DE3003517A1

DE3003517A1 - N-alkylpiperidinderivate der hydroxybenzylmalonsaeure

Info

Publication number: DE3003517A1
Application number: DE19803003517
Authority: DE
Inventors: Piero Di Battista; Francesco Gratani
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1979-02-01
Filing date: 1980-01-31
Publication date: 1980-08-07
Also published as: US4371695A; NL186317B; NL186317C; CH644363A5; FR2447912B1; BE881429A; GB2043058A; IT7919761A0; US4317767A; GB2043058B; NL8000525A; FR2447912A1; IT1110826B

Description

3 O 03 5i 7 ί

PATENTANWÄLTE I

DlpL-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK j

Dlpl.-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL j

335024 SIEGFRIEDSTRASSE 8 j TELEFON: C089)

335025 8000 MÖNCHEN 40

SK/SK

T. 2693 ί

Montedison S.p.A.
Foro Buonaparte 31
Mailand / Italien

j N-Alkylpiperidinderivate der Hydroxybenzyl-

malonsäure

030032/0813

3O03517"

j Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue N-Alkyl-

J piperidinderivate der Hydroxybenzylmalonsäure und auf ihre

J Verwendung als Stabilisatoren für thermoplastische Polymere,

!■5 insbesondere Polyolefine, gegen Licht, Wärme und Oxidation;

, weiterhin betrifft sie die Herstellung der neuen Verbindun-

' gen und entsprechend stabilisierte Massen.

Bekanntlich unterliegen synthetische Polymere im allgemei-• ''J nen einem gewissen Abbau ihrer chemischen und physikalischen ; Eigenschaften, wenn sie während ihrer Verarbeitung und Verwendung atmosphärischen ElnfLüsasn oder einer Wärmebehandlung ausgesetzt werden.

\ 15 Bekanntlich kann man synthetischen Polymeren üblicherweise Stabilisatoren zufügen, um ihre thermo- und photooxidative Beständigkeit zu verbessern. Zu diesem Zweck werden gewöhnlich Antioxidationsmittel, und/oder Lichtstabilisatoren verwendet.

Weiter ist es bekannt₉ daß Verbindungen mit der 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidingruppe ausgezeichnete Antioxidationseigenschaften haben. So beschreibt z.B. die US-PS 3 640 928 Ester des 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidins und die GB-PS 1 442 100 Ester des 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidins mit Mono- oder Di-(hydroxybenzyl)-malonsäure als Licht- und Alterungsstabilisatoren thermoplastischer Polymerer.

Obgleich diese Piperidinderivate eine gewisse, teilweise befriedigende Stabilisierungswirkung haben, lösen sie nicht alle Probleme bei der Stabilisierung der Polymeren«

Ziel der vorliegenden Erfindung ist nun die Schaffung einer neuen Klasse von Stabilisatoren, die die 2,2_S6,6-Tetraalkylpiperidingruppe enthalten und wirksamer beim Schutz thermo= plastischer synthetischer Polymerer gegen Oxidation als die bekannten Stabilisatoren sind=

L3.Ü.0J.1 8.

~7~ rjT(,: ""SDD-3517

Dieses sowie weitere Ziele erreicht man erfindungsgemäß, indem man die thermo-plastischen synthetischen Polymeren mit neuen N-Alkylpiperidinderivaten der Hydroxybenzylmalonsäure der allgemeinen Formel:

R R,,

(D

HO

C-X-(CH.) - N

stabilisiert, in welcher

R₁ bis R^, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für einen C₁_g Alkylrest stehen, oder R₁ und R₂ bzw. R, und R^ bilden jeweils zusammen einen C_5-8 Cycloalkylrest; Rc steht für Wasserstoff, einen C_1-18 Alkylrest oder eine

Hydroxybenzylgruppe der Formel:

OH —// X__—CH„ - (II)

; in welcher Rg und R~, die gleich oder verschieden sein

können, jeweils für Wasserstoff, einen C«, g Alkylrest, einen ^C7_9 Aralkylrest oder einen Cc_-8 Cycloalkylrest stehen und

;3o ^R8 ^^aa3ers^^of£ oder einen C^ c Alkylrest bedeutet; η ist

eine Zahl zwischen 1 und 12, und X steht für Sauerstoff

' R

s oder die Gruppe y9 , in welcher R_Q Wasserstoff, einen

j -N- ^y

! ^ci--]8 ^Alk3^rlres'^t» einen C, ^ Alkenylrest, einen C^_-12 Cyclo-

J₃₅ alkylrest, einen Cg_₁₂ Arylrest oder einen C^_g Aralkyl-

' rest steht.

030032/0818

_ 3ÜD3

Erfindungsgemäß bevorzugt werden solche N-Alkylpiperidinderivate der Hydroxybenzylmalonsäure gemäß der obigen Formel (i), in welchen R₁ bis R^ Jeweils für Methyl stehen, Rc Butyl oder Hydroxybenzyl der allgemeinen Formel (II) bedeutet, Rg und R- jeweils für tert.-Butyl stehen, R_Q Wasserstoff bedeutet, X Sauerstoff bedeutet und η eine Zahl zwischen 2 und 6 ist.

ίο Die N-Alkylpiperidinderivate der Hydroxybenzylmalonsäure gemäß der allgemeinen Formel (I) können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, wobei eine Reihe bekannter Reaktionen in unterschiedlicher Folge durchgeführt wird.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können z.B. hergestellt werden, indem man Hydroxylbenzylmalonsäure oder eines ihrer reaktionsfähigen Derivate, z.B. ein Ester, mit einem 2,2,6,6-Tetraalkyl-1-alkanol-piperidin oder einem 1-Alkylenamin-2,2,6,6-tetraalkylpiperidin gemäß dem folgenden Schema umsetzt, wobei R^q für Wasserstoff oder einen C._r Alkylrest steht:

io

HO

c - o - η

-CH

- c - R.

c - ο - η

3 4

(III)

(IV) ^Rl ^R2

HO

ex- (c..₂)_n - K_y

R. R

c-x- (CIi₂I_n

0 30032/0818

Die Veresterung, die Umesterung oder die Amidisierung können in Anwesenheit irgendeines für eine derartige Reaktion bekannten Katalysators, wie Lithiumhydroxid, Dibutyl- h zinnoxid, Natriummethylat, Mangancarbonat usw., durchgeführt werden.

Das Produkt (III) kann nach jedem per se bekannten Verfahren, z.B. durch Umsetzung des Dialkylbenzylamins mit einem Alkylmalonat gemäß dem folgenden Schema hergestellt werden, in welchem R^ für eine C, . Alkylgruppe steht:

COOR

¹⁰ R

,pii _ C - Π + NIF

ρ R I" ^λ1

\ (III)

Die Reaktion erfolgt in Anwesenheit einer von einem Alkali- ; metall hergeleiteten, starken Base, wie einem Alkoxid, Hy- :3o drid oder Amid von Natrium oder Lithium.

j Das Produkt (IV) kann leicht nach dem folgenden Schema her- ; gestellt werden:

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_ __ -300351?

η	V	/	_η	3	4
	\	\
! y	II

(CH ) -XII 2 η

(V) (Vl) MV)

¹U Dabei erfolgt Reaktion (V) 5> (VI) durch Reduktion nach

einem bekannten Verfahren, z.B. das Clemmensen-Verfahren, das Wolff-Kischner-Verfahren, oder durch Wasserstoff in Anwesenheit eines Katalysators.

15_ Die Reaktion (VI) —^ (IV) erfolgt durch Umsetzung des Piperidins (Vl) mit einemtu-halogenierten Alkohol in Anwesenheit einer Base, z.B. ein Hydroxid eines Alkali- oder Erdalkalimetalls oder ein Hydrid, Amid oder Alkoxid eines Alkalimetalls.

R₉

Die Derivate, in welchen X für -N- steht, können hergestellt werden, indem man die Hydroxylgruppe nach einem bekannten Verfahren, z.B. durch Behandlung mit PBr-* und anschließende Behandlung mit Ammoniak oder einem Amin, in

.^r> eine Amingruppe umwandelt.

Die Derivate der allgemeinen Formel (I) werden erfindungsgemäß als Stabilisatoren für organische Materialien verwendet, die generall durch Einwirkung von Sauerstoff, Licht

«ι und Wärme einer Zersetzung oder einem Abbau unterliegen. Organische Materialien, die vorzugsweise durch die erfindungsgemäßen Verbindungen stabilisiert werden, sind alle thermoplastischen synthetischen Polymeren einschließlich: - Polyolefine einschließlich der Homopolymerisate der 01erfine, wie niedrig und hoch dichtes Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Po^toutadien, Polyisopren usw., und Mischpolymere der Olefine mit anderen, äthylenisch unge-

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BAD ORIGINAL

-J6- ~ 3"Ö03517

sättigten Monomeren, wie Äthylen/Propylen-Mischpolymere, Äthylen/Buten-Mischpolymere, Äthylen/Vinylacetat-Mischpolymere, Styrol/Butadien-Mischpolymere, Styrol/Acrylnitril-Mischpolyraere und Acrylnitril/Styrol/Butadien-Mischpolymere;

Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid einschließlich der Homo- und Mischpolymere von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit einander oder Jeweils mit Vinylacetat oder anderen, äthylenisch ungesättigten Monomeren;

- Polyacetale, wie Polyoxymethylene und Polyoxyäthylen;

- Polyester, wie Polyäthylenterephthalate;

- Polyamide, wie Nylon 6, Nylon 6,6 und Nylon 6,10; '< - Polyurethane;

; - Polycarbonate;

- Butadien/Styrol-Mischpolymere;

^: - natürliche und synthetische Kautschuke usw.

Diese Polymere können in Pulver- oder Körnerform oder als geformte Gegenstände, wie Fasern, Filme, Folien usw., also ; 20 als Latex und Schäume verwendet werden.

Erfindungsgemäß bevorzugte synthetische Polymere sind Polyolefine, die sich von Monomeren der allgemeinen Formel . R-CH=CH₂ herleiten, in welcher R für eine Alkyl- oder Aryl-_Γγ, gruppe oder ein Wasserstoff atom steht.

Das bevorzugte Polyolefin ist Polypropylen, das im wesentlichen aus isotaktischen Makromolekülen besteht und durch Polymerisation von Propylen in Anwesenheit stereospezifischer Katalysatoren erhalten wurde.

; Die N-Alkylpiperidinderivate der Hydroxybenzylraalonsäure gemäß Formel (I) werden dem zu stabilisierenden, thermoplastischen Polymeren erfindungsgemäß in ausreichender Menge zu-

;₃₅gefügt, um einen Abbau des Polymeren zu vermeiden.

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BAD ORIGINAL

Γ - " 3Ü03517

Diese Menge kann als Funktion von Art, Eigenschaften und besonderer Verwendung des stabilisierten Polymeren in einem weiten Bereich variieren. Gewöhnlich können die Derivate dem Polymeren in Mengen zwischen 0,01 und 5»0 Gew.-?6, bezogen auf das Polymerengewicht, zugefügt werden; in der Praxis ^; variiert jedoch die wirksame Menge als Funktion der Art des zu stabilisierenden Polymeren. So liegt z.B. bei Polyolefinen eine wirksame Menge zwischen 0,01 und 2 Gew.-%; bei Polyvinyl- und Polyvinylidenchlorid kann die Menge zwischen 0,01 und 1 Gew. -96 variieren, während bei Polyurethanen und Polyamiden die wirksame Menge zwischen 0,01 und 5 Gew.-?6 variiert.

Die Stabilisatoren der allgemeinen Formel (I) kännen allein is oder in Mischung mit anderen bekannten Zusätzen verwendet werden, wie z.B. Antioxidationsmittel, UV-Absorptionsmittel, Pigmente, Füller, basischen Stickstoff enthaltende Polykondensate, Stabilisatoren usw. Im einzelnen sind derartige Zusätze z.B.: Oxybenzotriazole, Oxybenzophenone, Ni-Stabilisatoren, Metallseifen, phenolische Antioxidationsmittel, Phosphite, Thioester, Hydrochinonderivate, Triazinverbindungen, Acrylaminphenole_f Benzylphosphonate usw.

Diese Zusätze können zusammen mit den erfindungsgemäßen N-Alkylpiperidinderivaten der Hydroxybenzylmalonsäure gemäß Formel (I) in einem Gew.-Verhältnis von 0,5?1 bis 3:1 verwendet werden.

Die Einverleibung der N-Alkylpiperidinderivate der allgemeinen Formel (i) oder eine diese Derivate enthaltenden Mischung in das synthetische Polymere kann nach verschiedenen üblichen Verfahren und in irgendeiner Stufe vor oder während der Herstellung eines geformten Gegenstandes aus dem Polymeren erfolgen.

So können z.B. die Zusätze in Pulverform einfach unter Rühren mit dem Polymeren gemischt werden, oder das letztere kann mit einer Lösung der Stabilisatoren in einem geeigneten Lösungs-

030032/0818

; mittel gemischt werden, worauf dieses abgedampft wird; oder ; die Stabilisatoren können dem Polymeren am Ende der Polymerisation zugefügt werden.

• Weiter kann man die stabilisierende Wirkung durch Aufbringen des Stabilisators auf den hergestellten Gegenstand erzielen, z.B. indem man diesen in eine Lösung oder Dispersion des Stabilisatore eintaucht und anschließend das Lösungs- oder _|;) Dispergierungsmittel abdampft.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Falls nicht anders gegeben, sind alle Teile Gew.-Teile.

,5 Beispiel 1

Herstellung von 2~(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2-n—butylmalonat von Di-/N-äthyl-(2,2,6,6-tetramethyl)-piperidin7

In einen mit Rührer, Heizmantel und Thermometer versehenen 250-ml-Kolben wurden 42,5 g (0,3 Mol) 2,2,6-6-Tetramethylpiperidin, in 50 ml Methanol gelöst, und 24,15 g (0,3 Mol) 2-Chloräthanol eingeführt.

Diese Mischung wurde 2 Stunden gerührt und dann 8 Stunden bei der Rückflußtemperatur des Lösungsmittel unter ständigem Rühren erhitzt. Während der gesamten Erhitzungszeit wurden 12 g NaOH (0,3 Mol) in Tablettenform der Mischung allmählich zugefügt. Nach der NaOH Zugabe wurde die Masse weitere 2 Stunden gerührt, dann wurde die Reaktionsmischung abgekühlt J₃₀ und filtriert. Das Filtrat wurde durch Abdampfen des Methanols getrocknet und der Rückstand in Cyclohexan kristallij siert. So erhielt man 40 g (72 % Ausbeute) eines weißen > Produktes in Form von Nadeln mit einem F. von 95 bis 97°C

|₃₅Die Elementaranalyse des erhaltenen Produktes ergab:

C 71,27 % N 7,55 % H 12,50 %.

Elementaranalyse und nmr Spektrum entsprachen der Verbin- > ! dung:

^; _jQ.küJl 3.2 /JQ 8.1 J8_.

BAD ORIGINAL

3C03517

; mit der folgenden berechneten Zusammensetzung: C 17,30 % H 12,51 % N 7,56 %.

In einem Kolben wurden 3,7 g der so erhaltenen Verbindung zu 4,35 g (n-Butyl)-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-äthylmalonat zugefügt; Die Mischung wurde geschmolzen, dann wurde 0,02 g LiH als Katalysator zugefügt. Die Mischung wurde Mb unter Rühren 3 Stunden auf 140 bis 16O°C und dann 90 Minuten bei 150 bis 16O°C unter Vakuum bei einem restlichen Druck von 50 mm Hg sowie weitere 60 Minuten bei 150 bis 16O°C bei einem restlichen Druck von 17 mm Hg gehalten,

■ po Das erhaltene Produkt wurde abgekühlt, in CHCl, gelöst und mit Wasser, das einige Tropfen Essigsäure enthielt, gewaschen»

Nach Abtrennung der organischen Lösung und Abdampfen des Lösungsmittels wurde der Rückstand in Hexan kristallisiert. So erhielt man 7 g eines weißen Produktes in Pulverform mit einem F. von 98 bis 100⁰C und 100⁰C.und der folgenden Elementaranalyse:
C 74,08 % H 10,72 % N 3,90 Ji.

o Elementaranalyse und nmr Spektrum entsprechen der Verbindung?

„J IM .3 2!MM 18_. BAD ORIGINAL

- XT -

3ÜÜ3517

COO-CH -CH 2 2

-C-

^CH

COO-CH₀-CH -

: '5 mit der folgenden berechneten Zusammensetzung: : C 74,11 % H 10,74 % N 3,93 JS.
Stabilis ierungste sts

200 ml Chloroform, die 2-(3»5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)· 2-n-butylmalonat des Di-/N-äthyl-(2,2,6,6-tetramethyl)-piperidinsj, hergestellt gemäß Beispiel 1, in den in Tabelle 1 angegebenen Mengen enthielten, wurden zu 300 g nicht-stabilisiertera Polypropylenemit einer in Tetralin bei 130⁰C gemessenen, grundmolaren Viskositätszahl von 162 ml/g, einem Rückstand nach Extraktion des rohen Polymerisates mit n-Heptan von 96,5 % und einem Aschengehalt von 80 ppm) zugefügt.

Jede Mischung wurde bei Zimmertemperatur in einem Rotations- ^! verdampfer etwa 6 Stunden gerührt und dann bei 50 C und 0,01 Ϊ30 mm Hg 1 Stunde getrocknet. Das so erhaltene Pulver wurde in j einer Brabender-Strangpresse bei 220°C stranggepreßt und granuliert; die Körner wurden bei 200⁰C 3 Minuten zwischen zwei quadratischen Stahl latten von 20 χ 20 cm unter einer ; Belastung von 1000 kg zu Filmen und kleinen Platten verformt.

Die so erhaltenen Filme zeigten eine einheitliche Dicke von 50 bis 60 Micron, und die kleinen Platten waren 1 mm dick und praktisch farblos und homogen. An den so erhaltenen Filmen wurde die thermo- und photooxidative Beständigkeit bestimmt. 0 30032/0818

QRtBINAL

als thermo-oxidative Stabilitätswerte wurden genommen: a1)die Induktionszeit (Ip) der Thermo-oxidation bei 17O⁰C und 760 mm Hg Sauerstoff, angenommen als die für eine schnelle Erhöhung der Sauerstoffabsorptionsgeschwindigkeit notwendige Zeit; und

bi) Beständigkeit gegen Altern in einem Ofen, angenommen als notwendige Zeit (T.I.), bis am untersuchten Teststück für das bloße Auge Risse, ein Weißwerden ("chalking") der Oberfläche oder andere Modifikationen auftraten, wenn dieses in einem Ofen bei 150⁰C in einem Luftstrom behandelt wurde.

Als photooxidative Beständigkeitswerte wurden genommen: a2) die Induktionszeit (Ip) der Photooxidation, angenommen als notwendige Zeit für eine schnelle Erhöhung der Geschwindigkeit der Carbonylgruppenbildung; und b2) die Sprödigkeitszeit des Teststückes, bestimmt durch Biege-Brech-Tests.

Zur Bestimmung der thermooxidativen Beständigkeit wurden 0,2 g der oben erhaltenen Filme in Stücke geschnitten und in eine etwa 50 ml Zelle eingeführt, in welcher durch wiederholte Entfernung und Einführung von Sauerstoff eine Sauerstoff atmosphäre geschaffen wurde. Die Zelle war an ein Sauerstoffmeßgerät mit angeschlossener Aufzeichnungsvorrichtung des absorbierten Volumens verbunden.

Die Zelle wurde in ein durch Thermostat auf 170⁰C gehaltenes Bad eingetaucht. Die Werte der an den Filmen gemessenen Induktionszeit (Ip) sind in Tabelle 1 augeführt.

Zur Bestimmung derphotooxidativen Zersetzung wurde einige geschnittene Filmstücke in den Träger einer Xenotest 1200 Vorrichtung montiert und bei maximaler UV Belichtung mit dem Licht von Xenonlampen (Quartzzylinder und Spiegel) belichtet.

QlQO32/.QS18 . BAD ORIGINAL

-Ab-

Die Temperatur in der Belichtungskammer wurde auf 45° + 2°C und die relative Feuchtigkeit bei 50 + 5 % gehalten. Von Zeit zu Zeit wurden Filmproben entnommen, um die IR Absorp- '■> tion entsprechend einer Wellenlänge von 1720 cm"*¹ zu messen, was der Absorption der Carbonylgruppen entsprach.

Zur Auswertung der Carbonylgruppenkonzentration wurde ein üblicher Wert für den molaren Absorptionskoeffizienten von •o 300 l/Mol χ cm angenommen. Die an den Filmen gemessenen Werte der Induktionszeit (Ip) sind in Tabelle 1 augeführt.

Die zum Brechen des Filmes durch nur ein Biegen notwendige Belichtungszeit im Xenotest wurde als Sprödigkeitszeit angemommen.

Tabelle 1

Gew.-% Sta bilisator	thermooxidative Beständigkeit	Sprödigkeits zeit in std	photooxidative Beständigkeit	Sprödigk. zeit; std
O,3O 0,50	■ Il I Il I. "— Ip in std	380 550	Ip in std	60 1000 1400
O 2,7 . 4,2	40 850 1300

B e i s ρ iel

Herstellung von 2,2'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat von Di-/N-äthyl-(2,2,6,6-tetramethyl)-piperidin?

\ Gemäß Beispiel 1 wurden 3,70 g N-Äthanol-2,2,6,6-tetramethyl- ! piperidin mit 5,98 g 2,2'-Di-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy- ! benzyl)-äthylmalonat umgesetzt. Man erhielt 6,5 g eines Produktes in Form eines weißen Pulvers mit einem F. von

196 bis 198°C.und der folgenden Elementaranalyse: ! C 75,46 % H 10,36 % N 3,19 % \ Elementaranylyse und nmr Spektrum entsprechen der Verbindung:

Q3G-G32/0818

COO - CII₂ - CH₂- N

COO -

mit der folgenden, berechneten Zusammensetzung:

C 75Λ7 % H 10,36 % N 3,20 %

Stabilisierungstests

Wie in Beispiel 1 wurden Filme mit einer einheitlichen Dicke von 5 bis 60 Micron hergestellt. Proben derselben wurden den thermooxidativen und photooxidativen Beständigkeitstests von Beispiel 1 unterworfen, wobei die erzielten Ergebnisse in

Tabelle 2 aufgeführt werden:

Tabelle 2

	Gew.-% Stabili sator	Ip	thermooxidative Ständigkeit	Sprödigkeits- zeit in std	photooxidative BestäudigMt	Sprödigk.zeit in std
	O . 3	6	in std	600	Ip in std	3ϊ)0
	O .5	JO	.0	900	2 50	4 8Ο
30	1	18	.3	1800	400	7 HO
			T)OO

03 00 3 2/08 18

BAD ORIGINAL

ι In den obigen Formeln haben die verschiedenen Reste z.B.

; folgende Bedeutung:

Soweit sie Alkylreste 1 bis 6 C-Atome betreffen, z.B. Methyl,

^r. Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.- : Butyl, Pentyl, Hexyl oder Isohexyl;

soweit sie 1 bis 18 C-Atome enthalte©» zusätzlich z.B. noch Decyl, Isodecyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl oder Octadecyl;

κι soweit sie Cycloalkylgruppen mit 5 bis 8 C-Atomen sind, z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl; soweit sie Cycloalkylgruppen mit 4 bis 12 C-Atomen sind, zusätzlich noch z.B. Cyclobutyl, Cyclohexyl, bzw. Cyclopentyl-, Cyclohexyl- oder Cycloheptylgruppen, die mit 1

'vo oder 2 Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen (s.o.) substituiert sind,

soweit sie Aralkylgruppen mit 7 bis 9 C-Atomen betreffen, z.B. Benzyl, Phenyläthyl oder Phenylpropyl; oder soweit sie Arylgruppen mit 6 bis 12 C-Atomen betreffen, z.B.

_?0Phenyl, eine mit 1 oder 2 Methyl- oder Äthylgruppen substituierte Phenylgruppe bzw. eine gegebenenfalls mit einer Methyl- oder Äthylgruppe substituierte Naphthylgruppe.

Q300 32/Ü8

Claims

iy- N-Alkylpiperidinderivate der Hydroxybenzylmalonsäure mit der Formel:

I 5

c-x-(CH₂)_n - N

in welcher

R₁ bis R^, die gleich oder verschieden sein können, Jeweils für einen C_1-6 Alkylrest stehen, oder R₁ und R₂ dzw. R₃ und R^ bilden Jeweils zusammen einen Ce_-8 Cycloalkylrest; R(j steht für Wasserstoff, einen C_1-18 Alkylrest oder eine Hydroxybenzylgruppe der Formel:

OH —// "V—— CII₂ - (U)

?5

in welcher Rg und Ry, die gleich oder verschieden sein j können, Jeweils für Wasserstoff, einen C₁_g Alkylrest, einen, Cy_-Q Aralkylrest oder einen Cg_-8 Cycloalkylrest stehen und ! Rq Wasserstoff oder einen C_1-g Alkylrest bedeutet; η ist j

• eine Zahl zwischen 1 und 12, und X steht für Sauerstoff ^l

R '

; oder die Gruppe ,9 , in welcher R_Q Wasserstoff, einen

-N- ⁹

C_1-18 Alkylrest, einen C,^ Alkenylrest, einen C^_-12 Cyclo-, alkylrest, einen Cg_-12 Arylrest oder einen Cy~ Aralkyl-

^! rest steht.

ι 35

L

\~ " ~ 3ÖÖ3517

2.- N-Alky!piperidinderivate der Hydroxybenzylmalonsäure gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in Formel (I) R₁ bis R^ jeweils für Methyl stehen, R₅ Butyl oder Hydroxybenzyl der Formel: H

ist, in welcher Rg und Ry jeweils tert.-Butyl bedeuten und Rg für Wasserstoff steht, und X Sauerstoff bedeutet sowie η für eine Zahl von 2 bis 6 steht.

3·- Gegen Oxidation, Wärme und Licht stabilisierte Präpats rate aus einem synthetischen, thermoplastischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine zur Verhütung einer Zersetzung des Polymeren ausreichende Menge eines N-Alkylpiperidinderivates der Hydroxybenzylmalonsäure gemäß Anspruch 1 enthalten.

4.- Präparate nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein N-Alkylpiperidinderivat. der Hydroxybenzylmalonsäure gemäß Anspruch 2 enthalten.

:". 5.- Präparat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß

das N-Alkylpiperidinderivat der Hydroxybenzylmalonsäure der ι Formel (I) in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, anwesend ist.

i3o 6,- Präparat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß

' das thermoplastische synthetische Polymere ein Polyolefin

j ist.
ι

7.- Präparat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß

J₃₅ die Verbindung der Formel (I) in einer Menge von 0,01 bis

j 2 Gew.-96, bezogen auf das Gewicht des Polyolefins, anwesend

■ ist.

; 030032/0818

_τ3_-

8,- Präparat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische synthetische Polymere Polyvinyl- oder Polyvinylidenchlorid ist.

9·- Präparat nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß

die Verbindung der Formel (I) in einer Mengeyzwischen 0,01

bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, anwesend ist.

10.- Präparat nach Anspruch 3_f dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische synthetische Polymere ein Polyurethan oder Polyamid ist.

11.- Präparat nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) in einer Menge zwischen 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, anwesend ist.

12.- Präparate nach Anspruch 3 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) in Mischung mit mindestens einem weiteren Zusatz aus der Gruppe von Antioxidationsmitteln, UV-Absorptionsmitteln, Pigmenten, Füllern, basischen Stickstoff enthaltenden Polykondensaten und Hilfsstabilisatoren verwendet wird.

13.- Präparat nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Hilfamittel(n) zur Verbindung der Formel (I) zwischen 0,5:1 bis 3:1 liegt.

Der Patentanwalt: ti

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