DE2952794C2 - Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung organischer Abfallmassen mit hohem Gehalt an Stickstoffverbindungen - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung organischer Abfallmassen mit hohem Gehalt an Stickstoffverbindungen

Info

Publication number
DE2952794C2
DE2952794C2 DE2952794A DE2952794A DE2952794C2 DE 2952794 C2 DE2952794 C2 DE 2952794C2 DE 2952794 A DE2952794 A DE 2952794A DE 2952794 A DE2952794 A DE 2952794A DE 2952794 C2 DE2952794 C2 DE 2952794C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
line
biogas
bottom product
ammonia
lime
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2952794A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2952794A1 (de
Inventor
Jaroslav Dipl.-Ing. Prag/Praha Kristoufek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Czech Academy of Sciences CAS
Original Assignee
Czech Academy of Sciences CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Czech Academy of Sciences CAS filed Critical Czech Academy of Sciences CAS
Publication of DE2952794A1 publication Critical patent/DE2952794A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2952794C2 publication Critical patent/DE2952794C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P5/00—Preparation of hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
    • C12P5/02—Preparation of hydrocarbons or halogenated hydrocarbons acyclic
    • C12P5/023—Methane
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K10/00—Animal feeding-stuffs
    • A23K10/20—Animal feeding-stuffs from material of animal origin
    • A23K10/26—Animal feeding-stuffs from material of animal origin from waste material, e.g. feathers, bones or skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
    • A23K20/24—Compounds of alkaline earth metals, e.g. magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
    • B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
    • C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
    • C02F1/048—Purification of waste water by evaporation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C02F1/586—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds by removing ammoniacal nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/28—Anaerobic digestion processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00—Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F17/00—Preparation of fertilisers characterised by biological or biochemical treatment steps, e.g. composting or fermentation
    • C05F17/40—Treatment of liquids or slurries
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F17/00—Preparation of fertilisers characterised by biological or biochemical treatment steps, e.g. composting or fermentation
    • C05F17/50—Treatments combining two or more different biological or biochemical treatments, e.g. anaerobic and aerobic treatment or vermicomposting and aerobic treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
    • C05F3/00—Fertilisers from human or animal excrements, e.g. manure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M21/00—Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses
    • C12M21/04—Bioreactors or fermenters specially adapted for specific uses for producing gas, e.g. biogas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M47/00—Means for after-treatment of the produced biomass or of the fermentation or metabolic products, e.g. storage of biomass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M47/00—Means for after-treatment of the produced biomass or of the fermentation or metabolic products, e.g. storage of biomass
    • C12M47/18—Gas cleaning, e.g. scrubbers; Separation of different gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12M—APPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M47/00—Means for after-treatment of the produced biomass or of the fermentation or metabolic products, e.g. storage of biomass
    • C12M47/20—Heating or cooling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/145—Feedstock the feedstock being materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/40—Bio-organic fraction processing; Production of fertilisers from the organic fraction of waste or refuse

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens. Einen derartigen Stand der Technik zeigt die DE-OS 25 29 992.
Unter dem Begriff »organische Masse« werden hierbei die Ausscheidungsprodukte, die bei der Großviehhaltung, besonders der Schweine- und Rinderzucht entstehen, Abfälle der Lebensmittelindustrie und der chemischen Industrie, städtische Fäkalien sowie verschiedene Arten von Biomassen verstanden, die zur Gewinnung von Biogas durch anaerobe Faulprozesse verwendbar sind.
Ein wesentlicher Nachteil des bekannten Reinigungs-Verfahrens liegt in der ungenügenden Ausnutzung der in der organischen Masse enthaltenen wertvollen Substanzen und in der hohen Verunreinigung des gefaulten Produkts, das dann weiter, z. B. biologisch, nachgereinigt werden muß. Bei den Abfällen aus der landwirtschaftlichen Fleischerzeugung ist eine solche Nachreinigung nur sehr schwierig durchzuführen und wird lediglich nach starker Verdünnung mit städtischen Abwässern zur Erzielung einer großen Verdünnung praktiziert. Diese Bedingung zwingt dazu, Großmasteinrichtungen in der Nähe großer Städte anzusiedeln, obgleich dies aus anderen Gründen gerade unerwünscht ist. Ähnlich wie bei der aeroben Reinigung ist auch bei bisherigen Verfahren, die auf dem anaeroben Faulen der organischen Materialien beruhen, nachteilig, daß die Hauptmenge des Stickstoffs, der die wertvollste Komponente der Abfaümaterialien bildet, in Form von Ammoniak in die Lösung übergeht und bei der anschließenden biologischen Nachreinigung zu Nitraten oxidiert wird, die im gereinigten Wasser verbleiben, was außerordentlich ungünstig ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach dem Oberbegriff des Anspruchs 5 anzugeben, bei denen eine weitergehende Abtrennung der im Faulwasser enthaltenen Stickstoffverbindungen erreicht wird.
Die Aufgabe wird gemäß dem Kennzeichen des Anspruchs 1 gelöst. Eine Lösung der Aufgabe für die Vorrichtung enthält der Anspruch 5.
Die Erfindung beruht darauf, daß das flüssige Produkt nach dem anaeroben Faulen zum Sieden erhitzt, das als Carbonat gebundene Ammoniak abdestilliert und das Sumpfprodukt zu einem wertvollen Produkt weiterverarbeitet oder als vorgereinigtes Abwasser abgelassen wird.
Die Destillation wird bis zu einem Restgehalt von weniger als 250 mg/Nh^/kg des Sumpfprodukts durchgeführt. Nach der Erfindung kann das Sumpfproduki ferner mit Kalk in einer äquivalenten Menge bis zu 20 g
br> CaO/kg in den alkalischon Bereich überführt und anschließend mit Kohlendioxid bis zu einer Hnd-Alkaliliil von 0,01 bis 1,5 g CaO/kg gesättigt werden, wodurch der durch mechanische Trennung entstandene Niederschlag
in Form eines Organophosphat-Calcium-Konzentrats vom gereinigten Wasser getrennt wird
Zur Sättigung kann Biogas aus dem aneroben Faulen, ggf. nach Verbrennen des Biogases, oder das bei der destillativen Abtrennung des Ammoniaks vom flüssigen Produkt anfallende Kohlendioxid verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens ist im Anspruch 5 enthalten.
Der Hauptvorteil der Erfindung liegt darin, daß sämtliche wertvollen Substanzen sowie die in den Stickstoffverbindungen enthaltenden organischen Massen vorliegende Energie voll zur Gewinnung von Endprodukten ausgenutzt werden, die in konzentrierter Form zur Düngung sowie ggf. auch zum Verfüttern geeignet sind.
Die erfindungsgemäße Verfahrensweise erlaubt eine wirkungsvolle Behandlung der gefaulten, nach dem anaeroben Faulverfahren anfallenden Produkte und ermöglicht somit eine breite Anwendung de; anaeroben Faulens als einer wichtigen Energiequelle, deren Verbreitung bisher aufgrund der mit der Behandlung des gefaulten Produkts verbundenen Schwierigkeiten nicht möglich war.
Das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet mit einem hohen Wirkungsgrad bei der Beseitigung der organischen Verbindungen und führt zu einer praktischen vollkommenen Beseitigung von Phosphor, Stickstoff sowie von pathogenen Mikroorganismen in dem aus dem Verfahren resultierenden Abwasser. Das erfindungsgemäße Verfahren vereinigt daher vom wasserwirtschaftlichen Standpunkt die Funktion der sekundären mit der tertiären Reinigung. Unter dem Gesichtspunkt der Ausnutzung der festen Abfälle stellt es ferner eine abfallfreie Technologie der organischen Masse als wertvolle Produkte zurückgewonnen werden.
Zur Entwässerung des Sättigungsschlamms ist kein technisch aufwendiges Schleudern erforderlich; es genügen übliche Filtrationsverfahren, wobei das anfallende Wasser aufgrund der !Coagulations- und Sterilisationswirkungen sowie der Ausflockungs- und Absorptionswirkungen des Kalks in einem hohen Reinheitsgrad vorliegt und biologisch einwandfrei ist, was seine Wiederverwendung beispielsweise in Großmasteinrichtungen ermöglicht.
In das Verfahren muß lediglich Kalk eingeführt werden, der sich als wertvolle Komponente in den wertvollen Endprodukten wiederfindet. Das Kohlendioxid steht nach der Sättigung in Form von Biogas aus eigener Produktion oder als gasförmiges Destillationsprodukt zur Verfugung. Das Verfahren ist energetisch nicht anspruchsvoll da der gesamte Energieverbrauch durch Verbrennen von Biogas aus eigener Produktion gedeckt werden kann. Wenn das Verfahren in Großmcisteinrichtungen angewandt wird, können die entsprechenden Betriebe auch in wasserwirtschaftlich und hygienisch beliebig exponierten Gebieten selbständig und unabhängig angesiedelt werden.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Zeichnung näher erläutert, die eine beispielhafte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach tier Erfindung betrifft.
An den Erzeuger 1 der organischen Massen, beispielsweise einen Massentierhaltungsbetrieb, ist über eine ZulauHeitung 2 eine Faulkammer 3 angeschlossen, die mit einer Einrichtung zum Sammeln des entstehenden Biogases verschen ist. Die Faulkammer 3 hat zwei Ausführungsleitungen. Eine Leitung 4 für das gefaulte Produkt führt über einen Separator 5 und Wärmeaustauscher 8, 9 zum Einlaß einer Destillationskolonne 11. Der Separator 5 ist mit einer Abführungsleitung 33 für grobe Suspensionen versehen. Eine Biogasleitung 6 ist an einen Gasbehälter 10 angeschlossen, von dem eine weitere Rohrleitung 18 zu einer Heizeinrichtung 13 führt, die im unteren Teil der Destillationskolonne 11 angeordnet ist. Am oberen Teil der Destillationskolonne 11 befinden sich eine Ammoniakableitung 14 und eine Kohlendioxidableitung 15.
Die Ammoniakableitung 14 ist ferner mit einer beliebigen (nicht dargestellten) Einrichtung zur Ammoniakbehandlung verbunden. Eine Ableitung 16 für das Sumpf produkt der Destillationskolonne 11 ist an einen Kalkbehälter 20 angeschlossen, der mit einer Einrichtung zur Kalkdosierung 21 und einer Ammoniakableitung 19 versehen ist. Der Kalkbehälter 20 ist ferner über eine Leitung 22 an einen Sättigungsbehälter 23 angeschlossen, an den ferner auch eine Zuführungsleitung 25 für das Biogas und eine Gasabführungsleitung 28 angeschlossen sind. Zur Zuführung des Biogases über die Zuführungsleitung 25 ist ein Gebläse 26 vorgesehen. In die Gasabführungsleitung 28, deren anderes Ende am Gasbehälter 10 angeschlossen ist, ist der Wärmeaustauscher 8 eingeschaltet. Der Sättigungsbehälter 23 ist über eine Leitung 27 mit einem Dekantationsbehälter 30 verbunden, der sowohl eine Auslaßleitung 31 für die wertvollen Produkte als auch eine Auslaßleitung 32 für gereinigtes Wasser aufweist, die an den Wärmeaustauscher 9 angeschlossen ist.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung arbeitet wie folgt: Die organischen Massen werden von ihrem Herkunftsort über die Zulaufleitung 2 in die Faulkammer 3 geleitet, in der sie unter anaeroben Bedingungen der Methanfaulung unterzogen werden, bei der Biogas entsteht, das in den Gasbehälter 10 geleitet wird. Die Faulkammer 3 hat den üblichen Aufbau, wie er in herkömmlichen Reinigungsanlagen verwendet wird.
Das gefaulte Produkt wird dem Separator 5 zugeleitet, in dem die grobe Suspension, die als Düngemittel verwendbar ist, abgetrennt wird. Das flüssige Produkt aus dem Separator 5 wird über die Wärmeaustauscher 8, 9, in denen es durch das aus dem Sättigungsbehälter 23 stammende Gas vorgeheizt wird, zusammen mit gereinigtem Wasser in die Destillationskolonne 11 eingeführt, die mit Biogas aus dem anaeroben Faulen beheizt wird. Das flüssige Produkt wird in der Destillationskolonne 11 zum Sieden erhitzt; die Gasphase, die vor allem Ammoniak und Kohlendioxid enthält, wird in bekannten Einrichtungen zu irgendeinem wertvollen Produkt verarbeitet, beispielsweise aufkonzentriertes Ammoniakwasser, Ammoniumcarbonat, wasserfreies Ammoniak, Harnstoff usw.
Das Kohlendioxid wird als Sättigungsgas zur Behandlung des Sumpfprodukts der Destillationskolonne 11 im Sättigungsbehälter 23 ausgenutzt. Nach Abdestillieren von 70 bis 90% des als Carbonat gebundenen Ammoniaks wird das Erhitzen in der Destillationskolonne 11 beendet und das Sumpfprodukt in den Kalkbehälter 20 umgefüllt oder übergeleitet, in dem Kalk zugesetzt wild; iuciuuiüii wird weitere» Ammoniak freigesetzt, das dann in gleicher Weise wie das aus der Destillationskolonne 11 stammende Ammoniak weiterverarbeitet wird.
Unter dem Begriff Kalk wird hierbei Calciumoxid oder Calciumhydroxid in pulverförmigem Zustand oder Calciumhydroxid in Form von Kalkmilch verstanden.
Der Kalkbehälter 20 kann mit einer Heizeinrichtung versehen sein, beispielsweise mit einer Dampfbeheizung
zur Beschleunigung des Prozesses, oder kann gleichzeitig als Sättigungsbehälter ausgerüstet werden. Alternativ dazu kann auch der Kalkbehälter 20 weggelassen und die Kalkdosierung direkt im unteren Teil der Destillationskolonne 11 erfolgen, die hierzu entsprechend konstruktiv angepaßt wird.
Bei geringen Anforderungen an den Reinheitsgrad des Wassers kann das Sumpfprodukt der Destillationskolonne 11 nach Abkühlung im Wärmeaustauscher direkt als gereinigtes Wasser in die Kanalisation abgelassen werden.
Nach Beendigung des Kalkzusatzes wird das entstandene, alkalisch gemachte Sumpfprodukt im Sättigungsbehälter 23 mit Biogas unter erhöhtem Druck gesättigt, das mit dem Gebläse 26 aus dem Gasbehälter 10 gefördert wird. Der entstandene Niederschlag von Calciumcarbonat und Calciumphosphat führt zu einer sehr wirksamen Klärung des alkalisch gemachten Sumpfprodukts, absorbiert kolloidale Bestandteile, hält Phosphor zurück und verbessert ferner die Filtrierbarkeit des Inhalts.
Der auf diese Weise entstandene Sättigungsschlamm wird anschließend in den Dekantationsbehälter 30 und ggf. in eine beliebige Filtrationseinrichtung geleitet, wo das Wasser und das wertvolle Produkt, d. h. das Organophosphat-Calcium-Konzentrat, getrennt werden. Dieses Konzentrat wird entweder direkt in feuchtem Zustand oder nach anschließender Trocknung als Komponente für Düngemittel ggf. auch in Futtermittelgemischen verwendet.
Die flüssige Komponente stellt ein hoch gereinigtes Wasser dar, das frei von pathogenen Keimen ist und einen nur minimalen Gehalt an Stickstoffverbindungen, organischen Stoffen und Phosphat aufweist. Es kann daher entweder direkt beispielsweise in Großmasteinrichtungen wiederverwendet oder aber in die Kanalisation abgelassen werden. Die Qualität des austretenden Produkts hängt von den Parametern der eingesetzten Destillationskolonne, beispielweise ihrer Bodenzahl und dem angewandten Rückfiußverhäitnis, ab. Diese Faktoren beeinflussen zugleich auch die Gesamtwirtschaftlichkeit des Verfahrens; die erforderlichen Parameter werden daher nach üblichen, bekannten Verfahren unter Berücksichtigung der Ausgangsprodukte ermittelt und festgelegt.
Beispiel 1
Es wurde ein organisches Ausgangsmaterial behandelt, das aus 300 kg flüssigem Mist bestand, der während eines Tages von 300 in einer Stallung gehaltenen Schweinen produziert wurde.
Zusammensetzung des verarbeiteten Mists:
Wasser
Trockenrest
organischer Anteil
im Trockenrest
Stickstoff, gesamt
Phosphor, gesamt
92%
80%
6 g/kg flüssiger Mist
2 g/kg flüssiger Mist
Durch das anaerobe Methanfaulen des flüssigen Mists innerhalb 16 Tagen bei 38,5° C wurden 120 Nm3 Biogas gewonnen, das aus 64% Methan und 35% CO2 bestand. Auf einem Siebseparator wurde das grobkörnige, humöse Produkt abgetrennt; das resultierende flüssige Produkt wurde in eine Destillationskolonne mit 18 theoretischen Böden eingeführt, die unter Atmosphärendruck betrieben wurde (Atmosphärendruck im Kolonnenkopf). Durch die Destillation wurden 70 kg Ammoniakwasser mit einem Gehalt von 250 g Nhh/kg Ammoniakwasser gewonnen. Das Sumpfprodukt der Destillationskolonne wurde in einem geschlossenen und direkt dampfbeheizten Reaktor, der zugleich als Kalkbehälter und Sättigungsbehälter diente, durch Zugabe von 12 g Kalk/kg Sumpfprodukt alkalisch gemacht. Dann wurde der Reaktorinhalt bei 8O0C bis zu einer End-Alkalität von 0,10CaO/kg Sumpfprodukt mit Biogas gesättigt. Der entstandene kornförmige und sich rasch von der flüssigen Phase trennende Sättigungsschlamm, der Calciumphosphat und Calciumcarbonat enthielt, wurde im Dekantationsbehälter vom Wasser getrennt, das nach Abkühlen im Wärmeaustauscher abgelassen wurde. Der Sättigungsschlamm aus dem Dekantationsapparat wurde in einer Schlammpresse entwässert und als konzentriertes Phosphordüngemittel verwendet.
Beispiel 2
Als Abfallprodukt für eine Behandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wurde konzentrierter Schlamm aus einer mechanisch-biologischen Reinigungsanlage verwendet, in der die gesamten Stadtabwässer sowie Abwasser aus der Lebensmittelindustrie gereinigt wurden. Der konzentrierte Schlamm hatte folgende Zusammensetzung:
Der Schlamm wurde ähnlich wie in Beispiel 1 verarbeitet. Aufgrund des niedrigeren Stickstoff- und Phosphorgehalts der Trockensubstanz wurde jedoch eine entsprechend kleinere Menge an Biogas, Ammoniakwasser und Phosphor-Sättigungsschlamm, gewonnen. Aus diesen Gründen war auch eine geringere Einsatzmenge von CaO, dh 6 g CaO/kg Sumpfprodukt der Destillationskolonne, vor der Sättigung erforderlich.
Wasser 93%
Trockenrest 7%
organischer Anteil
des Trockenrests 77%
Stickstoff, gesamt 4,5 g/kg Schlamm
Phosphor, gesamt 1,5 g/kg Schlamm.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (9)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Aufbereitung organischer Abfallmassen mit hohem Gehalt an Stickstoffverbindungen durch anaerobes Faulen unter Freisetzung von Biogas und eine nachgeschaltete Trennung in Faulwasser und Feststoffe, dadurch gekennzeichnet, daß das Faulwasser einer Destillation unterzogen wird, wobei als Carbonat gebundenes Ammoniak und CO2 abdestilliert werden und aufkonzentriertes Faulwasser als Sumpfprodukt mit einem Restgehalt an N H3 < 250 mg/kg verbleibt
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Sumpfprodukt der Destillation bei gleichzeitiger Abführung des Ammoniaks mit Kalk in einer äquivalenten Menge von bis zu 20 g CaO/kg in den alkalischen Bereich überführt wird und danach bis zu einer resultierenden Akalität von 0,01 bis 1,5 g CaO/kg mit Kohlendioxid gesättigt wird, worauf der entstandene Niederschlag durch mechanische Trennung vom gereinigten Wasser abgetrennt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Sättigung aus dem anaeroben Faulen stammendes Biogas oder bei der Destillation oder durch Verbrennung des Biogases erhaltenes Kohlendioxid verwendet werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Faulwasser zur Destillation mit dem warmen gereinigten Abwasser vorgewärmt wird.
5. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 4
mit einer Faulkammer (3), die mit einer Zulaufleitung (2), einer Biogasleitung (6) und einer Leitung (4) für das gefaulte Produkt versehen ist,
einem Gasbehälter (10), der an die Biogasleitung (6) angeschlossen ist,
und einem Separator (5) zur Trennung von Faulwasser und Feststoffen,
dadurch gekennzeichnet, daß eine Destillationskolonne (11) vorgesehen ist, deren Einlaß mit einer Leitung für das Faulwasser an den Separator (5) angeschlossen ist und deren Heizeinrichtung (13) über eine Rohrleitung (18) mit dem Gasbehälter (10) verbunden ist, und die eine Ammoniakableitung (14) und eine Ableitung (16) für das Sumpfprodukt aufweist, wobei die Ammoniakableitung (14) an eine Einrichtung zur Ammoniakbehandlung und die Anleitung (16) für das Sumpfprodukt an eine Einrichtung zur Behandlung des Sumpfprodukts angeschlossen sind.
6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Ableitung (16) für das Sumpfprodukt mit einem Kalkbehälter (20) verbunden ist, dessen Austrittsleitung an einen Sättigungsbehälter (23) angeschlossen ist, der über eine Leitung (27) mit einem Dekantationsbehälter (30) verbunden ist.
7. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Destillationskolonne (11) mit einer Einrichtung (21) zur Kalkdosierung versehen und die Ableitung (16) des Sumpfprodukts an den Sättigungsbehälter (23) angeschlossen sind.
8. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Sättigungsbehälter (23) mit einer Zuführungsleitung für Biogas und einer Gasabführungsleitung (28) versehen ist, die je
weils am Gasbehälter (10) angeschlossen sind.
9. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Ableitung (16) des Sumpfprodukts mit dem Kalkbehälter (20) verbunden ist der mit einer Zuführungsleitung für Biogas und einer Gasabführungsleitung versehen ist, die jeweils am Gasbehälter (10) angeschlossen sind.
DE2952794A 1976-10-29 1979-12-31 Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung organischer Abfallmassen mit hohem Gehalt an Stickstoffverbindungen Expired DE2952794C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS766994A CS201654B1 (en) 1976-10-29 1976-10-29 Method of obtaining concentrated nitrogenous and organic phosphatocalcareous products from organic materials,animal excrements and sewage sludge

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2952794A1 DE2952794A1 (de) 1981-07-30
DE2952794C2 true DE2952794C2 (de) 1986-10-23

Family

ID=5418223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2952794A Expired DE2952794C2 (de) 1976-10-29 1979-12-31 Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung organischer Abfallmassen mit hohem Gehalt an Stickstoffverbindungen

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4710300A (de)
JP (1) JPS6021799B2 (de)
AT (1) AT382358B (de)
CA (1) CA1134965A (de)
CS (1) CS201654B1 (de)
DE (1) DE2952794C2 (de)
FR (1) FR2474901A1 (de)
GB (1) GB2066231B (de)
NL (1) NL7909266A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3901404A1 (de) * 1988-01-29 1989-08-03 Tech Hochschule C Schorlemmer Verfahren zur anaerobfermentation organischer abprodukte

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS254717B1 (en) * 1985-02-06 1988-01-15 Jan Cervenka Process for working excrements of utility animals
DE3640728C1 (de) * 1986-05-10 1988-03-17 Cenal Mehmet Ali Verfahren zum Aufbereiten verschmutzter Fluessigkeiten wie insbesondere Abwasser od.dgl.
DE3843789A1 (de) * 1987-12-24 1989-07-13 Langer Bsa Maschf Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von organischen abfallprodukten aus fest- und fluessigstoffen, insbesondere guelle
BE1002648A4 (fr) * 1988-06-23 1991-04-23 Faculte Des Sciences Agron De Procede continu d'epuration d'effluents methanisables.
EP0573478B1 (de) * 1991-02-27 1996-05-08 Interlicense Den Haag B.V. Verfahren zur getrennten behandlung und entsorgung von gemengen aus festen und flüssigen, organischen abfallstoffen
US5527464A (en) * 1991-06-24 1996-06-18 Bartha; Istvan Method and system for the treatment and utilization of waste products
DE4243918A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Gea Wiegand Gmbh Verfahren zur Behandlung von Gülle
FR2768429B1 (fr) * 1997-09-16 1999-11-12 Bch Holding Procede et dispositif pour traiter un effluent liquide fortement charge notamment en azote et en phosphore
US6409788B1 (en) 1998-01-23 2002-06-25 Crystal Peak Farms Methods for producing fertilizers and feed supplements from agricultural and industrial wastes
CA2346706C (en) * 1998-02-20 2010-10-05 Bioscan A/S Method and plant for the treatment of liquid organic waste
US6113789A (en) * 1998-07-20 2000-09-05 Western Environmental Engineering Company Pasteurization process
US6500340B1 (en) 1998-07-20 2002-12-31 Western Environmental Engineering Company Pasteurizing sludge to exceptional quality
US6206945B1 (en) * 1998-08-10 2001-03-27 Charles Arthur Weiss, Jr. Method of producing artificial guano
US6464875B1 (en) * 1999-04-23 2002-10-15 Gold Kist, Inc. Food, animal, vegetable and food preparation byproduct treatment apparatus and process
US6508078B2 (en) 2000-10-26 2003-01-21 Crystal Peak Farms Separation of purified water and nutrients from agricultural and farm wastes
US6521129B1 (en) * 2001-08-24 2003-02-18 Ken Stamper Process for producing energy, feed material and fertilizer products from manure
US6565744B2 (en) * 2001-09-07 2003-05-20 Mikhail Levitin Waste water cleaning system
US6730223B1 (en) * 2002-11-01 2004-05-04 Comprehensive Resources, Recovery & Reuse, Inc. Apparatus, system and method for treating waste material
ES2199092B1 (es) * 2003-09-24 2005-05-01 Sener Grupo De Ingenieria, S.A. Procedimiento para reducir la carga contaminante de los purines.
US7674311B2 (en) * 2005-11-10 2010-03-09 Ben Gurion University Of The Negev Research And Development Authority Nitrogen extraction from organic wastes for fertigation in organic agriculture
US20070256973A1 (en) * 2006-04-04 2007-11-08 Canaleo Frank J Method and apparatus for separation of chemical materials from feces
WO2007131301A1 (en) * 2006-05-17 2007-11-22 Industrial Ecosystems Pty Ltd Integrated power generation and organic fertiliser production system
US8080274B2 (en) * 2007-03-02 2011-12-20 Archer Daniels Midland Company Dry corn mill as a biomass factory
US7811455B2 (en) * 2007-06-07 2010-10-12 Burke Dennis A Removal of ammonia from fermentation effluent and sequestration as ammonium bicarbonate and/or carbonate
MD4015C2 (ro) * 2009-02-20 2010-09-30 Государственный Университет Молд0 Procedeu de epurare a apelor reziduale de azot amoniacal
JP2011029961A (ja) * 2009-07-27 2011-02-10 Canon Inc 画像読取装置、画像読取装置の制御方法およびプログラム
CN101805753B (zh) * 2010-02-03 2012-09-05 中国科学院广州能源研究所 易腐性有机垃圾高固体两相三段厌氧消化产沼气的方法
IT1398647B1 (it) * 2010-03-08 2013-03-08 Ecotecno S P A Procedimento di denitrificazione di reflui
KR101002386B1 (ko) * 2010-08-18 2010-12-17 허관용 암모늄 질소 농도 조절에 의한 유기성 폐기물의 혐기성 소화 방법
US8637304B1 (en) 2010-12-02 2014-01-28 Dennis A. Burke Ammonia nitrogen recovery through a biological process
FR2970883B1 (fr) * 2011-01-31 2016-05-13 Akaeno Installation de valorisation de digestats ameliores
DE102012100995B4 (de) * 2012-02-07 2018-02-15 Brandenburgische Technische Universität Cottbus-Senftenberg Verfahren zur Abscheidung von Ammoniak aus Biogasanlagen
PL398870A1 (pl) * 2012-04-18 2013-10-28 Biosynergia Spólka Akcyjna Nawóz i sposób otrzymywania zawiesinowego nawozu fosforowo-organicznego z odpadów pofermentacyjnych
ITMI20121707A1 (it) * 2012-10-10 2014-04-11 Syngen S R L Procedimento per la neutralizzazione tramite co2 di digestati ad elevato ph e basso contenuto di azoto
EP2786967A1 (de) * 2013-04-03 2014-10-08 HF Biotec Berlin GmbH Verfahren und Anlage zur Herstellung von kristallinem Calciumcarbonat unter kombinierter Verwendung zweier Gase mit unterschiedlichem CO2-Gehalt
CN104613525A (zh) * 2015-01-30 2015-05-13 无锡昊瑜节能环保设备有限公司 一种适用于乡镇的环保型沼气供暖设备及供暖方法
CN104803550A (zh) * 2015-04-08 2015-07-29 江苏鑫林环保设备有限公司 一种焦化、煤化污水预处理工艺
DE102016211664A1 (de) 2016-06-28 2017-12-28 Andreas Dünnebeil Verfahren und Anlage zur Abtrennung und/oder Rückgewinnung von Stickstoffverbindungen aus einem Flüssig- oder Schlammsubstrat
US11518720B2 (en) 2019-05-02 2022-12-06 California Organic Fertilizers, Inc. Manufacturing process for producing ammonia from anaerobic digestate liquid

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1094645A (de) * 1955-05-23
US2231597A (en) * 1938-05-16 1941-02-11 Shibata Saburo Process of obtaining fuel oil from digested sludge
GB1007118A (en) * 1963-09-17 1965-10-13 Woodall Duckham Constr Co Ltd Improvements in or relating to the treatment of industrial effluents
DE2045162A1 (en) * 1970-09-12 1972-06-08 Rheinstahl Ag, 4300 Essen Waste water sludges - flocculated after denaturing proteins
FR2240890A1 (en) * 1973-08-17 1975-03-14 Anstett Alfred Desiccation and pasteurisation of liq. and solid farm manure - using combustion heat of fermentation gas
JPS5438418B2 (de) * 1974-05-11 1979-11-21
NO752211L (de) * 1974-07-05 1976-01-06 Sterling Drug Inc
CS181403B1 (en) * 1974-12-22 1978-03-31 Svatopluk Mackrle Method and device for with organic substances strongly polluted waste water treatment in industry and agriculture
US4134830A (en) * 1975-04-25 1979-01-16 Svenska Sockerfabriks Ab Method of purifying waste water
JPS5279556A (en) * 1975-12-25 1977-07-04 Hitachi Ltd Method of treating aerophobically digested liquid
US4162153A (en) * 1976-04-12 1979-07-24 Air Products And Chemicals, Inc. High nitrogen and phosphorous content biomass produced by treatment of a BOD-containing material
US4140586A (en) * 1976-06-14 1979-02-20 Bethlehem Steel Corporation Method and apparatus for distillation
US4104131A (en) * 1976-07-08 1978-08-01 United States Steel Corporation Process for separating ammonia and acid gases from waste waters containing fixed ammonia salts

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3901404A1 (de) * 1988-01-29 1989-08-03 Tech Hochschule C Schorlemmer Verfahren zur anaerobfermentation organischer abprodukte

Also Published As

Publication number Publication date
CA1134965A (en) 1982-11-02
FR2474901A1 (fr) 1981-08-07
JPS5691896A (en) 1981-07-25
GB2066231A (en) 1981-07-08
JPS6021799B2 (ja) 1985-05-29
GB2066231B (en) 1983-06-29
NL7909266A (nl) 1981-07-16
CS201654B1 (en) 1980-11-28
DE2952794A1 (de) 1981-07-30
FR2474901B1 (de) 1983-11-10
AT382358B (de) 1987-02-25
ATA791879A (de) 1986-07-15
US4710300A (en) 1987-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2952794C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zur Aufbereitung organischer Abfallmassen mit hohem Gehalt an Stickstoffverbindungen
EP0573478B1 (de) Verfahren zur getrennten behandlung und entsorgung von gemengen aus festen und flüssigen, organischen abfallstoffen
DE102004030482B4 (de) Verfahren zur Aufbereitung von Abwässern aus der Bearbeitung und Aufbereitung von organischen Abfällen, insbesondere von Gülle, mit einem Biogasfermenter
EP1757562A1 (de) Anordnung und Verfahren zur Aufbereitung von Biogas-Gärresten, Güllen und Klärschlämmen
WO2009112208A2 (de) Verfahren zur abwasserbehandlung und abwasserbehandlungsanlage
EP0384329A1 (de) Verfahren zur Veredelung von Gülle
DE102015203484B4 (de) Verfahren zur Schlammbehandlung und Schlammbehandlungsanlage
DE3726961A1 (de) Verfahren und einrichtung zum aufbereiten von guelle
DE2100521A1 (de) Verfahren zum Steuern der Temperatur in einer biologischen Abbauanlage, ins besondere in einer Abwasserklaranlage sowie Einrichtung zur Ausfuhrung des Verfahrens
DE4212196C2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Verarbeitung von Rohgülle
DE4009886C2 (de) Verfahren zum Behandeln von Gülle
DE3805615C2 (de)
EP0589155B1 (de) Anaerobe Behandlung stark fetthaltiger Substanzen
DD300228A5 (de) Verfahren zur Herstellung von organischem Abfall und Vorrichtung hierfür
DD271896A5 (de) Verfahren zur aufbereitung von ammoniak und/oder sonstige geruchsaktive substanzen sowie feststoffe enthaltenden, organisch belasteten abwaessern, sowie z. b. guelle oder dergleichen
EP0463546A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zur biologischen Trocknung von Klärschlamm
EP0659696B1 (de) Verfahren zur Reinigung von Abwasser aus der Kompostierung
DE102018006337A1 (de) Anlage und Verfahren zur Aufbereitung von Gärresten, Gülle und anderen hochbelasteten Abwässern
EP1923378A2 (de) Verfahren zur Aufbereitung von Gärresten und Vorrichtung zur Gewinnung von Dünger
EP1603839A2 (de) Verfahren und hybridreaktor zur restmüllaufbereitung
EP0315713B1 (de) Verfahren und Anlage für die Behandlung von Abgängen aus der Tierhaltung.
DE10013779B4 (de) Verfahren und Anlage zur Behandlung von Abwässern und von biogenen Reststoffen mit aus Abwasser gewonnenem Klärschlamm
EP3165598A1 (de) Verfahren zum betreiben einer biogasanlage
DE2827474A1 (de) Biomasse mit hohem stickstoff- und phosphorgehalt
DE2335538B1 (de) Verfahren zur Beschleunigung und Intensivierung biologischer Abbauvorgaenge

Legal Events

Date Code Title Description
8125 Change of the main classification
8126 Change of the secondary classification
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: C02F 11/04

D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8330 Complete disclaimer
8380 Miscellaneous part iii

Free format text: DIE ENTGEGENGEHALTENEN DRUCHSCHRIFTEN SIND NACHZUTRAGEN: DE-OS 25 29 992 DE-OS 20 45 162 MEINCK, STOOFF, KOHLSCHUETTER, "INDUSTRIE-ABWAESSER", FISCHER VERLAG, STUTTGART, 4. AUFLAGE, 1968, S.145+146 SOWI S.442-447