DE3002867A1

DE3002867A1 - Anwendung eines gemisches von pulverfoermigem, mineralischem fuellstoff und halogenspender als beimischung zu haertbaren polyorganosiloxan-massen verminderter entflammbarkeit

Info

Publication number: DE3002867A1
Application number: DE19803002867
Authority: DE
Inventors: Peter 6200 Wiesbaden Hagen; Dipl.-Chem. Dr. Reinhard 6270 Idstein Jonas; Roland 6239 Langenhain Müller
Original assignee: HAGEN PERENNATORWERK; Dow Corning GmbH
Current assignee: HAGEN PERENNATORWERK; Dow Silicones Deutschland GmbH
Priority date: 1980-01-28
Filing date: 1980-01-28
Publication date: 1981-07-30

Description

Anwendung eines Gemisches von pulverförmigem, mineralischem Füllstoff und Halogenspender als Beimischung zu härtbaren Polyorganosiloxan-Massen verminderter Entflammbarkeit Zusatz zu Patent . (Patentanmeldung P 29 09 46200-43) Gegenstand des Hauptpatentes (Patentanmeldung P 29 09 462.0-W3) ist die Anwendung eines Gemisches von pulverförmigem, mineralischem Füllstoff und Halogenspender als Beimischung zu härtbaren Polyorganosiloxan-Massen verminderter Entflammbarkeit. Nach dem Hauptpatent soll der Halogenspender ein bromsubstituierter Diphenyläther und der Füllstoff Kreide sein, Die durch die Anwendung gemäß Hauptpatent erzielten Polyorganosiloxan-Massen sind hinsichtlich der Verminderung der Entflammbarkeit wesentlich gegenüber allen entsprechenden bekannten Polyorganosiloxan-Massen erheblich verbessert und zeigen außerdem überraschend gute Hafteigenschaften und mechanischen Werte bei ihrer Benutzung in der Praxis, Im Hauptpatent wird dies in erster Linie anhand von unter dem Einfluß der Luftfeuchtigkeit bei Raumtemperatur härtender Formulierungen von Polyorganosiloxan-Massen gezeigt. Demgegenüber ist es Aufgabe der Erfindung die den Gegenstand des Hauptpatentes bildende Anwendung und die mit ihr erzielten überraschenden Vorteile auch für solche Formulierungen von Polyorganosiloxan-Massen nutzbar zu machen, die anstelle des Einflußes von Feuchtigkeit und Raumtemperatur erst unter Einfluß erhöhter Temperatur und bzw. oder ionisierender Strahlung härtbar sind.
Es hat sich überraschend herausgestellt, daß dies erreicht wird.,durch Ein- oder Mehrkomponenten-Formulierung der inyorganosiloxan-Masse mit einem Anteil an mindestens einem die Überführung der Polyorganosiloxan-Masse in gummielastischem Zustand nur unter Wirkung erhöhter Temperatur und bzw. oder ionisierender Strahlung zulassenden Stoff erreicht wird.
Durch die Erfindung wird eine enorme Herabsetzung der Entflammbarkeit von Polyorganosiloxan und dessen daraus gebildeten gummielastischen Produkte erreicht. Auch bei der erfindungsgemäßen Anwendung bei hitzehärtender oder unter ionisierender Strahlung härtender Formulierung der Polyorganosiloxan-Massen werden praktisch die gleichen vorteilhaften Ergebnisse erreicht wie sie im Haup-tpatent erläutert werden.
Im Rahmen der Erfindung kommen die verschiedensten aus der Literatur der vergangenen Jahre bekannten Formulierungen von HTV-Polyorganosiloxan-Massen in Betracht, die sich auf vielseitige an sich bekannte Art und Weise in den gummielastischen Zustand überführen, d.h. vulkanisieren hssenO Die bekannte Verarbeitbarkeit solcher Massen beispielsweise Pressvulkanisation oder drucklose Vulkanisation mittels eines Extruders u.dgl, mehr werden durch die Erfindung nicht beeinträchtigt.
Überraschend hat sich im Rahmen dieser Erfindung herausgestellt, daß die gummielastischen Produkte, hergestellt aus mit Gemischen aus bromsubstituiertem Diphenyläther bzw.
Diphenyl und Kreide gefüllter HTV-Polyorganosiloxan-Massen ihre guten mechanischen Werte sowie ihre bekannte Resistenz gegenüber jeglicher Art von Umwelteinflüssen beibehalten.
Auch die ferner bekannte vorteilhafte Eigenschaft wird im Rahmen der Erfindung beibehalten, dassnämlich hochtemperatu0-vernetzter Silicongummi mit raumtemperaturfeuchtigkeitsvernetzender Polyorganosiloxan-Masse hervorragend mit den verschiedensten Untergründen dauerhaft verklebt werden kann.
Ausführungsbeispiele: Beispiel 1: a) 15 - 85 Gew.-% unkatalisierter handelsüblicher Siliconkautschuk b) 0 - 30 Gew.-% Polyorganosiloxan in Form einer zusätzlichen weichmachenden Komponente c) O - 20 Gewe-% hochdisperser aktiver Füllstoff in Form einer zusätzlichen verstärkenden Komponente d) 0 - 10 Gew.-5' Pigmente rein oder in Pastenform e) O - 10 Gew.-5' Katalysator, abgestimmt auf das Jeweilige Vernetzungssystem f) 0 - 50 Gew. -5' inaktiver Füllstoff g) 5 - 60 Gew.-% pulverförmige Kreide h) 2 - 30 Gew.-5' pulverförmiger bromierter Diphenyläther Diese allgemeine und den gesamten Bereich abdeckende Formulierung bezieht sich bei Zuschlag a) auf alle handelsüblichen HTV-Siliconkautschuk-Massen, wie sie z.B. in der Patentschrift 2 535 334 angegeben sind0 Die bekanntesten in erster Linie für die drucklose Vulkanisation einsetzbaren Massen seien nachstehend als Beispiele aufgeführt, wobei in diesem Falle eine Shore-A-Härte von 60 vorgegeben ist: (1) HV 4/611 von der Fa. Bayer AG, (2) HTV-R 401/60 von der Fa. Wacker-Chemie, (3) Silastic GP-70 von Dow Corning, (4) NG 326 von VEB Chemiewerk Nünchritz.
BeisEiel. 2: 51,3 GewO-% HV 4/611 U bzw. HTV-R 401/60 U transparent 1,3 Gew.-% Farbpaste 1,3 GewO-% 2,3-Dichlorbenzoylperoxid 50%ig in Siliconoel 30,7 Gew.-% Kreide 15,4 Gew.-% Octabromdiphenyläther Diese genau detaillierte Formulierung wurde verwendet, um mit den daraus extrudierten und drucklos bei ca. 5000C vulkanisierten Silicongummi-Profilen folgende nachstehend aufgeführten Versuche zu machen: 1. Beflammungsversuche entsprechend DIN 4102, Teil 1 ergaben, daß nach Beflammung von Prüfkörpern mit 1000 mm Länge die durchschnittliche Restlänge zwischen 300 mm und 500 mm lag.
Diese Ergebnisse würden bei weitem ausreichen, um die Einordnung in die.Baustoff-Klasse A2 für nichtbrennbare Baustoffe gemäß DIN 4102, Teil 1, zumindest in dieser Anforderung zu erfüllen 2. Desweiteren ergaben im kleinen Brandofen durchgeführte ETK-Belastungsversuche (Einheitstemperaturkurve nach DIN 4102 Teil 2), daß auch nach zweistündiger Belastung keine Entflammung eintrat.
Im Vergleich dazu entzündeten sich HTV-SiliconproSile, welche aus bisher bekannten auch hoch hitzebeständig eingestellten, sowie als selbstverlöschend deklarierten handelsüblichen Produkten hergestellt wurden, nach ca. 30 min. Belastung.
Diese Erkenntnis bedeutet in der Praxis, daß solche schwer entflammbaren HTV-Silaconprofile in Bauteilen aller Art einzusetzen sind, die zOBo bei Glas die Widerstandsklasse G 120 und bei Türen die Widerstandsklasse T 120 zu erz ollen haben (DIN 4102, Teil 5).

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1.) Anwendung eines Gemisches von pulverförmigem, mineralischem Füllstoff und Halogenspender als Beimischung zu härtbaren Polyorganosiloxan-Massen verminderter Entflammbarkeit, wobei der Halogenspender bromsubstituierter Diphenyläther und der Füllstoff Kreide ist, nach Patent ..0 (Patentanmeldung P 29 09 462.0-43), gekennzeichnet durch Ein- oder Mehrkomponenten-Formulierung der Polyorganosiloxan-Masse mit einem Anteil an mindestens einem die Uberführung der Polyorganosiloxan-Masse in gummielastischen Zustand nur unter Wirkung erhöhter Temperatur und bzw0 oder ionisierender Strahlung zulassenden Stoff.
2.) Anwendung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Formulierung der Polyorganosiloxan-Masse mittels mindestens eines unter erhöhter Temperatur und bzw.

oder W-Strahlung oder sonstiger ionisierender Strahlung wirksamen Radikalbildners, wie zoBo Peroxid.
3.) Anwendung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Einkomponenten-Formulierung der Polyorganosiloxan Masse mit einem Anteil an olefinisch ungesättigten Gruppen, welche erst durch erhöhte Temperatur in den gummielastischen Zustand überführbar ist.
4.) Anwendung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Zweikomponenten-Formulierung der Polyorganosiloxan-Masse, welche in gemischtem Zustand mit Hilfe von Katalysatoren und Si-H-Gruppen enthaltenden Verbindungen erst durch erhöhte Temperatur in den gummielastischen Zustand überführbar ist.
5.) Anwendung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Formulierung der Polyorganosiloxan-Masse zur Erzielung einer Shore-A-Härte des gummielastischen Endproduktes im Bereich zwischen 40 und 90 6.) Anwendung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Benutzung von bromsubstituierten Diphenyläthern in kristalliner Form als Halogenspender0