DE3008794C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Regenerieren
eines in einem Adsorber enthaltenen, verbrauchten, kohlenstoffhaltigen Adsorbens,
der insbesondere für die
Trockenentschwefelung eines Schwefeloxids enthaltenden
Abgases benutzt worden ist, durch Erwärmung desselben in
einer Inertgasatmosphäre.
Für die Trockenentschwefelung der Abgase von stationären
Gaserzeugern sind in der Praxis Verfahren angewandt wor
den, bei denen ein kohlenstoffhaltiges Adsorbens ver
wendet und in einem Fließbett (Wirbelschicht) mit den
Abgasen in Berührung gebracht wird. Bei einem solchen
Verfahren wird zeitweilig Ammoniak in das Fließbett
eingeführt, um die Entschwefelungswirkung der Aktivkohle
zu verbessern und/oder um gleichzeitig eine Denitrierung
zu erzielen. In jedem Fall wird bei den genannten Trocken
entschwefelungsverfahren im allgemeinen das kohlenstoff
haltige Adsorbens zu einem passenden Zeitpunkt regene
riert, um seine Adsorptionsleistung wiederherzustellen,
da das Adsorbens bei der Kontaktierung mit Abgasen all
mählich deaktiviert wird; das regenerierte Adsorbens kann
dann erneut für die Kontaktierung mit Abgasen benutzt
werden.
Bei den bisherigen Verfahren zum Regenerieren eines ver
brauchten, kohlenstoffhaltigen Adsorbens wird letzteres
in einer Inertgasatmosphäre erwärmt. Die bekannten Rege
nerationsverfahren lassen sich dabei in zwei Arten unter
teilen, nämlich einmal Prozesse, bei denen Inertgas selbst
als Erwärmungsmedium benutzt wird, und zum anderen in
Prozesse, bei denen Sand als Erwärmungsmedium benutzt
wird. Bei den zuerst genannten wird ein Querstrom-Fließ
bettregenerator benutzt, in welchem ein erwärmtes Inert
gas in unmittelbarer Berührung mit einem Fließbett bzw.
einer Wirbelschicht des verbrauchten Adsorbens gebracht
wird. Bei den zweitgenannten Prozessen werden erwärmte
Sandteilchen getrennt mit dem verbrauchten Adsorbens in
einer Inertgasatmosphäre vermischt, wobei zur Regenerierung
des verbrauchten Adsorbens hohe Temperaturen im Bereich
von 500-650°C erforderlich sind. Die zuerst genannte
Art ist demgegenüber darin vorteilhaft, daß vergleichs
weise niedrige Temperaturen von 300-400°C für die Re
generierung des verbrauchten Adsorbens ausreichen, weil
das als Erwärmungsmedium benutzte Inertgas auch als
Spülgas wirkt.
Unabhängig davon ist der zuerst genannte Prozeß auch
deshalb nachteilig, weil sich bei der Verwendung eines
Querstrom-Fließbetts selbstverständlich ein Temperatur
gefälle einstellt. Wenn die Temperatur im unteren Tempe
raturbereich (in der oberen Zone) des Fließbetts unter
den Taupunkt eines desorbierten, korrosiv wirkenden
Gases abfällt, besteht nicht nur die Möglichkeit für
eine Korrosion im Regenerator, sondern auch für die
Klumpenbildung des Kondensats des desorbierten Gases
an den Aktivkohleteilchen. Bei Anwendung des Querstrom-
Fließbetts müssen außerdem besondere Maßnahmen zum Schutz
der Heizeinrichtungen und Leitungen vor dem Angriff des
korrodierenden Gases getroffen werden, das aus der Aktiv
kohle desorbiert und vom Inertgas mitgeführt wird.
Weiterhin ist ein Verfahren zum Regenerieren von ver
brauchten, kohlenstoffhaltigen Adsorbentien mittels eines
Gegenstrom-Fließbetts oder einer -Wirbelschicht bekannt,
bei dem ebenfalls ein Inertgas als Erwärmungsmedium be
nutzt wird. Bei diesem Verfahren wird ein erwärmtes In
ertgas relativ zu einem abwärts strömenden oder rieselnden
Fließbett aus verbrauchtem Adsorbens unter Kontaktierung
des letzteren in Aufwärtsrichtung geleitet; dieses Ver
fahren ist insofern vorteilhaft, als damit ein ausge
zeichneter thermischer Wirkungsgrad erzielt werden kann.
Nachteilig ist daran jedoch, daß die zur Durchführung des
Verfahrens erforderliche Vorrichtung eine relativ große
Querschnittsfläche besitzen muß, weil die Strömungsge
schwindigkeit des Gasstroms herabgesetzt werden muß, um
ein Verstreuen der ziemlich feinen Adsorbensteilchen zu
verhindern. Außerdem kann sich bei diesem Verfahren das
Problem einer Taukondensation ergeben, da die Auslaß
öffnung für das Heizgas in der Wirbelschicht gleichzeitig
die Einlaßöffnung für das verbrauchte Adsorbens darstellt,
so daß infolgedessen auch die Gastemperatur verringert
wird. Aus den genannten Gründen wird dieses Verfahren
in der Praxis nicht allgemein angewandt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bei den
bisherigen Regenerationsverfahren auftretenden Nachteile
und Probleme zu vermeiden. Insbesondere bezweckt die Er
findung, ein Verfahren zum Regenerieren eines verbrauchten,
kohlenstoffhaltigen Adsorbens zu schaffen, bei dem das
verbrauchte Adsorbens unter Verwendung eines normalen
Heizgases als Erwärmungsmedium indirekt erwärmt und ein
Inertgas ausschließlich als Spülgas benutzt wird.
Diese Aufgabe wird durch die in den Patent
ansprüchen gekennzeichneten Maßnahmen gelöst.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Regenerieren eines
verbrauchten Adsorbens, das für die Trockenentschwefelung
benutzt worden ist, durch Erwärmung desselben in einer
Inertgasatmosphäre, weist folgende Schritte auf:
- - das Inertgas wird mit dem verbrauchten, kohlenstoff haltigen Adsorbens vermischt,
- - das erhaltene Gemisch wird in einer Strömung bzw. Rieselung in Abwärtsrichtung in eine Heizzone einge führt,
- - das Gemisch wird in der Heizzone zum Wärmeaustausch mit einem Heizgas indirekt kontaktiert und dabei auf Regenerierungstemperatur erwärmt,
- - das die desorbierten Stoffe mitführende bzw. aus spülende Inertgas wird anschließend vom Adsorbens getrennt.
Der in der Beschreibung benutzte Ausdruck "Inertgas"
bezieht sich auf ein im wesentlichen sauerstoff
freies Gas, das auch bei Kontaktierung mit Aktiv
kohle bei der Regenerierungstemperatur im Bereich von
300-400°C keinerlei chemische Reaktion, wie Oxydation,
herbeiführt. Ein solches Inertgas wird beispielsweise
durch Verbrennung von Flüssiggas (LPG) erhalten. Das
erfindungsgemäß aufbereitete kohlenstoffhaltige Adsorbens
kann beispielsweise Aktivkohle, aktivierte Holzkohle
oder Halbkoks sein. Der benutzte Ausdruck "Heiz- oder
Erwärmungsgas" bezieht sich auf ein Gas, welches die
Temperatur der Aktivkohle durch indirekte Kontaktierung
mit dieser auf die Regenerierungstemperatur zu erhöhen
vermag.
Im folgenden sind bevorzugte Ausführungsbeispiele der
Erfindung anhand der Zeichnung im einzelnen
erläutert. Es zeigen die
Fig. 1 und 2 Fließdiagramme
bevorzugter Ausführungsbeispiele der Erfindung.
Fig. 2 zeigt insbesondere ein Ausführungsbeispiel, bei dem
ein zusätzliches Inertgas in der Nähe eines Rektifikators
in einer Trennzone zugeführt wird und ein Kühler unter
der Trennzone angeordnet ist.
Bei dem Verfahren gemäß Ausführungsbeispielen wird ein
Inertgas mit verbrauchter Aktivkohle (Adsorbens) ver
mischt. Dieses Gemisch wird durch eine Anzahl von Röhren,
die im wesentlichen senkrecht bzw. abwärts gerichtet
in einer Erwärmungs- oder Heizzone angeordnet sind, in
Abwärtsrichtung geleitet. Außerdem wird ein Heizgas unter
indirekter Erwärmung der in den Röhren befindlichen ver
brauchten Aktivkohle in einem aufwärts gerichteten Strom
durch die Heizzone geleitet. Die aus der verbrauchten
Aktivkohle desorbierbaren Stoffe werden mittels des
Inertgases herausgespült. Die desorbierten Stoffe wer
den zusammen mit dem Inertgas in eine getrennte, unter
der Heizzone angeordnete Trennzone geleitet und von
der Aktivkohle getrennt.
Nachstehend ist die Erfindung in Verbindung mit den
Fig. 1 und 2 näher erläutert. Die z. B. bei der
Trockenentschwefelung verbrauchte Aktivkohle wird über
ein oberes Ventil V 1 einem Regenerator 1 zugeführt, der
gemäß den Figuren aus einer Speicherzone 2, einer Misch
zone 3, einer Heizzone 4 und einer Trennzone 5 besteht.
Die verbrauchte Aktivkohle wird dabei zunächst in der
Speicherzone 2 zwischengespeichert. Anschließend wird
die verbrauchte Aktivkohle über Fallröhren 6 in die
Mischzone 3 eingeführt und in dieser mit einem Spül-
Inertgas vermischt, das über eine Leitung 7 seitlich
in diese Mischzone eingeleitet wird. Das Gemisch aus
Aktivkohle und Inertgas wird dann erwärmt, während
beide Komponenten gemeinsam eine Anzahl von praktisch
senkrecht in der Heizzone 4 angeordneten Heizröhren 8
durchströmen.
Da hierbei in der Heizzone 4 ein Erwärmungs- bzw.
Heizgas über eine Leitung 9 an die Außenseiten der
einzelnen Heizröhren 6 herangeführt wird, kommen die
verbrauchte Aktivkohle und das Inertgas innerhalb der
Heizröhren 8 in indirekte Wärmeaustauschbeziehung mit
diesem Heizgas, um dadurch auf Regenerationstemperatur
erwärmt zu werden. Die hierbei aus der verbrauchten
Aktivkohle desorbierten und freigesetzten Stoffe, wie
SO2 usw., werden unter der Wirkung des Inertgases von
der Aktivkohle weggespült und treten mit der regenerier
ten Aktivkohle und dem Inertgas in Abwärtsrichtung in
die Trennzone 5 ein. In der Trennzone 5 werden die de
sorbierten Stoffe zusammen mit dem Inertgas von der
regenerierten Aktivkohle getrennt und über einen Gas
auslaß im oberen Bereich der Trennzone zu einer Leitung
10 abgeführt, während die regenerierte Aktivkohle über
ein unteres Ventil V 2 aus dem Regenerator ausgetragen
wird. Bei dieser Vorrichtung ist zusätzlich ein Rekti
fikator 11 vorgesehen.
Fig. 2 veranschaulicht ein anderes Ausführungsbeispiel,
bei dem zusätzliches Inertgas über eine Leitung 14 in
der Nähe des Rektifikators 11 innerhalb der Trennzone
zugeführt wird und unterhalb der Trennzone 5 ein Kühler
15 zum Kühlen der regenerierten Aktivkohle vorgesehen
ist. Bei diesem Ausführungsbeispiel werden die desorbier
ten Stoffe, die korrodierende Gase enthalten, durch das
zusätzlich eingeführte Inertgas praktisch vollständig
von der regenerierten Aktivkohle abgeführt, so daß
keine Gefahr besteht, daß derartige Gase den auf einer
Kondensationstemperatur im Bereich von 40-150°C
gehaltenen Kühler erreichen. Diese Anordnung ist somit
deshalb vorteilhaft, weil der Kühler 15 aus normalen,
unvergüteten Werkstoffen bestehen kann. Die Menge des
zusätzlich eingeleiteten Inertgases liegt vorzugsweise
bei 10-30% der Gesamtmenge an Inertgas.
Das nach dem indirekten Wärmeaustausch mit der ver
brauchten Aktivkohle und dem Inertgas in den Heizröhren
über den oberen Bereich der Heizzone aus dem Regenerator
entlassene Heizgas wird weiterhin mittels eines in den
Leitungen 9 eingeschalteten Umwälzgebläses 12 zu einem
Heißwindofen 13 geführt, in diesem auf die erforderliche
Temperatur erwärmt und anschließend über Leitungen 9 zur
Heizzone 5 zurückgeführt. Zusätzlich können nicht darge
stellte Puffer oder dgl., wie bei herkömmlichen Röhren
wärmetauschern, auf zweckmäßige Weise an der Außenseite
der Röhren in der Heizzone angeordnet sein. Obgleich bei
den beschriebenen Ausführungsbeispielen die verbrauchte
Aktivkohle durch die Heizröhren geleitet wird, während
das Heizgas die Heizröhren außenseitig umspült, kann
die Anordnung auch selbstverständlich so getroffen sein,
daß das Heizgas die Heizröhren durchströmt, während die
verbrauchte Aktivkohle außerhalb der Heizröhren fließt.
Beim vorstehend beschriebenen Verfahren gemäß der Erfin
dung wird das verbrauchte kohlenstoffhaltige Adsorbens
bei der Abwärtsströmung durch die Heizzone allmählich
erwärmt, wobei die an ihm adsorbierten Stoffe desorbiert
bzw. freigesetzt werden. Diese desorbierten Stoffe wer
den durch das sich im Gleichstrom mit dem Adsorbens be
wegende Inertgas mitgerissen bzw. ausgetrieben und dabei
zur Hochtemperaturseite hin befördert. Beim erfindungsge
mäßen Verfahren besteht also keine Möglichkeit für ein
erneutes Kondensieren dieser desorbierten Stoffe. Da
weiterhin beim erfindungsgemäßen Verfahren das kohlenstoff
haltige Adsorbens und das Erwärmungs- bzw. Heizgas im
Gegenstrom strömen, wird ein hervorragender thermischer
Wirkungsgrad erreicht. Da weiterhin keine Möglichkeit
für eine unmittelbare Berührung zwichen dem kohlenstoff
haltigen Adsorbens und dem Heizgas besteht, bietet das
erfindungsgemäße Verfahren den zusätzlichen Vorteil, daß
die Strömung des kohlenstoffhaltigen Adsorbens nicht ge
stört wird und ein normales sauerstoffhaltiges heißes
Gas als Heizgas benutzt werden kann. Darüber hinaus be
steht beim erfindungsgemäßen Verfahren zum Erwärmen eines
verbrauchten kohlenstoffhaltigen Adsorbens durch indirekten
Wärmeaustausch keinerlei Gefahr dafür, daß sich korro
dierende, desorbierte Stoffe mit dem Heizgas vermischen.
Schließlich sind auch keine speziellen Maßnahmen erfor
derlich, um die Leitungen für die Rückführung des Heizgases
sowie die zugeordneten Ausrüstungen vor Korrosion zu
schützen.
Claims (3)
1. Verfahren zum Regenerieren eines in einem Adsorber enthaltenen, verbrauchten, kohlen
stoffhaltigen Adsorbens,
das insbesondere für die Trockenentschwefelung eines
Schwefeloxide enthaltenden Abgases benutzt worden ist,
durch Erwärmung desselben
in einer Inertgasatmosphäre,
dadurch gekennzeichnet,
daß das Inertgas mit dem verbrauchten Adsorbens vermischt wird, daß das erhaltene Gemisch in einer Strömung bzw. Rieselung in Abwärtsrichtung in eine Heizzone einge führt wird,
daß das Gemisch in der Heizzone zum Wärmeaustausch mit einem Heizgas indirekt kontaktiert und dabei auf Rege nerierungstemperatur erwärmt wird,
und daß das die desorbierten Stoffe mitführende bzw. ausspülende Inertgas vom Adsorbens getrennt wird.
daß das Inertgas mit dem verbrauchten Adsorbens vermischt wird, daß das erhaltene Gemisch in einer Strömung bzw. Rieselung in Abwärtsrichtung in eine Heizzone einge führt wird,
daß das Gemisch in der Heizzone zum Wärmeaustausch mit einem Heizgas indirekt kontaktiert und dabei auf Rege nerierungstemperatur erwärmt wird,
und daß das die desorbierten Stoffe mitführende bzw. ausspülende Inertgas vom Adsorbens getrennt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Gemisch aus verbrauchtem kohlenstoffhaltigen
Adsorbens und Inertgas durch eine Anzahl von in der
Heizzone angeordneten Heizröhren in Abwärtsrichtung
geleitet wird, während das Heizgas innerhalb der
Heizzone längs der Außenseiten der Heizröhren in
Aufwärtsrichtung strömt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß zusätzliches Inertgas in einer Trenn
zone dem Spülgas zugeführt wird, wenn dieses vom
Adsorbens getrennt wird.
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