DE3001237A1

DE3001237A1 - Pigmente fuer druckfarben

Info

Publication number: DE3001237A1
Application number: DE19803001237
Authority: DE
Inventors: Mark U Johnson; Jules Rothmayer; Hugh M Smith
Original assignee: Sun Chemical Corp
Current assignee: Sun Chemical Corp
Priority date: 1979-04-04
Filing date: 1980-01-15
Publication date: 1980-10-16
Also published as: GB2046776A; FR2453201A1; IT1193364B; JPS55135181A; IT8019314A0

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Pigmente für

Anorganische Pigmente sind bei Lösungsmittel-Druckfarben und bei flüssigen Druckfarben auf Wasserbasis in weitem Umfang eingesetzt worden, weil solche Druckfarben eine gute Lagerbeständigkeit haben. Solche Druckfarben weisen die sehr niedrige Viskosität auf, die für die zur Zeit angewandten Hochgeschwindigkeits-Druckmaschinen erforderlich ist. Auch die diesen Druckfarben innewohnende Opazität und deren ausgezeichnete Glanzeigenschaften sind wesentliche Gesichtspunkte, . die diese Druckfarben sowohl zum Druck auf lichtdurchlässige als auch zum Druck auf lichtundurchlässige Substrate mit Farbabweichungen bzw. Verfärbungen ge-

30 eignet machen.

Solche Druckfarben haben jedoch den Nachteil, daß sie ein Sediment bzw. einen Bodenkörper bilden, d. h., daß sich das Pigment beim Stehenlassen vom Bindemittel bzw. Träger der Druckfarbe trennt. Außerdem ist in neuerer Zeit aufgrund einer verstärkten Beschäftigung

xi/rs

030042/0849

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Dresdner Bnnk (München) Kto. 3939 844

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' mit den Problemen der Umweltverschmutzung die Aufmerksamkeit auf die Möglichkeit von Gefährdungen der Gesundheit gerichtet worden, die mit der Verwendung von sechswertigem Chrom und von Systemen auf Basis von Blei verbunden sind. Es hat daher eine große Bedeutung, Pigmente zu entwickeln, die Materialien auf Bleichromat-Basis ersetzen können, ohne daß die erwünschten Druckeigenschaften der daraus hergestellten Druckfarben verlorengehen und die gleichzeitig das Problem der '0 Bildung von Bodenkörpern lösen, ohne daß die Opazität und die Viskositätsstabilität verloren gehen.

In einem gewissen Ausmaß sind bekannte Pigmente vom Azo-Typ verwendet worden. Druckfarben, die solche '^ Pigmente enthalten, haben jedoch eine schlechte Alterungsbeständigkeit und hohe Viskosität und zeigen einen Mangel an Opazität bzw.Deckkraft weshalb sich diese Pigmente schlecht als Ersatz für Bleichromat-Pigmente eignen. Druckfarben, die aus bekannten gelben Pigmenten

vom Monarylid- und. Diarylid-Typ hergestellt worden sind, zeigen z. B. eine sehr hohe Viskosität, die sich beim Altern erhöht, und sie zeigen oft eine thixotrope Konsistenz, wodurch die Zugabe von verdünnenden Lösungsmitteln notwendig gemacht wird, die zwar-die Viskosität

korrigieren, jedoch zu einer übermäßigen Schwächung der Druckfähigkeit und zu einer übermäßigen Transparenz führen.

Die Verwendung anorganischer Substrate zum Strecken von organischen Pigmenten und zum Modifizieren der Theologischen Eigenschaften von Druckfarbensystemen ist z. B. aus den US-Patentschriften 1 995 933, 2 249 314, 2 294 306 und 2 502 254 bekannt. Als diese Pigmente in den flüssigen Druckfarben, für die Chromgelb-Pigmente in hohem Maße geeignet sind, getestet wurden, wurde je-

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doch gefunden, daß sie der fertigen Druckfarbe keine ausreichende Viskositätsstabilität verleihen und im allgemeinen eine so hohe Viskosität haben, daß eine übermäßige Menge von Verschnitt-Lösungsmitteln erforderlich ist, was zu einem erheblichen Verlust an Opazität und an Intensität des Druckes führt. Auch von anderen Pigmenten, die auf einem geeigneten Substrat wie Titandioxid hergestellt und als Ersatz für Chromgelb angeboten wurden, fand man, daß sie in flüssigen Druckfarbensystemen ungeeignet sind, weil sie zu einer schlechten Viskositätsstabilität führen.

Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise ein Verfahren zur Herstellung von Azo-Pigmenten gefunden, durch die Druckfarben verbesserte Theologische Eigenschaften und eine verbesserte Opazität verliehen werden, ohne daß sich Bodenkörper bilden, was diese Pigmente zu geeigneten Alternativen für Bleichromat in Lösungsmittel-Druckfarben und in flüssigen Druckfarben auf Wasserbasis macht. Die erfindungsgemäßen, organischen Azo-Pigmente werden hergestellt, indem man primäre Arylamine in wäßriger Lösung mit zumindest einer Kupplungskomponente in Gegenwart eines in hohem Maße dispergierten, anorganischen Materials wie

z. B. Eisenoxid, Titandioxid, Bariumsulfat, Aluminiumhydroxid, Tonen usw. und Mischungen davon umsetzt, um eine innige Verbindung zwischen dem anorganischen Material und dem organischen Pigment hervorzurufen.

In bezug auf die Farbtönung, den Glanz, die

Viskosität und die Viskositätsstabilität der Druckfarben stehen die erfindungsgemäßen, organischen Farbmittel den Chromgelb-Pigmenten über den gesamten Bereich, der sich vom blaßgelben Chromgelb (der Kristall-

form des rhombischen Typs) bis zum mittleren Chromgelb (der monoklinen Kristallform) erstreckt, nahe und

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können direkt zum Ersatz der anorganischen Pigmente in Druckfarben-Formulierungen eingesetzt werden.

Das anorganische Substrat wird im allgemeinen (a) durch mechanische Mittel, z. B. eine Hochgeschwindigkeits-Dispergiereinrichtung, (b) mit Hilfe von Dispergiermitteln oder (c) durch Ausfällung auf chemischen Wege, ζ. B. im Falle von Verbindungen wie Bariumsulfat, gründlich in einem wäßrigen Medium dispergiert. Die Dispersion enthält etwa 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise etwa 30 bis 75 Gew.-%, des Substrats, bezogen auf das Gewicht der fertigen Pigmentformulierung.

Dann wird zumindest eine Kupplungskomponente in die Dispersion hineingelöst, und das Produkt wird zur Bildung von Pigmenten, denen die Substratteilchen als Kristallisationskerne dienen, mit den diazotierten

oder tetrazotierten Mono- oder Diarylaminen umgesetzt. 20

Die Umsetzung findet im allgemeinen im Temperaturbereich von etwa -3 ⁰C bis 100 ⁰C, vorzugsweise zwischen etwa O ⁰C und 50 ⁰C, statt.

^ Zur Herstellung von Druckfarben ist eine sorgfältige Regulierung der Theologischen Eigenschaften unerläßlich.

Geeignete Verbindungen für diesen Zweck sind

Amine mit der allgemeinen Formel

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R-

oder

bei denen R^, R,,, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sind, H/ CH,, OCH₃ und ähnliche Gruppen sein können. Zumindest eine solche Verbindung, die im allgemeinen in einer Menge von etwa 2. bis 7O*Gew.-% und vorzugsweise von etwa 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Amine, enthalten ist, wird als Bestandteil der erfindungsgemäßen Pigmentprodukte benötigt. Beispiele für diese Amine sind 4-Aminobenzamid, 4-Methyl-3-aminobenzamid und 4-Methoxy-3-aminobenzamid.

Zusätzlich muß ein anderes primäres Arylamin eingesetzt werden. Beispiele für geeignete primäre Arylamine sind 3,3'-Dichlorbenzidin, 4-Nitro-1-amino-2-methoxybenzol, 1 -Amino^-nitro^-chlorbenzol, 1-Amino-2-nitro-4-methylbenzol, 1-Amino-2-nitro-4-methoxybenzol, 4-Chloranilin, 2-Chloranilin usw. und Mischungen davon.

3,3'-Dichlorbenzidin ist das bevorzugte Amin für die Herstellung von Pigmenten, die zum Ersatz von anorganischen Pigmenten mit mittlerem gelben Farbton dienen. Zur Herstellung von Pigmenten, die Chromgelb mit blaßgelbem Farbton ersetzen, ist 4-Nitro-1-amino-2-methoxybenzol das bevorzugte Amin.

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' Beispiele für geeignete Kupplungskomponenten sind

Acetessigsäurearyl[am)Lde wie Acetessigsäureanilid, Acetessigsäure-o-toluidid, Acetessigsäure -p-toluidid, Acetessigsäure-p-phenetidid, Acetessigsäurebenzylamid, Acetessigsäure-m-xylidid, Acetessigsäure-o-anisidid, Acetessigsäure-p-chloranilid usw.; 1-ToIy1-3-methyI-5-pyrazolon oder 1-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon, bei denen die Phenyl- oder Tolylgruppe eine oder mehrere substituierende Gruppen wie Alkyl-, Alkoxy-, Carboxyl-,

^O Carboxybenzylamid-, Halogen-, Nitro- oder Sulfogruppen und bei denen die Pyrazolongruppe eine Carboxyl- oder Carbäthoxygruppe enthalten kann, usw. und Mischungen davon. Bei diesen Verbindungen haben die Alky!gruppen und die Alkoxygruppen jeweils etwa 1 bis 5 Kohlenstoff-

'** atome.

Als Substrat können alle geeigneten, anorganischen Materialien eingesetzt werden, die in Wasser dispergierbar und wasserunlöslich und gegenüber den in flüssigen

Druckfarben verwendeten Lösungsmitteln und Bindemitteln inert sind, z. B. Bariumsulfat, Aluminiumhydroxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Titandioxid, mit Antimon oder Nickel modifizierte Titandioxide, die als gelbe und als goldgelbe bzw. goldfarbene Titanate bekannt sind,

mit Aluminiumsilicat modifiziertes Titandioxid, Ton usw. und Mischungen davon, wobei Titandioxid und Bariumsulfat bevorzugt werden.

Durch eine geeignete Auswahl und Formulierung

der Substrate und Pigmente können die Opazität bzw.Deckkraft_/ die Viskosität und der Farbton bzw. die Farbschattierung reguliert werden, um Farbtönungen zu erreichen, die dem Bereich der Farbtönungen von Bleichromatpigmenten wie blaßgelbem, zitronengelbem, hellem und mittlerem Chromgelb usw. entsprechen, was

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bisher mit organischen Azo-Pigmenten nicht möglich war.

Das Produkt kann nach geeigneten, bekannten Verfahren gewonnen und weiterverarbeitet bzw. konditioniert werden. Das Produkt kann z. B. filtriert, salzfrei gewaschen und bei etwa 60 bis 85 ⁰C getrocknet werden, oder der Schlamm kann erhitzt, filtriert und dann getrocknet werden.

Das getrocknete Produkt kann weiter verarbeitet bzw. konditioniert werden, indem man es etwa 2 bis 20 h lang, vorzugsweise etwa 3 bis 7 h lang, auf etwa 110 bis 250 ⁰C, vorzugsweise auf etwa 120 bis 160 ⁰C, erhitzt. Durch diese Behandlung wird die Opazität bzw. Deckkraft flüssiger Druckfarben, die mit den erfindungsgemäßen, Kristallisationskerne enthaltenden Pigmenten formuliert werden, weiter erhöht, während die Viskosität der flüssigen Druckfarben durch diese Behandlung heräbgesetzt wird.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert. Alle Prozentangaben und alle Angaben von Teilen sind auf das Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

(A) Aus 24,3 Teilen Salzsäure (D.:1,160 g/cm³) wurde durch Vermischen mit 11,4 Teilen 3,3'-Dichlor-

benzidin und 1,33 Teilen 4-Aminobenzamid in 210 Teilen Wasser ein Schlamm gebildet. Zur Bildung einer Lösung des Bisdiazoniumsalizes bzw. Tetrazoniumsalzes von 3,3'-Dichlorbenzidin und des Diazoniumsalzes von 3^ 4-Aminobenzamid wurde die Mischung mit Eis auf 0 ⁰C abgekühlt und mit 7,3 Teilen Natriumnitrit umgesetzt.

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(B) Eine Kupplungslosung wurde folgendermaßen hergestellt: 98 Teile eines in hohem Maße dispergierbaren Titandioxids wurden in 600 Teilen Wasser dispergiert. Der Schlamm wurde durch Zugabe von Eis und Wasser auf eine Menge von 800 Teilen und eine Temperatur von 10 ⁰C eingestellt. Eine Lösung aus 14,56 Teilen Essigsäure und 9,3 Teilen Natriumacetat wurde hinzugegeben, und in diese Mischung wurde eine Lösung aus 5,5 Teilen Natriumhydroxid, 19,5 Teilen Acetessigsäureo-toluidid und 1 Teil 1-Phenyl-B-methyl-S-pyrazolon in 100 Teilen Wasser hineingegeben.

(C) Zu dem Schlamm von Teil (B) wurde die Lösung von Teil (A) über einen Zeitraum von 60 min gleichmäßig hinzugegeben, und es wurde 30 min lang weiter gerührt.

(D) Das Produkt wurde filtriert, gewaschen,

bei 85 ⁰C getrocknet und gemahlen, wobei man 130 Teile eines hellgelben Pigments erhielt. Dieses Pigment war Chromgelb-Pigment mit mittlerem Farbton in bezug auf den Farbton, den Glanz und die Opazität bzw. Deckkraft gleichwertig, als es in flüssigen Druckfarben getestet wurde. Die Viskosität der Druckfarbe war .stabil, und es trat nur eine sehr geringe Bodenkörperbildung ein.

Beispiel 2

(A) Aus 24,3 Teilen Salzsäure (D.: 1,160 g/cm³) wurde durch Vermischen mit 15,2 Teilen 4-Nitro-1-amino-2-methoxybenzol und 1,33 Teilen 4-Aminobenzamid in 210 Teilen Wasser ein Schlamm gebildet. Die Mischung wurde mit Eis auf 0 ⁰C abgekühlt und zur Bildung einer Lösung des Diazpniumsalzes von 4-Nitro-2-amino-1-

methylbenzol und des Diazoniumsalzes von 4-Aminobenzamid mit 7,3 Teilen Natriumnitrit umgesetzt.

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(B) Eine Kupplungslösung wurde folgendermaßen hergestellt: 98 Teile eines in hohem Maße dispergierbaren Titandioxids wurden in 600 Teilen Wasser dispergiert. Der Schlamm wurde durch Zugabe von Eis und Wasser auf eine Menge von 800 Teilen und auf eine Temperatur von 50 ⁰C eingestellt. Eine Lösung aus 14,56 Teilen Essigsäure und 9,3 Teilen Natriumacetat wurde hinzugegeben, und in diese Mischung wurde eine Lösung aus 5,5 Teilen Natriumhydroxid, 21,2 Teilen Acetessigsäure-o-anisidid und 1 Teil 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in 100 Teilen Wasser hineingegeben.

(D) Das Produkt wurde filtriert, gewaschen,

bei 85 ⁰C getrocknet und gemahlen, wobei man 130 Teile eines hellgelben Pigments erhielt. Dieses Pigment war Chromgelb-Pigment mit blaßgelbem Farbton in bezug auf den Farbton, den Glanz und die Opazität bzw.Deckkraft gleichwertig, als es in flüssigen Druckfarben getestet wurde. Die Viskosität der Druckfarbe war.stabil, und es trat nur eine sehr geringe Bodenkörperbildung ein.

Beispiel 3

Die Produkte der Beispiele 1 und 2 wurden nach on

dem Trocknen weiter konditioniert, indem man sie 6 h lang auf 135 ⁰C erhitzte. Als die Produkte in flüssigen Druckfarben getestet wurden, zeigten sie eine höhere Opazität und eine niedrigere und stabilere

Viskosität als die Pigmente der Beispiele 1 und 35

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Beispiel 4

Die Verfahrensweisen der Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt, jedoch wurden anstelle von 4-Aminobenzamid jeweils 4-Methyl-3-aminobenzamid oder 4-Methoxy-3-aminobenzamid eingesetzt. Die Ergebnisse waren gleichwertig.

Beispiel 5
10

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde·wiederholt, wobei jeweils eines der nachstehend angegebenen Amine anstelle von 3,3'-Chlorbenzidin eingesetzt wurde: p-Chloranilin, 1 -Amino-^-nitro-^-chlorbenzol, 1-Amino-2-nitro-4-methylbenzol oder 1-Amino-2-nitro-4-methoxybenzol. Die Ergebnisse waren gleichwertig.

Beispiel 6

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle von Acetessigsäure-o-toluidid und 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon die nachstehend angegebenen Kupplungskomponenten eingesetzt:

(a) 19,09 Teile Acetessigsäureanilid

(b) 20,59 Teile Acetessigsäure-o-tpluidid

(c) 20,6 Teile Acetessigsäure-p-toluidid

(d) 20,9 Teile Acetessigsäure-m-xylidid

(e) 29,28 Teile Acetessigsäure-2,5-methoxy-4-chloranilid

(f) 18,07 Teile Acetessigsäureanilid, vermischt

mit 1,0 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon

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(g) 18,67 Teile Acetessigsäure-o-toluidid, ver

mischt rait 2,1 Teilen 1-Phenyl-3-carbäthoxy-5-pyrazolon

(h) 23,87 Teile Acetessigsäure-p-phenetidid (i) 21,62 Teile Acetessigsäurebenzylamid

(j) 23,70 Teile 2,5-Dimethoxyanilid (k) 22,81 Teile Acetessigsäure-p-chloranilid (1) 23,70 Teile 2,4-Dimethoxyanilid

Die Produkte hatten eine gleichwertige Viskosität und Viskositätsstabilität, als sie in flüssigen Druckfarben getestet wurden.

Beispiel 7
15

Die Verfahrensweisen der Beispiele 1 bis 6 wurden wiederholt, jedoch wurde das Titandioxid jeweils durch Eisenoxidgelb, gefälltes Bariumsulfat, Aluminiumhydroxid, goldgelbe bzw. goldfarbene Titanate, gelbe Titanate, mit Aluminiumsilicat modifiziertes Titandioxid, Zinkoxid oder Ton ersetzt.

Beispiel 8
Die Verfahrensweisen der Beispiele 1 und 2

wurden wiederholt, jedoch wurden die Pigmentprodukte wie in Teil (D) filtriert und gewaschen, nachdem sie erhitzt worden waren. Als die Produkte in Lösungsmittel-Druckfarben getestet wurden, waren sie Chromgelb-Pigmenten gleichwertig.
35

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Beispiel 9

Die Verfahrenswexsen der Beispiele 7 und 8 wurden wiederholt, jedoch wurden die Produkte nach dem Trocknen weiter konditioniert, indem man sie 6 h lang auf 135 ⁰C erhitzte. Die Produkte zeigten eine größere Opazität bzw.Deckkraft und eine niedrigere Viskosität als die Produkte der Beispiele 7 und 8, als sie in Lösungsmittel-Druckfarben getestet wurden. 10

Beispiel 10

Aus den in den Beispielen 1 bis 9 hergestellten, Kristallxsatxonskerne enthaltenden Pigmentprodukten wurden jeweils Lösungsmittel-Druckfarben formuliert, die die nachstehend angegebenen Bestandteile enthielten:

(A) Für die helleren, grünen Farbtöne:

Teile

Kristallisationskerne enthaltendes P i gmen tprodukt · 20,00

Polyamidharz - 24,93

Nitrocellulose 3,20

Lösungsmittel (Gemisch aus Toluol,. Heptan und n-Propanol/n-Propylacetat) ' 51,87

(B) Die Eigenschaften der Druckfarben von

Teil (A) wurden mit den Eigenschaften einer bekannten, die nachstehend angegebenen Bestandteile, enthaltenden Druckfarbe verglichen:

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	Teile	300	1237
- 17 -	40,0	DE 011	8
	18,7
Chromgelb-Pigment (blaßgelb)	2,4
Polyamidharz	38,9
Nitrocellulose
Lösungsmittelgemisch

(C) Für die dunkleren, röteren
Farbtöne:

Teile

Kristallisationskerne enthaltendes.
Pigmentprodukt 40,0

Polyamidharz 18,7

Nitrocellulose 2,4

Lösungsmittelgemisch 38,9

(D) Die Eigenschaften der Druckfarbe

von Teil (C) wurden mit den Eigenschaften einer bekannten, die nachstehenden

Bestandteile enthaltenden Druckfarbe

verglichen:

Teile 25

Chromgelb-Pigment (mittlerer	-
Farbton)	. 40,0
Polyamidharz	18,7
Nitrocellulose	2,4
Lösungsmittelgemisch	38,9

Bei allen Druckfarben wurde die Druckviskosität durch Zugabe von Lösungsmittel auf einen. Wert von s eingestellt (Messung mit einem Zahn # 2 —

Viskositätsbecher).
35

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Die Druckfarben von Teil (A) und von Teil (B) hatten einen ähnlichen Glanz, eine ähnliche Opazität und eine ähnliche Viskosität, und auch der Glanz, die Opazität und die Viskosität der Druckfarben von Teil (C) und (D) waren ähnlich. Der Farbton konnte durch die Auswahl der organischen Azo-Pigmentstoffe reguliert werden. Die Stabilitätsteste wurden durchgeführt, indem man die Druckfarben altern ließ und nach einer Woche sowie nach zwei Wochen wieder mit dem Zahn-Viskosimeter testete. Die Stabilität wurde als zufriedenstellend angesehen, wenn keine oder nur eine geringe Erhöhung der Viskosität eintrat. Im allgemeinen war eine Erhöhung der Viskosität um 20 % der begrenzende Faktor. Eine Erhöhung um nicht mehr als 10 % wurde bevorzugt.

Die Druckfarben von Teil (A) und Teil (C) zeigten sehr wenig Abtrennung oder Sedimentation, während die Druckfarben von Teil (B) und (D) etwas Sediment bildeten. 20

Beispiel 11

Die Verfahrensweisen von Beispiel .10 (A) und (C) wurden wiederholt, jedoch wurden die Kristallisations- ^ kerne enthaltenden Pigmentprodukte durch ein bekanntes, trockenes Azo-Pigment ersetzt, das mit dem gleichen Substrat im gleichen Pigment/Substrat-Verhältnis wie bei den Produkten der Beispiele 1 bis 9 vermischt

wurde.
30

Die Qualität der Kristallisationskerne enthaltenden Pigmente von Beispiel 10 (A) und (C) wurde nicht erreicht. Zwar hatten die Druckfarbenprodukte einen ähnlichen Farbton, jedoch hatten die Produkte

dieses Beispiels einen niedrigeren Glanz, und sie

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zeigten eine größere Sedimentation und Abtrennung als die Druckfarben, in denen die kristallisationskernhaltigen Produkte enthalten waren.

Beispiel 12

(A) Aus den Kristallisationskerne enthaltenden Pigmentprodukten der Beispiele 1 bis 9 wurden jeweils flüssige Druckfarben auf Wasserbasis formuliert, in denen die nachstehenden Bestandteile enthalten waren:

Teile 15

Kristallisationskerne ent	70,00
haltendes Pigmentprodukt	36,75
Acrylharz	54,05
wäßriges Ammoniak	14,20
Isopropanoi

Die Bestandteile wurden 16h lang in einer Kugelmühle gemahlen. Zu diesem Zeitpunkt war die Dispergierung vollständig bzw. beendet. Die. Druckviskosität der Druckfarben wurde durch Zugabe von Wasser auf einen *■* Wert von 22 s eingestellt (Messung mit einem Zahn # 2 - Viskositätsbecher).

(B) Die Eigenschaften der Druckfarben von Teil

(A) wurden mit den Eigenschaften von bekannten,

Chromgelb-Pigmente enthaltenden Druckfarben verglichen. Die Produkte waren in bezug auf die Stärke bzw. Intensität, die Opazität und den Glanz gleichwertig; der Farbton wurde durch die Auswahl des organischen Azo-Pigmentstoffs reguliert. Bei den Druckfarben von

Teil (A) traten sehr wenig Abtrennung und Sedimentation der Kristallisationskerne enthaltenden Pigmentprodukte

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ein, während bei den mit den Chromgelb-Pigmenten hergestellten Druckfarben etwas Sediment gebildet wurde.

Beispiel 13
5

Das Verfahren von Beispiel 12 (A) wurde wiederholt, jedoch wurden die Kristallisationskerne enthaltenden Pigmentprodukte durch ein bekanntes, trockenes Azo-Pigment ersetzt, das mit dem gleichen Substrat im gleichen Pigment/Substrat-Verhältnis wie bei den Produkten der Beispiele 1 bis 9 vermischt wurde.

Die Qualität der Kristallisationskerne enthaltenden Pigmente von Beispiel 12 (A) wurde nicht erreicht.

Zwar hatten die Druckfarbenprodukte einen ähnlichen Farbton, jedoch waren die Druckfarben dieses Beispiels schwächer bzw. dünner und stumpfer bzw. matter, und sie kreideten in einem höheren Maße, bildeten mehr Bodenkörper und trennten sich in höherem Maße als die Druckfarben, in denen die kristallisationskernhaltigen Pigmentprodukte enthalten waren.

Durch das Verfahren gemäß der Erfindung wurden flüssige Druckfarben mit Theologischen Ei-genschaften erhalten, die bisher nur mit anorganischen Pigmenten erhältlich waren. Die erfindungsgemäßen,. Kristallisationskerne enthaltenden Azo-Pigmente weisen nicht die thixotrope Konsistenz auf, die im allgemeinen mit organischen Pigmenten verbunden ist; sie haben eine

überlegene Dispergierbarkeit, und die aus diesen Pigmenten hergestellten Druckfarben haben eine beim Altern stabile Viskosität. Außerdem erlauben der überlegene Glanz und die regulierte Opazität der resultierenden, flüssigen Druckfarben die Verwendung dieser Druckfarben bei einer Vielzahl von Drucksystemen, die sich nicht für die Verwendung von flüssigen Druckfarben eignen, die mit bekannten Pigmenten formuliert worden sind.

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Claims

TlEDTKE - BüHLING " KlNNE Grupe - Pellmann Patentanwälte (DPA und EPA) Dipl.-Ing. H.Tiedtke Dipl.-Chem. G. Bühling Dipl.-Ing. R. Kinne Dipl.-Ing. R Grupe ' Dipl.-Ing. B. Pellmann Bavariaring 4, Postfach 202403 8000 München 2 -Tel.: 0 89-5396 53 Telex: 5-24845 tipat cable: Germaniapatent München 15. Januar 1980 DE 0118/case Germany Sun-129 10 Patentansprüche

1. Pigment für eine Druckfarbe, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein Kristallisationskerne enthaltendes Azo-Pigment handelt, das durch Umsetzung

(a) zumindest einer Verbindung der allgemeinen
Formel

20 25

oder

NH2

.Rl

30

worin R.,, R₂, R^ und R₄, die gleich oder verschieden
sein können, H, CH₃ oder OCH₃ sind,

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(b) zumindest eines anderen primären Arylamins und

(c) zumindest einer Kupplungskomponente 5 in wäßriger Lösung in Gegenwart

(d) eines dispergierten, anorganischen Materials

hergestellt worden ist.

2. Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (a) 4-Aminobenzamid ist.

3. Pigment nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Verbindung (a), auf das Gesamtgewicht von (a) und (b) bezogen, etwa

2 bis 70 Gew.-% beträgt. 20

4. Pigment nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Verbindung (a), auf das Gesamtgewicht von (a) und (b) bezogen,

etwa 5 bis 15 Gew.-% beträgt. 25

5. Pigment nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin (b) 3,3'-Dichlorbenzidin ist.

6. Pigment nach einem der Ansprüche 1 bis 4,

dadurch gekennzeichnet, daß das Amin (b) 4-Nitro-1-amino-2-methoxybenzol ist.

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7. Pigment nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kupplungskomponente (c) ein Acetessigsäurearylid, 1-Tolyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, ein substituiertes 1-Tolyl-S-methyl-S-pyrazolon oder 1-Phenyl-3-methyl-5-pyraζölon, bei denen die Phenyl- oder Tolylgruppe eine oder mehrere Alkyl-, Alkoxy-, Carboxyl-, Carboxybenzylamid-, Halogen-, Nitro- oder Sulfogruppen und die Pyrazolongruppe eine Carboxyl- oder Carbäthoxygruppe enthält, oder eine Mischung davon ist.

8. Pigment nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Material (d) Titandioxid, mit Antimon oder Nickel modifiziertes Titandioxid, mit Aluminiumsilicat modifiziertes Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat, Ton oder eine Mischung davon ist.

9. pigment nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Erhitzen auf eine Temperatur im Bereich von etwa 110 ⁰C bis 250 ⁰C konditioniert worden ist.

10. Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Aminen um 4-Aminobenzamid und 3,3'-Dichlorbenzidin, bei den Kupplungskomponenten um Acetessigsäure-o-toluidid und 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon und bei dem anorganischen Material

^ou um ein in hohem Maße dispergierbares Titandioxid handelt.

11. Pigment nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Aminen um 4-Aminobenzamid

und 4-Nitro-1-amino-2-methoxybenzol, bei der Kupplungs-

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komponente um Acetessigsäure-o-anisidid und bei dem anorganischen Material um ein in hohem Maße dispergierbares Titandioxid handelt.

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