DE3008264A1 - Dauerelastischer dielektrischer werkstoff zur beeinflussung elektrischer felder, sowie seine verwendung in feldsteuerungselementen - Google Patents

Dauerelastischer dielektrischer werkstoff zur beeinflussung elektrischer felder, sowie seine verwendung in feldsteuerungselementen

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DE3008264A1 DE19803008264 DE3008264A DE3008264A1 DE 3008264 A1 DE3008264 A1 DE 3008264A1 DE 19803008264 DE19803008264 DE 19803008264 DE 3008264 A DE3008264 A DE 3008264A DE 3008264 A1 DE3008264 A1 DE 3008264A1
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Description

  • Dauerelastischer dielektrischer Werkstoff zur Beeinflussung
  • elektrischer Felder, sowie seine Verwendung in Feldsteuerungselementen Die Erfindung betrifft einen dauerelastischen dielektrischen Werkstoff zur Beeinflussung elektrischer Felder in Starkstrom-und Hochspannungsanlagen, enthaltend ein dielektrisches dauerelastisches Ausgangsmaterial, insbesondere auf Basis von Silikonkautschuk oder Polyäthylen oder EPDM (Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat), mit einem die relative Dielektrizitätszahl erhöhenden Gehalt eines fein verteilten Wirkmaterials.
  • Eine Darstellung des allgemeinen Standes der Technik bezüglich Feldsteuerung findet sich z.B. in der DE-OS 28 21 017.
  • Werkstoffe der oben angegebenen Art sind beispielsweise aus der US-PS 4,053,702 bekannt. Sie enthalten als Wirkmaterial Titandioxid. Dieser bekannte Werkstoff ermöglicht unter anderem die Herstellung von dauerelastischen Feldsteuerungselementen bestirLmter geometrischer Gestalt, die am Einsatzort - meist Kabelgarnituren - einfach elastisch nachgebend aufgeschoben werden können Sie sitzen dann infolge ihrer Elastizität spaltfrei auf Dieser feste und spielfreie Sitz bleibt infolge der dauerelastischen igenschaften huber sehr lange Zeiträume, beispielsweise viele Jahre erhalten, insbesondere auch huber die übliche Lebensdauer Starkstromtechnischer Anlagen Das Anbringen solcher dauerelastischer Feldsteuerungselemente erfordert weniger Fachkenntnisse und Geschicklichkeit als das Anbringen anderer Feldsteuerungseinrichtungen wie z.B. das Montieren metallischer Feldsteuerungstrichter, das spaltfreie Herumwickeln von Bändern aus feldsteuerndem Materials das Vergieren oder Modellieren und anschließende Härten von fließfähigen bzw. formbaren Massen mit feldsteuernden Eigenschaften am Einsatzort, usw. Werkstoffe der eingangs beschriebenen Art haben somit in der Technik der Feldsteuerung bei Starkstrom- und Hochspannungsanlagen einen beträchtlichen Fortschritt ermöglicht. Die eingangs beschriebenen Werkstoffe wirken zusammen mit Kabelisolierstoffen niedrigerer Dielektrizitätszahl auf elektrische Felder rn Sinne einer Refraiction ein. Der Vollständigkeit halber sei erwähnt, daß für die Herstellung feldsteuernder Einrichtungen auch andere Werkstoffe bekannt sind, die in der FIauptsache -esistiv wirken; sie enthalten elektrisch leitende oder halbleitende Wirkmaterialien, die dem Werkstoff eine genfAnschte (meist spannungsabhängige) elektrische Leitfähigkeit verleihen (US-PS 3,673,305, US-PS 3,666,876). Dabei ist durch die Einlagerung der Teilchen aus elektrisch leitendem oder halbleitendem Wirkmaterial auch die relative Dielektrizitätszahl erhöht; sie kann z. B. bis 11 betragen (US-PS 3,666,876). Bei elastischen Werkstoffen mit resistiver Feldsteuerung kann jedoch der funktionsbedingt ständig fließende Wirkstrom allmählich Veränderungen der elektrischen Leitfähigkeit und ein vorzeitiges Altern des Werkstoffes hervorrufen. Es ind deshalb für dauerelastische Werkstoffe andere Wirkungsweisen vorzuziehen, insbesondere die refraktive Wirkungsweise, die auch bei dem Werkstoff gemäß der vorliegenden Erfindung vorliegt. Es versteht sich, daß dafür eine verhltnismßig'hohe relative Dielektrizitätszahl des Werkstoffs gewünscht wird. Es ist deshalb naheliegend, als Wirkmaterial für Werkstoffe mit refraktiver Feldsteuerwirkung Stoffe mit möglichst hoher relativer Dielektrizitätszahl zu verwenden, beispielsweise das schon erwähnte Titandioxid, aber auch andere bekannte Stoffe sehr hoher relativer Dielektrizitätszahl, beispielsweise Bariumtitanat, Die Verwendung derartiger Werkstoffe als Wirkmaterial für refraktiv feldsteuernde Werkstoffe ist seit langem bekannt, wobei freilich der Forderung nach Dauerelastizität keine besondere Aufmerksamkeit gewidmet wurde (US-PS 3,673,305, US-PS 3,823,334, US-PS 3,287,489). Es hat sich Jabeijedo gezeigt, daß auch bei Verwendung von Wirkmaterialiet sehr hoher relativer Dielektrizitätszahl, z. B. Bariumtitanat mit relativen Dielektrizitätszahlen #r # 10 000, die relative Dielektrizitätszahl des Werkstoffes nicht huber etwa 25 getrieben werden kann, wenn der Werkstoff die dauerelastischen Eigenschaften des verwendeten Ausgangsmaterials behalten soll. Der GruNd dafür liegt darin, daß in derartigen Substanzgemischen die Dielektrizitätszahl £rmix des Gemischs sich nicht nach einer additiven, sondern nach einer logarithmischen Mischungsformel aus den Dielektrizitätszahlen # rn der Mischungsbestandteile errechnet: worin Xn der Volumenanteil und # rn die relative Dielektrizitätszahl des Bestandteils n sind. So zeigt diese Formel speziell, daß man bei einem Werkstoff aus 2 Bestandteilen, nämlich Bestandteil 1: Elastomeres Ausgangsmaterial mit #r # 3 , Bestandteil 2: Bariumtitanat mit #r # 10 000 , einez Anteil von etwa 35 Volumen-% oder ca. 75 Gew.-% (Dichte des 3 Bariumtitanats etwa 5,96 g/cm , Dichte des Silikongummis etwa 1,23 g/cm3) Bariumtitanat verwenden müßte, um eine relative Dielektrizitätszahl von etwa 50 des Werkstoffs zu erhalten. Bei derartig hohen Anteilen des Wirkmaterials sind jedoch die elastischen Eigenschaften des Werkstoffs unzureichend, um daraus praktisch brauchbare dauerelastische, spaltfrei aufsitzende Feldsteuerungselemente herstellen zu können. Sowohl die Elastizität selbst als auch die zeitliche Beständigkeit einer einmal in dem Werkstoff hergestellten elastischen Spannung (die sogenannte Dauer-Rückstellkraft) sind ungenügend. Allgemein galt für den Stand der Techeik (z.BZ US-PS 4,053,702), daß man dauerelastische Werkstoffe der eingangs angegebenen Art nur bis zu relativen Dielektrizitätszahlen bis zu etwa 25 herstellen konnte, selbst wenn man die bekannten Wirkmaterialien mit sehr hohen relativen Dielektrizitätszahlen verwendete. ~ Dabei ist die DauerelastizitEt von dielektrischen Werkstoffen für die technische Praxis nur dann sicher einzugrenzen, wenn Prüfergebnisse des Druckverformungs-Restes nach DIN 53 517 auch nach einer beschleunigenden Alterung von 72 Stunden bei 1500C immer unter 35 % liegen und die Shore-A-Härte nach DIN 53 505 kleiner als 65 ist. Werden diese Festlegungen für dauerelastische Werkstoffe überschritten, so ist keine Gewähr für eine ausreichende Dauerelastizität gegeben.
  • Alle bekanntgemachten Problemlösungen, bei denen Werkstoffe eine höhere relative Dielektrizitätszahl als 25 aufweisen, erfüllten nicht das wichtige Kriterium der Dauerelastizität.
  • Die vorliegende Erfindung geht. von der Aufgabe aus, einen für hochwirksame refraktive Feldsteuerung in Starkstrom- und Hochspannungsanlagen geeigneten dielektrischen dauerelastischen Werkstoff anzugeben.
  • Nach der Erfindung wird diese Aufgabe gelöst mit einem Werkstoff der eingangs angegebenen Art, der dadurch gekennzeichnet ist, daß das Wirkmaterial stark strukturierte staubfeine Teilchen eines elektrisch polarisationsfähigen Materials wie Ruß aufweist in einer Konzentration, bei der im Bereich üblicher Netzfrequenzen, wie beispielsweise 50 Hz, folgende Eigenschaften des Werkstoffs in Kombination vorliegen: a) Der spezifische elektrische Durchgangswiderstand hat wenigstens einen Mindestwert, der für Zwecke der elektrischen Isolierung noch ausreicht, b) die relative Dielektrizitätszahl beträgt wesentlich mehr als 30, bis zu etwa 300, c) der dielektrische Verlustfaktor beträgt höchstens etwa 1,5, und daß durch einen Gehalt eines Zusatz-Wirkmaterials in Form fein verteilter metallisch leitender Teilchen die Feldverteilung.und dadurch die Spannungsfestigkeit bei für Stoßwellen typischen hohen Frequenzen verbessert sind und die relative Dielektrizitätszahl bei Hochfrequenz (z.B. 105 Hz) noch auf mindestens etwa 20 gehalten ist.
  • Der erfindungsgemäße Werkstoff nutzt die Tatsache aus, daß man bei Wirkmaterialien wie Ruß, die stark strukturierte oder zerisliiftete staubfeine polare tionsfähige Teilchen aufweisen, einen verhältnismäßig engen Bereich mittlerer Konzentrationen im Ausgangsmaterial finden kann, in dem noch keine störende elektrische Leitfähigkeit, aber eine verhältnismäßig hohe relative Dielektrizitätszahl bei noch voll zufriedenstellenden dauerelastischen Eigenschaften gegeben ist, und daß dabei durch das metallisch leitende Zusatz-Wirkmaterial die für Starkstrom- und Hochspannungsanlagen geforderte Stoßspannungsfestigkeit s;chergestellt werden kann. Es ist überraschend, daß auf diese Weise doch dauerelastische Isolierstoffe hergestellt werden können, die wesentlich höhere relative Dielektrizitätszahlen aufweisen als es bisher bei Verwendung bekannter Wirkmaterialien mit einer eigenen sehr hohen relativen Dielektrizitätszahl möglich war, und die für Starkstrom- und Hochspannungsanlagen geforderte Stoß spannungsfestigkeit aufweisen.
  • Es ist zwar bekannt, daß die relative Dielektrizitätszahl eines Isolierstoffs durch Einbau fein verteilter Teilchen aus elektrisch leitendem oder halbleitendem Material erhöht werden kann, wobei zu hohe Konzentrationen solcher Teilchen vermieden werden müssen, weil sie dem Werkstoff eine zu hohe, für die Verwendung als Isoliermaterial ungeeignete spezifische elektrische Leitfähigkeit verleihen, doch wurde dazu angegeben, daß durch Zusatz von fein verteiltem Titandioxid oder Ruß die relative Dielektrizitätszahl von natürlichem oder synthetischem Gummi auf Werte von 10 bis etwa 25 angehoben werden könne, und daß man zweckmäßigerweise Titandioxid zu verwenden habe, weil dieses Material geringere nachteilige Auswirkungen auf die Durchschlagfestigkeit und den spezifischen elektrischen Durchgangswiderstand habe (US-PS 3,287,489); diese Angabe stimmt mit der anderweitig (US-PS 4,053,702) angegebenen bekannten Lehre überein, daß man elastomere Werkstoffe der angegebenen Art mit Titandioxid, Titanaten und dergleichen als Wirkmaterial nur bis zu einer relativen Dielektrizitätszahl des Werkstoffs von etwa 25 herstellen könne und dass beispielsweise eine relative Dielektrizitätszahl von wenigstens 50 bei elastomeren Werkstoffen nicht erreichbar sei.
  • Es sind ferner feldsteuernde Werkstoffe bekannt, die Ruß als Füllstoff zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften des Werkstoffs (US-PS 2,515,798, US-PS 3,349,164) oder als Wirkmaterial zum Erzielen einer gewünschten elektrischen Leitfähigkeit (US-PS 3,673,305) enthalten, doch finden sich im Zusammenhang damit keine Hinweise im Sinne der vorliegenden Erfindung.
  • Der erfindungsgemäße Werkstoff hat eine grundsätzlich sehr einfache Zusammensetzung und kann mit geringstem Aufwand hergestellt werden. Er vereinigt in sich gute dauerelastische Eigenschaften, gute chemische Beständigkeit, gutes elektrisches Isoliervermögen,vol] genügende elektrische Durchschlags- und Stoßspannungsfestigkeit und bisher bei dauerelastischen Werkstoffen nicht für möglich aehaltene hohe Werte der relativen Dielektrizitätszahl. Der erfindungsgemäße Werkstoff kann somit insbesondere mit großem Vorteil in Feldstnuerungselementen verwendet werden, die dann im Vergleich zu Elementen aus vorbekannten refraktiven Werkstoffe geringerer relativer Dielektrizitätszahlen erheblich kleinere Abmessungen haben können; ein solches Feldsteuerelement, z. B. in Form eines elastisch aufschiebbaren Fon. örpers wie einer Hülse, ist in seinen elektrischen Eigenschaften und seiner geometrischen Form ent sprechend der gewünschten Veränderung eines an seinem Einsatzort bestehenden elektrischen Feldes ausgebildet, wobei - je nach der Stärke des elektrischen Feldes - ein Bestandteil aus elektrisch leitfähigem elastischem Material zur elektrischen Kontaktierung mit einer Abschirmung des Kabels in das Feldsteuerungselement eingefügt sein kann.
  • Der erfindungsgemäße Werkstoff hat vorzugsweise eine relative DielektrizitXtszahl zwischen etwa 50 und 150 im Niederfrequenzbereich (z.B. 50 Hz) und von mindestens noch etwa 20 bei Hochfrequenz (z.B. 105 Hz). In diesen Bereichen sind besonders gute dauerelastische Eigenschaften bei gutem elektrischem Isoliervermögen vorhanden.
  • Die Wirksamkeit der erfindungsgemäß verwendeten Wirkmaterialien aus stark strukturierten oder zerklüfteten staubfeinen polarisationsfähigen Teilchen ist von der Morphologie der Teilchen abhängig; in Ausgestaltung der Erfindung ist es deshalb zweckmäßig, für die Herstellung des Werkstoffs die zu verwendende Konzentration an Wirkmaterial dadurch zu bestimmen, daß man für jede gegebene einheitlich beschaffene Charge des Wirkmaterials mehrere Versuchswerkstoffe mit verschiedenen Gehalten an Wirkmaterial herstellt, von diesen Versuchswerkstoffen bei Niederfrequenz (z.BW 50 Hz) jeweils die relative Dielektrizitätszahl # r und den spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandf bestimmt und diejenige Konzentration des Wirkmaterials festlegt, bei der ein gewünschtes Wertepaar g P vorliegt. Insbesondere ist es zweckmäßig, diejenige Konzentration als optimal zu bestimmen, bei der man in der Funktion log #r = f (log# ) in einem mittleren Bereich liegt, in dem der Absolutwert der Steigung höher ist als in den beiderseits benachbarten Bereichen. Auf diese Weise kann man für jede Charge eines makroskopisch einheitlich beschaffenen Wirkmaterials die geeigneten Konzentrationen und insbesondere auch die optimalen Konzentrationen im Ausgangsmaterial ermitteln.
  • Es hat sich gezeigt, daß bei dem bevorzugten Wirkmaterial, nämlich Ruß, die im Handel erhältlichen Qualitäten sehr verschiedene Wirksamkeiten im Sinn der vorliegenden Erfindung zeigen; so kann die optimale Konzentration bei 3 Gewichtsteilen, aber auch bei-30 Gewichtsteilen Ruß pro 100 Gewichtsteilen Ausgangsmaterial liegen. Die Lehre, für jede makroskopisch einheitlich beschaffene Charge eines Wirkmaterials die zu verwendenden Konzentrationen getrennt zu bestimmen, stellt somit einen wesentlichen Bestandteil der vorliegenden Erfindung dar.
  • Der Mindestwert des spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandes des erfindungsgemäßen Werkstoffs soll bei etwa 106 Ohm.cm liegen, damit der Werkstoff noch als Isoliermaterial angesehen werden kann; vorzugsweise liegt der Mindestwert bei etwa 108 Ohm.cm.
  • -Der erfindungsgemäße Werkstoff zeichnet sich ferner dadurch aus, daß er in der Regel einen positiven Temperaturkoeffizienten des spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandes aufweist, Anders gesagt: Der Temperaturkoeffizient des spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandes liegt im Temperaturbereich von etwa 0-1000 mindestens bei etwa 0. Das bietet den bekannten Vorteil, daß mit zunehmender Erwärmung des Werkstoff 5 die durch Wirkströme bedingten Verlustanteile kleiner werden; das wirkt einer unerwünschten Aufheizung entgegen. Vorzugsweise beträgt der Temperaturkoeffizient des spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandes im Temperaturbereich von etwa 0-1000 C etwa+0,01 pro Grad C.
  • Der dielektrische Verlustfaktor des erfindungsgemäBen Werkstoffs beträgt bei Niederfrequenz und bei Hochfrequenz (z.B. 105 Hz) in dem angegebenen Bereich von relativen Dielektrizitätszahlen höchstens etwa 1,5, in dem Bereich der vorzugsweise verwendeten relativen Dielektriztitätszahlen-höchstens etwa 1. Das ist für die beabsichtigte Verwendung in Feldsteuerungselementen für Starkstrom- und Hochspannungsanlagen voll ausreichend.
  • Es hat sich gezeigt, daß durch die metallisch leitenden Teilchen des Zusatz-Wirkmaterials (im folgenden auch kurz "Leitmaterialt' genannt; solche Teilchen sind an sich aus der DE-OS 28 21 017 bekannt) die Belastbarkeit und die Feldsteuerungswirkung bei hohen Frequenzen, wie sie insbesondere bei Belastungn durch Stoßwellen oder Blitzeinschläge in Hochspannungsleitungen auftreten können, stark verbessert werden. Insbesondere haben Versuche mit Stoßspannungs-Beanspruchungen von 1,2/50 as Dauer gezeigt, daß durch einen Gehalt an Zusatz-Wirkmaterial in Form metallisch leitender plättchenförmiger Teilchen die Beständigkeit gegen derartige Impulse um bis zu 100 % gesteigert werden kann. Die metallisch leitenden Teilchen des Zusatz-Wirkmaterials können einfach aus Aluminium bestehen, das sehr leicht in Form dünner Plättchen oder Flocken hergestellt werden kann und in dieser Form im Handel erhältlich ist.
  • Die fein verteilten metallisch leitenden Teilchen des Zusatz-Wirkmaterials können auch andere geometrische Formen als die von Plättchen haben. Besonders günstig für die dauerelastischen Einschaften des Werkstoffs sind Kügelchen. Dabei genügt es, enn die Kügelchen nur oberflächlich metallisch leiten; das ermöglicht die Verwendung von spezifisch leichten Kunststoff-Kügelchen mit Oberflächen-Metallisierung. Für die Größe der Kügelchen gilt das für Plättchen gesagte entsprechend; d.h., daß die leitende Oberfläche mit der gleich wirksamer plättchenförmiger Teilchen vergleichbar sein soll. Daraus ergibt sich, daß für die besonders ins Auge gefaßten Anwendungen die Kügelchen einen Durchmesser von mindestens 2m haben sollen.
  • Um die Durchschlagsfestigkeit des erfindungsgemäßen Werkstoffs zu erhöhen, kann es zweckmäßig sein, ein von dem Ausganasmaterial verschiedenes Isoliermaterial als weiteres Zusatz-Wirkmaterial in fein verteilter Form als plättchenförmige Teilchen zuzumischen (an sich aus der DE-OS 28 21 017 bekannt). Dadurch wird die Konzentration an Brücken aus sich direkt berührenden Teilchen des Wirkmaterials und/oder eines metallisch leitenden Zusatz-Wirkmaterials stark heraboesetzt. Vorzugsweise hat das als weiteres Zusatz-Wirkmaterial verwendete Isoliermateria-l eine höhere elektrische Durchschlagsfestigkeit als das Ausgangsmaterial; dadurch wird die Durchschlagsfestigkeit des Werkstoffs erhöht. Wenn das als weiteres Zusatz-Wirkmaterial verwendete Isoliermaterial die refraktive Wirkung des Werkstoffs nicht beeinträchtigen, sondern allenfalls erhöhen soll, verwendet man zweckmäßigerweise ein Isoliermaterial, dessen relative Dielektrizitätszahl mindestens gleich der des Ausgangsmaterials ist. Ein als weiteres Zusatz-Wirkmaterial besonders gut geeignetes Isoliermaterial ist Glimmer, der von Natur aus Plättchenstruktur hat. Auch bei Verwendung des vom Ausganasmaterial verschiedenen Isoliermaterials gelten die in Anspruch 1 angegebenen Randbedingungen.
  • Die Größe der Teilchen des Zusatz-Wirkmaterials ist von Bedeutung für die dielektrische Homogenität des Werkstoffs, bezogen auf die Abmessungen der bei dem jeweiligen Anwendungsfall verwendeten Bauteile am und im Werkstoff. Bei den für Wechselspannungen ab etwa 3 kV zweckmäßigen Abmessungen und Uberschlagstrecken können bei Leitmaterial aus plättchenförmigen Teilchen die Teilchen eine quer zu i=er Dicke gemessene Querabmessung von etwa 5 bis 75 ßm haben; einfigünstiger mittlerer Bereich ist 10 bis 40 ßm. Die Dicke der plättchenförmigen Teilchen sollte höchstens etwa ein Zehntel der Querabmessung betragen, damit der Charakter eines Plättchens gewahrt bleibt. Entsprechendes gilt natürlich auch für Plättchen aus Isoliermaterial; es leuchtet ein, daß sie insbesondere hinsichtlich ihrer Querabmessung auch etwas größer sein dürfen als Plättchen aus Leitmaterial.
  • Besonders vorteilhaft ist es, daß, wie aus der DE-OS 28 21 017 an sich bekannt, plättchenförmige metallisch leitende Teilchen nicht in bestimmten Richtungen orientiert sein müssen, sondern mit im wesentlichen zufallsbestimmter Orientierung ihrer Orientierung ihrer Plättchenebenen verteilt sein können; dadurch sind bei der Herstellung und Verarbeitung von erfindungsgemäßen Werkstoffen mit plättchenförmigem Zusatz-Wirkmaterial besondere die Plättchen orientierende Arbeitsgänge wie Warzen, Aufstrichen und dergleichen nicht erforderlich, und der Werkstoff kann ohne weiteres auch durch Gießen, Spritzgießen und dergleichen und anschließendes ~rrmhärten unmittelbar in bestimmten geometrischen Konfigurationen erhalten werden.
  • Der erfindungsgemäße Werkstoff kann in ähnlich einfacher Weise wie das Ausgangsmaterial hergestellt werden, indem man eine zu dem Ausgangsmaterial erhärtbare flüssige oder plastische oder fließfähige oder spritzgießbare Ausgangsmasse mit dem Wirkmaterial, dem metallisch leitenden Zusatz-Wirkmaterial und gegebenenfalls den weiteren Zusatz-Wirkmaterialien vermischt und die so erhaltene Werkstoffmasse zu dem dauerelastischen Werkstoff erhärtet, beispielsweise durch Kalt- oder Heißvulkanisieren. Das Erhärten kann in Formen erfolgen, so daß unmittelbar dauerelastische Formkörper gewünschter Gestalt erhalten werden können, die direkt als Feldsteuerungselemente geeignet sind.
  • Bei bestimmten Rußsorten, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind, d.h. schon in geringen Konzentrationen eine starke Erhöhung der relativen Dielektrizitätszahl bewirken, hat es sich als zweckmäßig herausgestellt, den Ruß in einer möglichst niedrigviskosen Phase des Herstellungsvorganges einzuführen. Die Dispergierung des Rußes ist dann gleichmäßiger.
  • Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen in Verbindung mit den Zeichnungen näher beschrieben.
  • Es zeigen: Figuren 1 bis 5 verschiedene Diagramme zur Erläutern der Eigenschaften von Proben, die wie unten angegeben mit dem Wirkmaterial Ruß Typ N 754 gefertigt worden sind, Fig. 6 bis 9 verschiedene Diagramme zur Erläuterung der Eigenschaften erfindungsgemäßer Werkstoffe, die ein Zusatz-Wirkmaterial in Form von leitfähigen Plättchen enthalten, und Fig. 10 ein Diagramm zur Erläuterung erfindungsgemäßer Werkstoffe, die wie unten angegeben mit dem Ausgangsmaterial Silikonkautschuk und dem Wirkmaterial Ruß Typ N762 gefertigt wurden.
  • Beispiele Jeweils 100 Gewichtsteile Silikonkautschuk-Ausgangsmasse vom Typ S 2351 der Firma Dow Corning wurden mit verschiedenen Gewichtsteilen Ruß der Sorte N 754 der Firma Columbian Carbon Company, New York, und verschiedenen Gewichtsteilen Aluminiumplättchen der Sorte Nr. 4-501 der Firma Reynolds Metals Company, Richmond, Va., USA, vermischt.
  • Die Gemische wurden jeweils mit 0,4 Gewichtsteilen des Katalysators Dicumylperoxid (Typ Dicup R der Firma Herkules) vermischt und in Formen zu dauerelastischen Probekörpern von etwa 3 mm Dicke ausgehärtet.
  • Fig. 1 zeigt in einem Diagramm den auch für die erfindungsgemäßen Werkstoffe grundsätzlich geltenden Zusammenhang zwischen den Logarithmen der relativen Dielektrizitätszahl und des spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandes für verschiedene Anteile Ruß ohne weitere Zusatzstoffe. Man erkennt, daß in dem mittleren Bereich der Kurve bei dem gezeigten Rußanteil als Parameter, wo der Absolutwert der Steigung höher ist als in den Nachbarbereichen (= Extremwert der ersten Ableitung) verhältnismäßig hohe relative Dielektrizitätszahlen bei noch sehr hohen spezifischen Durchgangswiderständen vorliegen, so z.B.
  • £r = 5° bei 9 = 1 lot cm. Erst ab £r = 200 beginnt der spezifische elektrische Durchgangswiderstand auf Werte zu fallen, die für die Verwendung als Isolierstoff kritisch sind; der gut nutzbare Bereich erstreckt sich etwa bis zur = 150.
  • Fig. 2 zeigt, daß bei höheren Frequenzen die relative Dielektrizitätszahl verhältnismäßig stark abnimmt.
  • Fig. 3 zeigt, daß der Verlustfaktor erwartungsgemäß mit steigendem Anteil Ruß zunimmt; die Abhängigkeit von der Frequenz ist dagegen weniger stark ausgeprägt.
  • rflig. 4 zeigt - ähnlich wie Fig. 1 - die Beziehung zwischen der relativen Dielektrizitätszahl (bei 50 Hz) und dem spezifischen elektrischen Durchgangswiderstand g bei zunehmendem Anteil des Wirkmaterials Ruß (Typ N 754).
  • Fig. 5 zeigt die Abhängigkeit der-spezifischen Gleichstrom-Leitfähigkeit (reziprok zum spez. Durchgangswiderstand) von der Feldstärke bei verschiedenen Temperaturen für eine Probe mit 32 phr Ruß Typ N 754.
  • Fig. 6 zeigt am Beispiel eines erfindungsgemäßen Werkstoffs mit 32 phr Ruß Typ N 754 und 10 phr Aluminiumplättchen Typ 4-501 (REYNOLDS), daß durch die metallisch leitenden Teilchen des Zusatz-Wirkmaterials die Gleichstromleitfähigkeit nicht störend erhöht wird; es gilt im wesentlichen die gleiche Abhängigkeit vom Wirkmaterial-Gehalt wie in Fig. 5.
  • Beide Figuren weisen darübe4hinaus den positiven Temperaturkoeffizienten des spezifischen Durchgangswiderstandes nach.
  • Fig. 7 zeigt den Verlustfaktor- tanb und die Dielektrizitätszahl £ zur in Abhängigkeit von der Frequenz f bei unterschiedlichen Temperaturen für Werkstoffe mit 32 phr Ruß Typ N 754 und 10 phr Aluminiumplättchen Typ 4-501. Man erkennt, daß es ohne weiteres möglich ist, den Verlustfaktor bei Raumtemperatur auf Werte von höchstens etwa 1 einzustellen, und zwar bei Niederfrequenz wie auch bei Hochfrequenz, und daß die relative Dielektrizitätszahl auch bei erhöhter Temperatur noch zwischen etwa 50 und 100 im Niederfrequenzbereich (z.B. bei 50 Hz) und mindestens etwa bei 20 im Hochfrequenzbereich (z.B. bei 105 Hz) liegt.
  • Fig. 8 zeigt, daß bei einem Werkstoff mit 32 phr Ruß (Typ N 754) durch den Gehalt an Zusatz-Wirkmaterial (hier 10 phr Aluminiumplättchen der angegebenen Art) eine wesentliche Erhöhung der relativen Dielektrizitätszahl bei 50 Hz von etwa 250 auf etwa 400 eintritt und bei Hochfrequenz (z.B. 105 Hz) die relative Dielektritätszahl auf Werten über etwa 25 gehalten wird.
  • Fig. 9 zeigt, daß diese Erhöhung der relativen Dielektrizitätszahl mit einer nur unwesentlichen Erhöhung des Verlustfaktors einhergeht.
  • Fig. 10 zeigt in gleicher Darstellung wie Fig. 4 die Eigenschaften eines mit anderen Materialien erhaltenen Werkstoffes.
  • Als Ausgangsmaterial wird Silikonkautschuk Typ 101/30 der Firma Wacker-Chemie, München, verwendet, als Wirkmaterial Ruß der Sorte N 762 der Firma Columbian Carbon Company, und als Zusatz-Wirkmaterial die schon beschriebenen Aluminiumplättchen der Firma Reynolds. Es wurden jeweils 100 Gewichtsteile des erwähnten Ausgangsmaterials mit 6 Gew chtsteilen der Aluminiumplättchen, verschiedenen Mengen des Rußes und mit jeweils 1,5 Gewichtsteilen des erwähnten Katalysators Dicumylperoxid W1Dicup 40C" vermischt, in Formen gegeben und ausgehärtet.
  • Man erkennt aus Fig. 10, daß grundsätzlich das gleiche Verhalten vorliegt wie bei den Werkstoffen nach den Fig. 1 - 9, daß aber die ersteAbleitung der Funktion logp = f(log sr) Parameter : Konzentration des Wirkmaterials, ihr Extremum bei einer anderen, nämlich niedrigeren Rußkonzentration erreicht als in Fig. 4.
  • Für die vorliegende Erfindung scheint nach derzeitiger Erkenntnis vo4allem bedeutungsvoll zu sein, daß die Teilchen des Wirkmaterials eine im Verhältnis zu ihrer Masse große Oberfläche aufweisen und der Verschiebung elektrischer Ladungen einen gewissen Widerstand entgegensetzen. Es ist denkbar, daß andere Wirkmaterialien, die Eigenschaften ähnlich wie Ruß'haben, zu ähnlichen oder vielleicht sogar besseren Ergebnissen führen wie Ruß; die vorliegende Erfindung gibt dem Fachmann eine Anweisung, wie er Stoffe, die vermutlich als Wirkmaterialien- geeignet sind, auf ihre Wirksamkeit zu prüfen hat. Falls für Wirkmaterialien Kennzahlen bekannt sind, die die Struktur der Materialteilch-en kennzeichnen und nach den hier angegebenen Bewertungskriterien auch als Kennzeichnung für die Wirksamkeit für die vorliegende Erfindung brauchbar sind, kann es genügen, für die Nachbestellung von im Handel erhältlichen Sorten geeigneter Wirkmaterialien einfach derartige Kenngrößen zu verwenden In den obigen Beispielen sind die Rußsorten durch die ASTM-Bezeichnungen nach US-Norm charakterisiert, unter denen sie auch im Handel erhältlich sind.
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Claims (27)

  1. A n s p r ü c h e : Dauerelastischer dielektrischer Werkstoff zur Beeinflussung elektrischer Felder in Starkstrom- und Hochspannungsanlagen, enthaltend ein dielektrisches dauerelastisches Ausgangsmaterial, insbesondere auf Basis Silikonkautschuk oder Polyethylen oder EPDM (Ethylen-Propylen-Mischpolymerisat), mit einem die relative Dielektrizitätszahl erhöhenden Gehalt eines fein verteilten Wirkmaterials, dadurch gekennzeichnet, daß dasPiirkmaterial stark strllmturierte staub, feine Teilchen eines schwach leitenden, elektrisch polarisationsfähigen Materials wie Ruß aufweist in einer Konzentration, bei der im Bereich üblicher Netz frequenzen wie beispielsweise 50 Hz folgende Eigenschaften des Werkstoffs in Kombination vorliegen: a) der spezifische elektrische Durchgangswiderstand hat wenigstens einen Mindestwert, der für Zwecke der elektrischen Isolierung noch ausreicht, b) die relative Dielektrizitätszahl beträgt wesentlich mehr als 30, bis zu etwa 300, c) der dielektrische Verlustfaktor beträgt höchstens etwa 1,5, und daß durch einen Gehalt eines Zusatz-Wirkmaterials in Form fein verteilter metallisch leitender Teilchen die Feldverteilung und dadurch die Spannungsfestiokeit bei fnr Stoßwellen typischen hohen Frequenzen verbessert sind und die relative Dielektrizitätszahl bei Hochfrequenz (z.B. 105 Hz) noch auf mindestens etwa 20 gehalten ist.
  2. 2. Werkstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Wirkmaterial Ruß ist.
  3. 3. Werkstoff nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Mindestwert des spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandes bei Raumtemperatur etwa 106 Ohmcm beträgt.
  4. 4. Werkstoff nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Mindestwert etwa 108 Ohm.cm beträgt.
  5. 5. Werkstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Temperaturkoeffizient des spezifischen elektrischen Durchgangswiderstandes im Temperaturbereich von etwa 0 bis 100 OC mindestens etwa 0 beträgt.
  6. 6. Werkstoff nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Temperaturkoeffizient im Temperaturbereich von etwa 0 bis 100 OC etwa +0,01 pro Grad Celsius beträgt.
  7. 7. Werkstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß seine relative Dielektrizitätszahl im Niederfrequenzbereich (z.B. 50 Hz) etwa zwischen 50 und 150 und bei Hochfrequenz (z.B. 105 Hz) noch bei mindestens 20 liegt.
  8. 8. Werkstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei Niederfrequenz und bei Hochfrequenz (z.B. 105 Hz) sein dielektrischer Verlustfaktor tand bei Raumtemperatur höchstens etwa 1 beträgt.
  9. 9. Werkstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusatz-Wirkmaterial in Form fein verteilter Kügelchen vorliegt.
  10. 10. Werkstoff nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Kügelchen nur oberflächlich metallisch leiten.
  11. 11. Werkstoff nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Kügelchen einen Durchmesser von mindestens 2 m haben.
  12. 12. Werkstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Zusatz-Wirkmaterial in Form fein verteilter Plättchen vorliegt.
  13. 13. Werkstoff nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Plättchen aus Aluminium bestehen.
  14. 14. Werkstoff nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß er etwa 3 bis 15 Gewichtsteile Aluminium-Plättchen pro 100 Gewichtsteile Ausgangsmaterial enthält.
  15. 15. Werkstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er ein von dem Ausgangsmaterial verschiedenes Isoliermaterial in fein verteilter Form als plättchenförmige Teilchen enthält.
  16. 16. Werkstoff nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Isoliermaterial eine höhere elektrische Durchschlagsfestigkeit hat als das Ausgangsmaterial.
  17. 17. Werkstoff nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Isoliermaterial eine relative Dielektrizitätszahl hat, die mindestens gleich der des Ausgangsmaterials ist.
  18. 18. Werkstoff nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Isoliermaterial Glimmer ist.
  19. 19. Werkstoff nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß er etwa 5 bis 30 Gewichtsteile Glimmer pro 100 Gewichtsteile Ausgangsmaterial enthält.
  20. 20. Werkstoff nach einem der Ansprüche 11 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß die plättchenförmigen Teilchen eine quer zu ihrer Dicke gemessene Querabmessung von etwa S.bis 75 m haben.
  21. 21. Werkstoff nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Querabmessung etwa 10 bis 40 Fm beträgt.
  22. 22. Werkstoff nach einem der Ansprüche 11 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß die Dicke der plättchenförmigen Teilchen höchstens etwa ein Zehntel ihrer Querabmessung beträgt.
  23. 23. Werkstoff nach einem der Ansprüche 11 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Plättchen mit im wesentlichen zufallsbestimmter Orientierung ihrer Plättchenebenen verteilt sind.
  24. 24. Werkstoff nach Anspruch 9 oder 10,- dadurch gekennzeichnet, daß die Größe der Oberfläche der Kügelchen etwa mit der Größe der Oberfläche gleich wirksamer Plättchen nach einem der Ansprüche 11 bis 14 vergleichbar ist.
  25. 25. Verfahren zum Bestimmen der zu verwendenden Konzentration an Wirkmaterial für die Herstellung des Werkstoffs nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man für jede gegebene einheitlich beschaffene Charge des Wirkmaterials mehrere Versuchswerkstoffe mit verschiedenen Gehalten an Wirlumaterial herstellt, von diesen Versuchswerkstoffen jeweils bei Niederfrequenz (z.B. 50 Hz) die relative Dielektrizitätszahl Er und den spezifischen r elektrischen Durchgangswiderstande bestimmt und diejenige Konzentration des Wirkmaterials bestimmt, bei der ein gewünschtes Wertepaar #r und # vorliegt.
  26. 26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß man diejenige Konzentration des Wirkmaterials als optimal bestimmt, bei der man in der Funktion log = f(log# ) in einem mittleren Bereich liegt, in dem der Absolutwert der Steigung höher ist als in den beiderseits benachbarten Bereichen.
  27. 27. Verwendung des Werkstoffes nach einem der Anspruche 1 bis 24 in einem Feldsteuerungselement, zum Beispiel in Form eines elastisch aufschiebbaren Formkörpers wie einer Hülse, das in seinen elektrschen Eigenschaften und seiner geometrischen Form entsprechend der qewünschten Ve':änderung eines an seinem Einsatzort bestehenden elektrischen Feldes ausgebildet ist, wobei - je nach der Starke des elektrischen beldes - ein Bestandteil aus elektrisch leitfähigem elastischen Material zur elektrischen Kontaktierung mit einer Abschirmung in das reldsteuerungselement eingefügt sein kann.
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