DE2948343A1

DE2948343A1 - Verfahren zur herstellung von vitamin b tief 1 und seinem zwischenprodukt und vorrichtung hierzu

Info

Publication number: DE2948343A1
Application number: DE19792948343
Authority: DE
Inventors: Takao Niinobe; Masao Yokoyama; Kokichi Yoshida
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1978-12-01
Filing date: 1979-11-30
Publication date: 1980-06-19
Also published as: FR2442899A1; JPS5576084A; FR2442899B1; DK491279A; US4256550A; GB2038335A; DE2948343C2; GB2038335B; JPS6131192B2; CH646699A5

Description

PATENTANWÄLTE J. REITSTÖTTER W. KINZEBACH

PROF. DR. DR. DIPL. INO. DR. PHIU DIPL. CHBM. W. BUNTE (ΐθ58-ΐθ7β) K. P. HÖLLER DR. ING. DR. RBR. NAT. DIPL. CHBM.

TRLBPONi (Οθθ> 87ΘΒ83 TBLEXl B2102O8 ISAR D

BAUERBTRASSB 22. βΟΟΟ MÜNCHEN

M/20381

München, 30. Nov. 1979

TAKEDA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD. 27, Doshomachi 2-chome Higashi-ku

Osaka / Japan

Verfahren zur Herstellung von Vitamin B₁ und seinem Zwischenprodukt und Vorrichtung hierzu

POSTANSCHRIFT ι POSTFACH 78Ο, D-BOOO MONCHBN 4S

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vitamin B₁ und seinem Zwischenprodukt sowie eine Vorrichtung hierzu.

Bekannt ist ein Verfahren zur elektrochemischen Oxidation von N-(2^l-Methyl-4^I-aminopyrimidyl-5^l)-methyl-4-methyl-5-ßhydroxyäthyl-thiothiazolon(2) (nachstehend als "SB₁" bezeichnet) , um Vitamin B₁ herzustellen. Es ist auch ein Verfahren zur elektrochemischen Reduktion von 2-Methyl-4-amino-5-cyanopyrimidin (nachstehend als "CP." bezeichnet) bekannt, bei dem man 2-Methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidin (nachstehend als "D.P." bezeichnet), ein Zwischenprodukt zur Herstellung des Vitamin B^erhält (vgl. japanische Patente Nr. 133 464, 172 429 und 174 168 sowie japanische Patentpublikationen Nr. 5019 (1951) und 3977 (1951)).

Diese bekannten Methoden sind jedoch so ausgelegt, daß die anodische Oxidation und die kathodische Reduktion getrennt durchgeführt werden. In der Praxis sind diese Verfahren wenig zufriedenstellend, da bei der jeweils gegenüberliegenden Elektrode elektrische Energie nutzlos verbraucht wird und da die Installation einzelner Reaktionsanlagen in wirtschaftlicher Hinsicht ineffizient ist.

Erfindungsgemäß wurde nach ausführlichen Untersuchungen überraschend eine industriell anwendbare, sehr brauchbare Methode zur gleichzeitigen Durchführung der Oxidations- bzw. Reduktionsreaktionen an der Kathode bzw. Anode geschaffen.

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S-

Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren und eine Vorrichtung zur elektrochemischen Herstellung von Vitamin B₁ und D.P. durch gleichzeitige Reaktionen auf beiden Elektronenseiten zu schaffen, wobei SB- auf der Anodenseite oxidiert wird und CP. auf der Kathodenseite reduziert wird.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
Vitamin B₁ und seinem Zwischenprodukt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Anodenseite von der Kathodenseite durch mindestens eine Kationenaustauschermembran trennt und elektrochemisch das N-(2'-Methyl-4'-aminopyrimidyl-5')-methyl-4-methyl-5-ß-hydroxyäthyl-thiothiazolon(2) in saurer Lösung auf der Anodenseite oxidiert, wobei das Oberflächenpotential der Anode so gesteuert wird, daß es nicht höher
als das Potential ist, bei dem Sauerstoff entwickelt wird,
so daß Vitamin B₁ gebildet wird, während gleichzeitig
elektrochemisch das 2-Methyl-4-amino-5-cyanopyrimidin in
saurer Lösung auf der Kathodenseite unter Bildung von
2-Methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidin reduziert wird.

Ein weiterer Gesichtspunkt der Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur elektrochemischen Herstellung von Vitamin B₁
und seinem Zwischenprodukt, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine Anodenkammer zur Aufnahme einer sauren Lösung
von N-(2'-Methyl-4¹-aminopyrimidyl-5¹)-methyl-4-methyl-5-ßhydroxyäthyl-thiothiazolon(2), eine Kathodenkammer zur Aufnahme einer sauren Lösung von 2-Methyl-4-amino-5-cyanopyrimidin, sowie eine getrennte Kammer zur Aufnahme einer sauren Lösung aufweist, wobei die getrennte Kammer mit zwei Bogen oder Folien aus Kationenaustauschermembranen versehen ist.

In der anliegenden Zeichnung ist ein Fließdiagramm dargestellt, das das erfindungsgemäße Verfahren und die erfin-

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dungsgemäße Vorrichtung schematisch darstellt.

Bei der gleichzeitigen Durchführung der organischen Elektrolysereaktionen an der Anode und der Kathode liegt die größte Schwierigkeit darin, die elektrochemischen Bedingungen an beiden Elektroden jeweils miteinander voll übereinstimmend zu wählen, während ausführliche Untersuchungen erforderlich sind, um ein Vermischen der Elektrolyte und organischen Substanzen an beiden Elektroden sowie bei den einzelnen Oxidations- und Reduktionsreaktionen zu verhindern.

Bei der Oxidationsreaktion von SB₁ an der Anode hat sich aus den erfindungsgemäß erhaltenen experimentellen Ergebnissen gezeigt, daß Selektivität und Ausbeute der Reaktion zwar vom Konstruktionsmaterial der Elektrode und der Zusammensetzung des Elektrolyten abhängen, jedoch insbesondere durch das Oberflächenpotential der Elektrode sehr stark beeinflußt werden, so daß sich die Aufrechterhaltung eines genauen Elektrodenpotentials als hauptsächliches Erfordernis zur Durchführung des Verfahrens erwiesen hat.

Insbesondere im Falle der Reaktion unter konstantem Strcn bei der Durchführung der elektrolytischen Oxidationsreaktion von SB₁ steigt im allgemeinen das Anodenpotential mit dem Verbrauch von SB., an und erreicht schließlich das Potential, bei dem Sauerstoff freigesetzt wird, was zu einer bemerkenswerten Ausbeuteabnahme aufgrund der niedrigeren Stromleistung bei der letzten Stufe der Reaktion und zu einer erhöhten Bildung von Nebenprodukten, beispielsweise von fluoresziierenden Substanzen, führt.

Es ist daher unerläßlich, zur Erzielung der Verbesserung der Ausbeute und des Stronwirkungsgrads, die Oxidationsreaktion unter gesteuerten Elektrodenpotentialen durchzuführen, wobei das

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Anodenpotential nicht höher als das Potential gehalten werden darf, bei dem Sauerstoff entsteht. Das geeignete Potential variiert, abhängig vom eingesetzten Anodenmaterial.

Beim Anodenmaterial kann es sich um irgendein Material handeln, das säureresistent ist, beispielsweise um Kohlenstoff, Rhodium, Platin, Ruthenium und Bleioxid (PbO₂). In industrieller Hinsicht ist die Verwendung einer Elektrode begünstigt, die aus Kohlenstoff besteht oder einer Elektrode, die mit Platin, Rhodium, Ruthenium u.dgl. überzogen ist. Hierbei ist die Verwendung von Kohlenstoff insofern als besonderer Vorteil anzusehen, da im Zuge der Reaktion kein Sauerstoff gebildet wird und auch kein Verbrauch der Elektrode zu beobachten ist, obgleich angenommen wird, daß diese verbraucht wird.

Bei dem zu steuernden Anodenpotential handelt es sich um ein solches, das irgendeine Höhe aufweist, jedoch nicht höher als das Potential ist, bei dem Sauerstoff freigesetzt wird. Im Falle von Platin oder im Falle einer Elektrode, die beispielsweise mit Platin überzogen ist, stellt ein besonders bevorzugtes Anodenpotential einen Wert von +0,9 bis 1,2V dar, und im Falle von Kohlenstoff liegt es bei +0,6 bis 1,1V, jeweils bezogen auf die gesättigte Kalomelelektrode (nachfolgend als "S.C.E." bezeichnet).

Beim Anolyt kann es sich um irgendeinen handeln, der mit einer Mineralsäure angesäuert ist. Im Hinblick auf die Ausbeute ist ein mit Schwefelsäure angesäuerter Anolyt neben anderen Anolyten als ausgezeichnet zu bezeichnen.

Um die Bildung von Nebenprodukten zu verhindern und ein Vermischen des Katholyts während der Reaktion zu vermeiden, hat

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es sich als wirksam erwiesen, die zwei Elektrodenkammern durch Verwendung einer Kationenaustauschermembran voneinander getrennt zu halten.

Andererseits erfolgt die elektrolytische Reduktion des CP. auf der Kathodenseite unter Verwendung von Palladium unter sauren Bedingungen, die durch Verwendung einer Mineralsäure bedingt sind. Man verwendet das Palladium im allgemeinen in Form einer mit Palladium Überzogenen Elektrode, die gewünschtenfalls in Form einer Elektrodenplatte aus einer Palladium-enthaltenden Legierung gebildet sein kann, beispielsweise aus einer Pd-Ni-Legierung. Der überzug kann leicht aufgebracht werden, indem man ein Palladiumsalz, beispielsweise Palladiumchlorid, in den Katholyt gibt und diesen unter Energie setzt, so daß sich das Pd auf der Kathode abscheiden kann. Als Basismaterial für die Kathode kann man in diesem Falle beispielsweise zweckmäßig Platin, Silber, Kohlenstoff, und dergleichen, einsetzen. Bei einer derartigen elektrolytischen Reduktionsreaktion ist im Vergleich zu der elektrolytischen Oxidationsreaktion des SB₁ der durch das Elektrodenpotential ausgeübte Effekt relativ untergeordnet, und das ' Elektrodenpotential kann zwar mit der Konzentration von unumgesetzten CP. variieren, läßt sich jedoch durch Aufrechterhaltung der Stromdichte vergleichsweise stabil halten. Es wurde auch festgestellt, daß ein zeitiger Zusatz von Palladiumchlorid zur weiteren Stabilisierung wirksam ist.

Wenn jedoch die Konzentration an unumgesetztem CP. mit dem Fortschreiten der Reaktion extrem absinkt, erfolgt eine bemerkenswerte Abnahme der Stromleistung, wie im Falle des SB-, zusammen mit einem bemerkenswerten Absinken der Ausbeute aufgrund erhöhter Bildung von Nebenprodukten, beispielsweise einer Hydroxymethylverbindung. Es ist daher wirkungsvoll und wirtschaftlich, die Reaktion zu einem Zeitpunkt zu unterbre-

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chen, wenn die Umwandlungsrate 70 bis 80 % erreicht hat, um durch Abtrennung die unumgesetzten Ausgangsmaterialien wieder zu gewinnen.

Als ein Ergebnis der erfindungsgemäß durchgeführten Untersuchungen hat es sich gezeigt, daß die Oxidationsreaktion an der Anode und die Reduktionsreaktion an der Kathode gleichzeitig erfolgen können.

Im Hinblick auf die elektrochemischen optimalen Bedingungen für beide Reaktionen ist es wünschenswert, nicht nur bevorzugt das Elektrodenpotential an der Anodenseite zu steuern, sondern auch die Stromdichte und das Elektrodenpotential an der Kathodenseite innerhalb der angegebenen Bereiche zu halten. Bei einer Ausführungsform unter Verwendung einer Pt-Ti-Platte als Kathode beispielsweise hat sich erwiesen, daß die

2 bevorzugte Stromdichte 2,5 bis 15,0 A/dm ist, wobei das Elektrodenpotential -0,2 bis 0,4V beträgt. Darüber hinaus hat sich ergeben, daß die Konzentration an unumgesetztem SB₁ die Stromdichte bei der Oxidationsreaktion auf der Anodenseite bestimmt. Hieraus folgt, daß durch Einstellung der Konzentration an unumgesetztem SB₁ die Stromdichte gesteuert werden kann, wodurch die elektrochemischen Bedingungen auf der Kathodenseite erfüllt und mit den Reaktionen auf beiden Elektrodenseiten in Übereinstimmung gebracht werden können.

Bei der vorliegenden Erfindung werden Anolyt und Katholyt durch Kationenaustauschermembranen getrennt und isoliert voneinander gehalten. Als Kationenaustauschermembran kann man diejenigen verwenden, welche Sulfonsäuregruppen oder Carbonsäuregruppen aufweisen, vorzugsweise eine stark saure Kationenaustauschermembran, die beispielsweise unter den Warenzeichen NEOSEPTA CL-25T, CH-45T, C66-5T (Tokuyama Soda Co., Ltd., Yamaguchi, Japan) und SELEMION CMV (Asahi Glass Co., Ltd.,

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Tokio, Japan) erhältlich sind. Da SB₁, das durch ein Leck vom Anolyt in den Katholyt gelangt ist, die Reduktionsreaktion bei der Kathode inhibiert, verwendet man aus Austauschermembrane vorzugsweise diejenigen, welche eine Permeation durch Kationen mit einem Molekulargewicht von 200 oder mehr nicht gestatten.

Die Kationenaustauschermembran kann in Form einer Folie oder eines Blatts verwendet werden, sie kann jedoch gewünschtenfalls in Form mehrerer, vorzugsweise zweier Folien oder Blätter eingesetzt werden, wobei zwischen diesen Membranen eine getrennte Kammer gebildet wird, in welche eine saure Lösung eingefüllt wird, um die Elektrolyse durchzuführen. Die Lösung in der getrennten Kammer kann intermittierend oder kontinuierlich überprüft werden, um eine Penetration unerwünschter Komponenten von den Anoden- und Kathodenkammern, beispielsweise eine mögliche Permeation von SB-, zu vermeiden.

Erfindungsgemäß lassen sich auf diese Weise die elektrolytische Oxidation und die elektrolytische Reduktion gleichzeitig und wirkungsvoll durchführen. Wenn man die elektrolytische Reduktion allein durchführt, so wie das beim bekannten Verfahren der Fall ist, stellt sich die Entwicklung von Chlor als unvermeidlich heraus, falls in der elektrolytischen Lösung Chlorionen vorliegen. Erfindungsgemäß dagegen läßt sich eine derartige Luftverschmutzung vermeiden.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich chargenweise oder kontinuierlich durchführen. Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.

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Elektrolytisches Bad und Vorrichtung gemäß den Beispielen.

Diese Erläuterung wird unter Bezugnahme auf die Zeichnung gegeben.

In der Zeichnung steht Nummer 18 für ein elektrolytisches Bad. Nummer 1 bezeichnet eine Kathode, Nummer 2 bezeichnet eine Anode. Nummer 3 steht für zwei Folien bzw. Bögen aus Kationenaustauschermembranen. Nummer 4 steht für ein Rugin-Rohr. Nummer 5 bezeichnet einen Servobehälter (relay vessel) für eine Anodenkairaner, die Nummern 6 und 9 stehen für eine Umwälzpumpe, die Nummern 7 und 8 stehen jeweils für Wärmeaustauscher. Nummer 10 steht für einen Servobehälter für eine Kathodenkammer, Nummer 11 bedeutet eine Einspeisung für SB., Nummer 12 bedeutet einen Auslauf für Vitamin B₁. Nummer 13 steht für eine Einspeisung für Palladiumchlorid, Nummer 14 steht für eine Einspeisung für CP. , Nummer 15 bedeutet die Gewinnungsstufe für CP. . Nummer 16 stellt eine Einspeisung für wiedergewonnenes CP. dar und Nummer 17 bedeutet einen Auslauf für D.P.. Die Oberfläche jeder der Elektroden beträgt 4 dm und das Anodenpotential wird durch eine Vorrichtung zur Erzielung eines konstanten Potentials gesteuert.

Vorbehandlung der Kathode:

Vor der Reaktion gibt man eine Lösung von PdCl- (0,5 g in Beispiel 1 bzw. 0,6 g in Beispiel 2) in 8 %iger HCl-Lösung in die Kathodenkammer und läßt das Palladium auf der Kathode

2
bei einer Stromdichte von 0,2 A/dm abscheiden.

Die Lösungen in beiden Elektrodenkammern werden mit Pumpen (Durchflußgeschwindigkeit 5 bis 10 cm/Sek.) zwangsweise umgewälzt. Das Kühlen erfolgt durch die Wärmeaustauscher, die

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außerhalb bei den Punkten 7 und 8 angeordnet sind.

Beispiel!

Man setzt die zuvor erläuterte Elektrolysevorrichtung ein, wobei man NEOSEPTA CL-25T (Warenzeichen für eine stark saure Kationenaustauschermembran, von Tokuyama Soda Co., Ltd., Japan, hergestellt) als Kationenaustauschermembranen einsetzt. Die Reaktion wird durchgeführt, wobei das Anodenpotential gegen S.C.E, bei 1,1V gehalten wird, wobei eine Reaktionstemperatur von 10°C bei den nachstehenden Eingabebedingungen gewählt wird.

Kathodenseite Anodenseite

Elektrodenplatten Pt-Ti Platte^1}, 4 dm² Pt-Ti Platte, 4 dm

eingeführte Roh- CP. 44,7 g SB₁ 71,4 g

materialien PdCl₂ 0,45 g

Elektrolyselösungen 8 % HCl 10OO ml 5 % H₃SO₄ 5OO ml

Die durch die Kationenaustauschermembranen gebildete getrennte Kammer wird mit 3 %iger H₃SO₄ gefüllt.

Die Stromdichte zum Zeitpunkt des Beginns der Reaktion beträgt

2
2,8 A/dm . Nachstehend sind analytische Werte, sowie Stromwirkungsgracte aufgeführt. Die Bestimmungen erfolgten unter Anwendung von Hochgeschwindigkeits-Flüssigkeitschromatographie 4,5 Stunden nach .Initiierung der Reaktion:

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Kathodenseite Anodenseite

Produkt in den Reak tionslösungen	D.P. 33,2 g	Vitamin
unumgesetzte Rohma terialien	CP. 11,4 g	SB₁
Umwandlungsverhältnis	72,7 %
Stromwirkungsgrad	78 %
BEMERKUNGEN:

2)

67,5 g

10,8 g

83,3 98

1) Pt-Ti-Platte: Ti-Platte (Dicke 2 mm), mit Pt in einer Dicke von 2 ti überzogen.

2) Quantitativ als Vitamin B₁»Hydrochloridsalz bestimmt.

Beispiel

Man verwendet Kohlenstoffplatten (4 cm ) als Elektrodenplat ten anstelle der Pt-Ti-Platten des Beispiels 1 und gibt die Rohmaterialien der Reihe nach während der Reaktion zu, wie in der nachfolgenden Tabelle dargestellt ist. Hierbei hält man die Reaktionstemperatur bei 10⁰C und steuert die Anode auf ein Elektrodenpotential von 0,9V gegen S.CE.:

Kathodenseite

Anodenseite

Eingegebene Menge an Rohmaterialien zu Beginn der Reaktion

Elektrolyselösung

im Verlauf von 5 Std. nach Beginn der Reaktion zugegebene Rohmaterialien

PdC 1„

CP. PdCl	30 g, 2 °'³ 9	ml	SB₁ 22,5 g	ml
8 %	HCl 1000	CP.	1 % H₂SO₄ 500	1
Gesamtmenge 30,5 g/5 HR	Gesamtmenge SB 75 g/5 HR

10 ml von 8 % HCl enth. 2 % PdCl₂ 3,5 bis 4,5 Std. nach Beginn im Verlauf 1 Stunde zugesetzt

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Die Stromdichte zum Zeitpunkt des Beginns der Elektrolyse beträgt 3,1 A/dm . In der nachfolgenden Tabelle sind die analytischen Ergebnisse und der Stromwirkungsgrad bei der 4 Stunden nach Beginn der Reaktion abgenommenen Reaktionslösung aufgeführt:

Kathodenseite Anodenseite

Produkte in den Reak

D

.P.

44,

2

\

g

ϊ

Vitamin B₁

85 %

83

,0

g

tionslösungen

\

ι

98 %

Rohmaterialien

C

.P.

15,

5

g

SB₁

12

,6

g

Umwandlungsverhältnis

71

Stromwirkungsgrad

74

Beispiel 3

In diesem Beispiel wird eine kontinuierliche Herstellungsmethode erläutert. Unter Bezugnahme auf die Zeichnung wird jede der Rohmateriallösungen kontinuierlich in die Anodenkammer oder Kathodenkammer über die Eingänge 11, 5, 6 und 7 bzw. 14, 10, 9 und 8 eingeführt und kontinuierlich zu 5 oder 10 cyclisiert. überschüssiges Lösungsvolumen in jeder Kammer wird über 12 oder durch 10 und 15 von 17 abgelassen, um die Lösungen in beiden Kammern auf konstantem Volumen zu halten.

Reaktionsbedingungen:

Wert für elektrischen Strom: 7 A/dm² (konstanter Strom); Elektrode: Pt-Ti-Platte, 4 dm², wie in Beispiel 1; Reaktionstemperatur: 10°C - 1°C auf der Kathodenseite

25°C - 1°C auf der Anodenseite;

Cyclusvolumina an Elektrolyten: Anolyt 1,5 L

Katholyt 1,5 L;

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Zusammensetzungen der Lösungen auf der Kathodenseite und der Anodenseite zu Beginn der Reaktion:

Kathodenseite Anodenseite

CP. 1,5 Gew./Vol.-% SB₁ 6 Gew./Vol.-%

(22,5 g/3 % HCl, (90 g/2,5 % H₃O, 1 500 ml) 1 500 ml)

Zusammensetzung der in die getrennte Kammer, welche durch die zwei Membranen gebildet ist, eingeführten Lösung:

2 % H₀SO,.
^ 4

Zusammensetzung der in die Kathodenseite und Anodenseite eingespeisten Lösungen:

Kathodenseite Anodenseite

Konzentrationen an Roh- CP. 8 Gew./Vol.-% SB₁ 20 Gew.-/Vol.-% materialien

Gesamtsäurekonzentrationen 7 Gew./Vol.-% 6 Gew./Vol.-%

Volumen der eingespeisten und abgezogenen Lösungen:

Kathodenseite Anodenseite

Volumina der eingespeisten und abgezogenen 420 ml/Std. 369 ml/Std. Lösungen

(Um die Volumina der cyclisierenden Lösungen konstant zu halten, werden die Volumina der Einspeisungs- und Abgabelösungen untereinander ausgeglichen).

Vor der Reaktion wird die Kathodenplatte mit Palladium in einem Katholyt aus 3 % HCl mit einem Gehalt an 1,2 g PdCl₂ bei einer Stromdichte von 0,1 A/dm bei 10°C überzogen, wobei man 2 %ige H-SO₄ als Anolyt und als Lösung verwendet, die in die getrennte Kammer eingeführt wird, welche durch die

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zwei Ionenaustauschermembranen gebildet ist.

Cyclisierungsrate der Lösungen:

Die scheinbaren Geschwindigkeiten der cyclisierenden Lösungen in den Kathoden- und Anodenseiten werden bei 30 cm/Sek. gehalten, die der Lösung in der getrennten Kammer wird bei 5 cm/Sek. gehalten, so daß der Druck der getrennten Kammer etwas höher als der auf den Kathoden- und Anodenseiten ist.

Unter den zuvor erwähnten Reaktionsbedingungen wird die Reaktion 20 Stunden lang ausgeführt. Man erhält das nachfolgende Ergebnis:

Kathodenseite Anodenseite

Produktein den Reaktions lösungen	D	.P	. 546 g	V. E	I₁ 1139	,1 g
unumgesetzte Rohmateria lien	C	• P	. 147,9 g	SB₁	534	/1 g
Umwandlungsverhältnis			79 %		66 %
Stromwirkungsgrad			76 %		97 %

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Claims

M/20381 2 9 A f T /. ■?

PATENTANSPRÜCHE

Verfahren zur Herstellung von Vitamin B₁ und seinem Zwischenprodukt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Anodenseite von der Kathodenseite durch mindestens eine Kationenaustauschermembranfolie trennt und elektrochemisch N-(2'-Methyl-4'-aminopyrimidyl-5¹)-methyl-4-methyl-5-ß-hydroxyäthyl-thiothiazolon(2) in saurer Lösung auf der Anodenseite oxidiert, wobei das Oberflächenpotential der Anode nicht höher als das Sauerstoff-Bildungspotential gehalten wird, so daß Vitamin B₁ gebildet wird, während man gleichzeitig in saurer Lösung auf der Kathodenseite 2-Methyl-4-amino-5-cyanopyrimidin unter Bildung von 2-Methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidin elektrochemisch reduziert.

Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxidation auf der Anodenseite in einem sauren Anolyten mit einer Mineralsäure, vorzugsweise mit Schwefelsäure, durchführt und die Reduktion auf der Kathodenseite unter Verwendung von Palladium unter sauren Bedingungen unter Einsatz einer Mineralsäure durchführt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Anode verwendet, die aus Kohlenstoff oder Platin, Rhodium und/oder Ruthenium oder einem Material, das mit einem der vorgenannten Stoffe überzogen ist, besteht, und eine Kathode verwendet, die aus einem Material besteht, das mit Palladium oder einer Palladium enthaltenden Legierung überzogen ist.

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ORIGINAL INSPECTED

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4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxidation auf der Anodenseite durchführt, wobei man das Oberflächenpotential der Anode bezüglich der gesättigten Kalomelelektrode zwischen +0,6 und 1,1V hält und eine Anode aus Kohlenstoff verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxidation auf der Anodenseite durchführt, indem man das Oberflächenpotential der Anode zwischen +0,9 und 1,2V, bezogen auf die gesättigte Kalomelelektrode, hält und eine Platinanode oder eine mit Platin überzogene Anode einsetzt.

6. Vorrichtung zur elektrochemischen Herstellung von Vitamin B₁ und seinem Zwischenprodukt, gekennzeichnet durch eine Anodenkammer zur Aufnahme einer sauren Lösung von N-(2'-Methyl-4'-aminopyrimidyl-5')-methyl-4-methyl-5-ß-hydroxyäthyl-thiothiazolon(2), eine Kathodenkammer zur Aufnahme einer sauren Lösung von 2-Methyl-4-amino-5-cyanopyrimidin und eine getrennte Kammer zur Aufnahme einer sauren Lösung, wobei die Kammer mit zwei Kationenaustauschermembranfolien (3) versehen ist.

7. Vorrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Anode (2) aus Kohlenstoff, einem Metall der Gruppe Platin, Rhodium und/oder Ruthenium oder einem Material, das mit einem Vertreter der genannten Gruppe überzogen ist, besteht, und daß die Kathode (1) aus einem Material gefertigt ist, das mit Palladium oder einer Palladium enthaltenden Legierung überzogen ist.

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