrylat (K-Wert 30) und 1 Teil Dibutylzinndilaurat werden wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben, als Pulverlack appliziert. Die Eigenschaften stehen in Tabelle 1.
Beispiel 5 Der Pulverlack von Beispiel 4 wurde zu 30 %> bezogen auf Bindemittel mit Titandioxid vom Rutil-Typ pigmentiert.
Die Filmeigenschaften sind Tabelle 1 zu entnehmen.
Beispiel 6 a) Polymerisatpulver: Wie in Beispiel 3 beschrieben werden 540 Teile Styrol, 450 Teile Methylmethacrylat, 540 Teile Butylacrylat und 270 Teile Acrylsäure in Gegenwart der üblichen Regler- und Initiatormengen polymerisiert.
Das gebildete Polymerisat besitzt eine Säurezahl von 105, einen K-Wert von 22 und eine Glastemperatur von 52°C.
b) Pulverlack: 60 Teile des gemäß a) hergestellten Polymeres, 25 Teile eines Epoxidharzes aus Bisphenol A und Epichlorhydrin mit einem Epoxidwert von 0,2 (Mol Epoxid/100 g) und einem mittleren Molekulargewicht von 900, 14 Teile des Isocyanatadduktes von Vergleichsbeispiel 3 und 1 Teil Poly-n-butylacrylat (K-Wert 30) werden wie in Vergleichsbeispiel 1 beschrieben als Pulverlack appliziert. Die Filmeigenschaften finden sich in Tabelle 1.
Tabelle 1 Vergleichsbeispiele B e i s p i e l e 1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 Schicht- 80-100 42-50 40-46 42-56 80-100 38-47 40-50 38-55 30-40 60-70 dicke (µm) Einbrenn- 30/200 30/200 30/200 30/200 30/200 30/200 30/200 30/200 30/200 30/200 bedingungen (Min./°C) Glanz (60°C) 83 61 84 84 83 85 81 84 80 75 (%) nach DIN 67500 Pendelhärte 171 183 172 172 174 202 175 181 175 175 (sec) nach DIN 53157 Erichsen--Tiefung (mm 0,5 0,3 0,4 0,3 2,0 2,5 4,# 7,2 5,2 4,0 nach DIN 53 156

Claims

'Patentansprüche 5 1. Pulverförmiges Überzugsmittel auf Basis eines Bindemittelgemisches aus einem sauren Polyacrylat, einem verkappten Polyisocyanat und einen Epoxidharz, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittelgemisch besteht aus A) 50 bis 90 Gew.-Z eines Mischpolymerisats aus I. 20 bis 80 Gew.-% Methacrylsäuremethylester, II. 4 bis 20 Gew.-% mindestens einer i,ß--ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäure mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen oder deren Anhydrid und/oder einer i,ß-ethylenisch ungesättigten Monocarbonsäure mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, III. 0 bis 46 Gew.-% eines Vinylaromaten und/ oder α-Methylstyrol, IV. 0 bis 46 Gew.-% mindestens einer weiteren von I. bis III. verschiedenen carboxylgruppenfreien, mit den Komponenten 1. bis III. copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindungen, mit der Maßgabe, daß die Summe der unter I bis IV genannten Prozentzahlen 100 ist, B) 5 bis 25 Gew.-% einer Epoxidverbindung mit mindestens zwei Epoxidgruppen pro Molekul und einem Erweichungspunkt über 8000, r C) 5 bis 25 Gew.-% eines verkappten Di- oder Polyisocyanates mit einem Erweichungspunkt über 800c, mit der Maßgabe, daß die Summe der unter (A) bis (C) genannten Prozentzahlen des Bindemittelgemisches 100 ist.
2. Verwendung des pulverförmigen Überzugsmittels nach Anspruch 1, gegebenenfalls in Kombination mit Pigmenten, Verlaufsmitteln, Antistatika und/oder Katalysatoren für das elektrostatische Pulverbeschichten.
3. Verwendung des pulverförmigen tfberzugsmittels nach Anspruch 1, gegebenenfalls in Kombination mit Pigmenten, Verlaufsmitteln, Antistatika und/oder Katalysatoren für das Wirbelsinterverfahren.