DE2927624C2 - - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Metallen aus Abfallmaterial, das Bimetall-Salzkomplexe der allgemeinen Formeln MIMIIX n · Aromaten und/oder MIMIIX n · MIIOX -· Aromaten enthält, in denen MI ein Metall der Gruppe IB des Periodensystems, MII ein Metall der Gruppe IIIA des Periodensystems, X ein Halogenatom, n die Summe der Valenzen von MI und MII ist und Aromaten monocyclische oder halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Kupfer und Aluminium aus Abfallmaterial, das Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid-Komplexe enthält.
Bimetall-Salzkomplexe der allgemeinen Formel MIMIIX n · Aromaten sind für die Abtrennung aus Gasgemischen von zur Komplexbildung fähigen Liganden, wie Olefinen, Acetylen, Aromaten und Kohlenmonoxid, sehr geeignet. So wird gemäß der US-PS 36 51 159 eine Lösung von Kupfer(I)-aluminiumtetrahalogenid in Toluol für die Abtrennung von Äthylen, Propylen und anderen komplexbildenden Liganden aus einem Gaseinspeisstrom verwendet. Die im Komplex gebundenden Liganden werden durch Ligandenaustausch mit Toluol wiedergewonnen. Die entstandene Lösung von Kupfer(I)-aluminiumtetrahalogenid · Toluol in Toluol wird zurückgeführt und zur Abtrennung weiterer Mengen kommplexbildender Liganden aus dem Einspeisstrom verwendet. Gemäß der US-PS 36 47 843 wird ein Gasstrom aus einer Kohlenwasserstoffpyrolyse mit einer Lösung von Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid in Toluol zur Abtrennung von Acetylen aus dem Gasstrom verwendet. Man erhält eine Lösung des Komplexes der Formel
HC ≡ CH · CuAlCl4
in Toluol. Das Acetylen wird aus diesem Komplex mit Toluol abgestrippt, der Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid · Toluol- Komplex wird zurückgeführt.
In diesen Verfahren, in denen das flüssige, den Bimetall- Salzkomplex enthaltende Sorptionsmittel ohne Reinigung zurückgeführt und über lange Zeit verwendet wird, nimmt die Menge an Reaktionsnebenprodukten und anderen Verunreinigungen allmählich zu, bis sich soviel Verunreinigungen angesammelt haben, daß sie den wirkungsvollen Ablauf des Verfahrens stören. Wird z. B. das Sorptionsmittel mit einem Gaseinspeisstrom in Berührung gebracht, der ein Olefin mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthält, so reagiert ein Teil des Olefins mit dem aromatischen Kohlenwasserstoff oder halogenierten aromatischen Kohlenwasserstoff des Sorptionsmittels zu alkylierten aromatischen Verbindungen, ein anderer Teil wiederum polymerisiert zu Olefin-Oligomeren. Eventuell im Gasstrom vorhandenes Wasser reagiert mit dem Bimetall- Salzkomplex zu einem Komplex der Formel MIMIIX n · MIIOX · Aromaten, der im flüssigen Sorptionsmittel nur begrenzt löslich ist. Sind die Mengen an diesen oder anderen Verunreinigungen groß genug, um Wärmeaustauscher zu überziehen, Leitungen zu verstopfen oder auf andere Weise die Anlage zu verschmutzen, muß das flüssige Sorptionsmittel gereinigt werden, z. B. durch Abkühlen, um einen Schlamm auszufällen, der die mäßig löslichen Bimetall-Salzkomplexe enthält, und Abtrennen dieses Schlamms oder durch frisches Sorbens ersetzt werden.
Wird ein Halogenid eines Metalls der Gruppe IB des Periodensystems mit einem Halogenid eines Metalls der Gruppe IIIA des Periodensystems in Gegenwart eines aromatischen Kohlenwasserstoffs zu einem flüssigen Sorptionsmittel umgesetzt, so bildet sich auch eine geringe Menge Schlamm, der eine größere Menge an Bimetall-Salzkomplexen der Formel MIMIIX n · MIIOX enthält und durch Reaktion von Verunreinigungen, wie Verbindungen der Formel MIIOX, und Wasser in den Reaktionsteilnehmern entstanden ist. Dieser Schlamm, der im flüssigen Sorptionsmittel nur mäßig löslich ist, wird vor der Verwendung des Sorbens zur Abtrennung von komplexbildenden Liganden aus Gaseinspeisströmen entfernt.
Wegen ihres hohen Metallgehalts können die verbrauchten flüssigen Sorptionsmittel, der aus dem Sorptionsmittel abgetrennte Schlamm und der während der Herstellung des flüssigen Sorptionsmittels anfallende Schlamm nicht in Abwasserkanäle oder -teiche abgelassen werden, ohne schwere Umweltverschmutzungsprobleme zu verursachen. Außerdem ist es wirtschaftlich wünschenswert, die Metalle, im allgemeinen Kupfer und Aluminium, aus diesem Abfallmaterial wiederzugewinnen.
Bisher wurden verschiedene Verfahren zur Abtrennung von Metallen aus Schlamm und aus verbrauchten flüssigen Sorptionsmitteln, die den Bimetall-Salzkomplex der Formel MIMIIX n · Aromaten enthalten, vorgeschlagen. Gemäß der US-PS 38 45 188 wird das im verbrauchten flüssigen Sorptionsmittel vorhandene Metall der Gruppe IB des Periodensystems als Halogenid wiedergewonnen durch Versetzen des Sorptionsmittels mit wasserfreiem Ammoniak und Abtrennen des ausgefällten Metallhalogenids. Es wurde auch vorgeschlagen, das Abfallmaterial zu verbrennen.
Da dieses Material aber etwa 30% Metallsalze enthält, bleibt bei diesem Verfahren eine größere Menge an Metallasche zurück, die auf umweltfreundliche Weise beseitigt werden muß. Diese Verfahren sind im allgemeinen unwirtschaftlich und im großtechnischen Maßstab nicht durchführbar, außerdem können sie Umweltverschmutzung verursachen.
Der Anmeldung liegt die Aufgabe zu Grunde ein Verfahren zur Wiedergewinnung von Metallen aus Abfallmaterial, das Bimetall-Salzkomplexe der Formeln MIMIIX n · Aromaten und/oder MIMIIX n · MIIOX · Aromaten -und als organische Komponente monocyclische oder halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffe, Olefin- Oligomere und/oder Teere enthält, wobei MI ein Metall der Gruppe IB des Periodensystems, MII ein Metall der Gruppe IIIA des Periodensystems, X ein Halogenatom, n die Summe der Valenzen von MI und MII ist und Aromaten monocyclische oder halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, bereitzustellen, das die aufgezeigten Nachteile vermeidet.
Die gestellte Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man
  • a) das Abfallmaterial mit genügend verdünnter Salzsäure versetzt, daß ein Hydrolysegemisch mit einem pH-Wert von 1,8 bis 2,3 entsteht,
  • b) das Hydrolysegemisch in eine obere organische Phase und eine untere wäßrige Phase auftrennt, die eine wäßrige Lösung von MI-Chlorid und MII-Chlorid darstellt,
  • c) die Organische Phase von der wäßrigen Phase abtrennt,
  • d) die wäßrige Lösung zur Ausfällung des Metalls MI mit einer Menge an Aluminium, Eisen oder Magnesium versetzt, die der stöchiometrischen Menge des in der Lösung vorhandenen MI-Chlorids entspricht,
  • e) das ausgefällte Metall MI von der wäßrigen MII-Chloridlösung abtrennt,
  • f) diese Lösung mit genügend Alkalimetallhydroxid versetzt, um den pH-Wert auf 5 bis 7 einzustellen, und
  • g) das auf diese Weise ausgefällte MII-Hydroxid aus der Alkalimetallchloridelösung isoliert.
Als Abfallmaterial kann im erfindungsgemäßen Verfahren verbrauchtes Sorptionsmittel eingesetzt werden, das zur Entfernung von komplexbildenden Liganden aus Gaseinspeisströmen verwendet worden ist, oder Schlamm, der aus frisch hergestellten flüssigen Sorptionsmitteln oder aus verbrauchten Sorptionsmitteln abgetrennt worden ist.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist wirkungsvoller und wirtschaftlicher als das in der US-PS 38 45 188 beschriebene Verfahren, es vermeidet die oben beschriebenen Verschmutzungsprobleme, gestattet eine umweltfreundliche Beseitigung des Bimetall-Salzkomplexe enthaltenden Abfallmaterials und die wirkungsvolle Entfernung von Metallen aus diesem Abfallmaterial.
Nach dem Versetzen des Bimetall-Salzkomplexe enthaltenden Abfallmaterials mit der Salzsäure zu einem Hydrolysegemisch mit einem pH-Wert von 1,8 bis 2,3 und dem Auftrennen der Phasen, wird die untere saure wäßrige Phase abgezogen. Die organische Phase kann man destillieren, um daraus aromatische Kohlenwasserstoffe abzutrennen, oder, ohne Verschmutzungsprobleme zu verursachen, verbrennen.
Die saure wäßrige Phase wird dann mit einem Metall behandelt, das das in Lösung vorhandene Metallion der Gruppe IB des Periodensystems in das freie Metall umwandelt. Nach dem Entfernen des ausgefällten Metalls wird die wäßrige saure Lösung durch Zugabe von Alkalimetallhydroxid auf einen pH-Wert von 5 bis 7 eingestellt. Dabei bildet sich das unlösliche Hydroxid des Metalls der Gruppe IIIA des Periodensystems, das man durch Absetzenlassen und Dekantieren oder Filtrieren wiedergewinnt. Der Überstand oder das Filtrat, die das lösliche Alkalimetallsalz enthalten, können ohne Gefahr verworfen werden.
Das verbrauchte flüssige Sorptionsmittel, aus dem die Metalle im erfindungsgemäßen Verfahren entfernt werden sollen, sind Lösungen von Bimetall-Salzkomplexen in einem aromatischen oder halogenierten aromatischen Kohlenwasserstoff, der außerdem noch alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffe, alkylierte halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, Olefin-Oligomere oder andere Bimetall-Salzkomplexe und/oder Teer enthalten kann. In den Formeln MIMIIX n · Aromaten und/oder MIMIIX n · MIIOX -· Aromaten bedeutet MI Kupfer, Silber oder Gold, wobei Kupfer(I)- bevorzugt ist. MII steht für Bor, Aluminium, Gallium, Indium oder Tallium, wobei Bor und Aluminium bevorzugt sind, Aluminium besonders bevorzugt ist. X bedeutet ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodatom, wobei Chlor oder Brom bevorzugt sind. Die monocyclischen oder halogenierten aromatischen Kohlenwasserstoffe für "Aromaten" haben vorzugsweise 6 bis 9 Kohlenstoffatome, z. B. Benzol, Toluol, Äthylbenzol, Xylol, Mesitylen, Chlorbenzol, Brombenzol, Jodbenzol, Dichlorbenzol, Dibrombenzol, Chlortoluol, Bromtoluol, Jodtoluol oder Chlorxylol, wobei Benzol oder Toluol bevorzugt sind.
Spezielle Beispiele für Bimetall-Salzkomplexe sind CuBF4 · Benzol, CuBCl4 · Benzol, AgBF4 · Mesitylen, AgBCl4 · Xylol, AgAlCl4 · Xylol, AgAlBr4 · Brombenzol, CuGaCl4 · Toluol, CuInJ4 · 1,2-Dichlorbenzol und CuTlJ4 · p-Chlortoluol. Im Abfallmaterial befinden sich im allgemeinen CuAlCl4 · Benzol, CuAlCl4 · Toluol oder CuAlBr4 · Benzol.
Der aromatische oder halogenierte aromatische Kohlenwasserstoff, in dem der Bimetall-Salzkomplex gelöst ist, ist im allgemeinen und vorzugsweise der gleiche, wie der im Bimetall-Salzkomplex; er kann aber auch ein anderer sein. Die Gesamtmenge an aromatischem oder halogeniertem aromatischen Kohlenwasserstoff im Sorptionsmittel, d. h. die Menge im Bimetall-Salzkomplex und die als Lösungsmittel verwendete Menge, beträgt mindstens 10 Molprozent der Menge des vorhandenen Bimetallsalzes der Formel MIMIIX n . Vorzugsweise beträgt die Menge an aromatischem oder halogeniertem aromatischen Kohlenwasserstoff 100 bis 450 Molprozent der Menge des Bimetallsalzes. Besonders bevorzugte flüssige Sorptionsmittel enthalten 25 bis 75 Gewichtsprozent CuAlCl4 · Benzol in Benzol oder CuAlCl4 · Toluol in Toluol.
Die Schlämme, aus denen im erfindungsgemäßen Verfahren Metalle wiedergewonnen werden können, enthalten eine größere Menge an Bimetall-Salzkomplex der Formel MIMIIX n · MIIOX · Aromaten, d. h. im allgemeinen CuAlCl4 · AlOCl · Toluol, und geringere Mengen an einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol oder Toluol. Sie können aber auch andere Bimetall-Salzkomplexe enthalten, wie Verbindungen der Formel MIMIIX n · Aromaten, d. h., im allgemeinen CuAlCl4 · Toluol oder CuAlCl4 · Benzol, und organische Nebenprodukte sowie Teere.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist das Bimetall-Salzkomplexe enthaltende Abfallmaterial entweder
  • 1. ein flüssiges Sorptionsmittel, wie eine Lösung von Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid in Benzol oder Toluol, die für die Entfernung von Kohlenmonoxid, Äthylen oder von anderen komplexbildenden Liganden aus einem Gaseinspeisstrom so lange verwendet worden ist, bis die Lösung eine Menge von Verunreinigungen, wie alkylierte aromatische Verbindungen, Olefin-Oligomere, Teere, CuAlCl4 · AlOCl und andere im Sorptionsmittel unlösliche Bimetall-Salzkomplexe enthält, die die wirkungsvolle Abtrennung der Liganden stört und durch frisches Sorptionsmittel ersetzt werden muß, oder
  • 2. ein Schlamm, der Bimetall-Salzkomplexe enthält, die durch Reaktion von Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid mit geringen Mengen an im Einspeisstrom vorhandenen Verunreinigungen, wie Wasser, Hydrogensulfid, Aminen oder Alkoholen, entstanden ist, und der aus dem kalten flüssigen Sorptionsmittel abgetrennt worden ist, oder
  • 3. ein Schlamm, der während der Herstellung des flüssigen Sorptionsmittels entsteht und eine größere Menge an CuAlCl4 · AlOCl und geringere Mengen an CuAlCl4 und entweder Benzol oder Toluol enthält.
Enthält das Abfallmaterial größere Mengen an Teeren, alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoffen und/oder Olefin-Oligomeren, so kann es vor der Behandlung im erfindungsgemäßen Verfahren um die halbe bis doppelte Menge seines Volumens mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff verdünnt werden, um seine Handhabung und die Pumpeigenschaften zu verbessern. Vorzugsweise wird das Abfallmaterial mit einem gleichen Volumen an Toluol verdünnt.
In Stufe a) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Abfallmaterial mit genügend Salzsäure versetzt, daß das gesamte Kupfer und Aluminium in den Bimetall-Salzkomplexen in ihre wasserlöslichen Chloride umgewandelt werden. In den meisten Fällen werden 2 bis 50 Volumenteile 2- bis 20prozentige Salzsäure je Volumenteil Abfallmaterial verwendet. Besonders gute Ergebnisse erhält man mit 4 bis 10 Volumenteilen 5- bis 15prozentiger Salzsäure je Volumenteil Abfallmaterial.
Um eine vollständige Umwandlung der Metalle in ihre Chloride zu erreichen, sollte der pH-Wert des Hydrolysegemisches vorzugsweise 2,0 betragen.
Nach beendeter Hydrolyse wird das Hydrolysegemisch in eine obere organische Phase, die hauptsächlich Toluol oder Benzol enthält, und in eine untere wäßrige Phase getrennt, die Kupfer- und Aluminiumchloride enthält.
Die organische Phase, die von der wäßrigen Phase z. B. durch Dekantieren abgetrennt werden kann, kann zur Wiedergewinnung des Toluols oder Benzols destilliert oder verbrannt werden.
Die saure wäßrige Phase wird mit einem Reduktionsmittel versetzt, d. h. mit einem Metall, wie Aluminium, Eisen oder Magnesium, in einer Menge, die der stöchiometrischen Menge des in der Lösung vorhandenen Kupfers entspricht und das gesamte Kupfer aus der Lösung ausfällt. Als Reduktionsmittel bevorzugt ist wegen seines niedrigen Äquivalentgewichts Aluminium. So benötigt man nur 4,1 kg Aluminium zur Herstellung von 28,8 kg Kupfer, wogegen man für die gleiche Menge Kupfer 8,2 kg Eisen oder 5,4 kg Magnesium braucht. Außerdem ist Aluminium billig und führt nicht noch andere Metalle in die Produkte ein, die aus dem Metall-Wiedergewinnungsverfahren zurückerhalten werden.
Das ausgefällte, aus der wäßrigen Lösung durch Dekantieren oder Filtrieren wiedergewonnene Kupfer ist ziemlich rein und kann in eine Anlage zur Kupferwiedergewinnung überführt werden.
Das Filtrat, das Aluminiumchlorid und Salzsäure enthält, kann, ohne Verschmutzungsprobleme zu verursachen, verworfen werden. Vorzugsweise wird das Aluminium jedoch wiedergewonnen durch Ausfällen als Aluminiumhydroxid, indem man die Lösung mit genügend Alkalimetallhydroxid versetzt, um den pH-Wert auf 5 bis 7 einzustellen. Man verwendet vorzugsweise 10- bis 20prozentige Natronlauge, um das Filtrat auf einen pH-Wert von 5 bis 5,5 einzustellen. Beim Absetzen der auf diese Weise entstandenen freifließenden Aufschlämmung erhält man einen klaren Überstand, der eine wäßrige Lösung des Alkalimetallchlorids ist, im allgemeinen Natriumchlorid. Diese Lösung wird vom ausgefällten Aluminiumhydroxid abgetrennt und verworfen. Das isolierte Aluminiumhydroxid kann z. B. als Ausflockmittel bei der Behandlung von Wasser verwendet werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teilangaben beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Volumen.
Beispiel 1
A. Durch Versetzen von 1 Mol wasserfreiem Aluminiumchlorid in Toluol mit 1,1 Mol Kupfer(I)-chlorid wird ein flüssiges Sorptionsmittel, das 28,6 Molprozent Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid und 71,4 Molprozent Toluol enthält, hergestellt. Diese Lösung wird filtriert, um nicht umgesetztes Kupfer(I)- chlorid und unlösliche Verunreinigungen zu entfernen.
B. Ein bei der Pyrolyse von Erdgas erhaltenes Gasemisch der folgenden Zusammensetzung:
Wasserstoff560 mm Kohlenmonoxid280 mm Acetylen 75 mm Methan 60 mm Kohlendioxid 25 mm
wird bei Raumtemperatur und einem absoluten Druck von 1,3 bar in eine Absorptionssäule eingespeist, in der es mit dem flüssigen Sorptionsmittel gemäß A in Berührung gebracht wird. Das Sorptionsmittel enthält eine genügend große Menge an Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid, um mit dem gesamten in dem Einspeisgas vorhandenen Acetylen und Kohlenmonoxid zu reagieren. Das Acetylen und das Kohlenmonoxid im Gasgemisch reagiert beim Durchlaufen der Kolonne zu einer Lösung, die einen Acetylen-Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid- Komplex und einen Kohlenmonoxid-Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid- Komplex enthält. Diese Lösung wird in eine Abstreifsäule eingespeist, in der sie mit Benzoldampf von 80°C in Berührung gebracht wird. Das die Säule verlassende Gemisch von Benzoldampf und Kohlenmonoxid wird auf 25°C abgekühlt, um das Kohlenmonoxid vom Benzol zu trennen. Das Sorptionsmittel, das Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid und den Acetylen-Kupfer(I)-aluminiumtetrachlorid-Komplex enthält, wird in eine Abstreifsäule eingespeist, wo es mit Benzoldampf von 95°C in Berührung gebracht wird. Der die Säule verlassende Dampf wird abgekühlt, um das Benzol zu kondensieren und es vom Acetylen zu trennen. Das gestrippte Sorptionsmittel wird in die Absorptionssäule zurückgeführt, wo es mit weiteren Mengen an Kohlenmonoxid und Acetylen im Gasstrom reagiert.
C. Nach mehreren Monaten Betriebsdauer wird das flüssige Sorptionsmittel gemäß B, das Verunreinigungen enthält, die die Entfernung des Kohlenmonoxids und Acetylen aus dem Gaseinspeisstrom stören, durch frisches flüssiges Sorptionsmittel ersetzt.
D. 25 Teile des verbrauchten Sorptionsmittels, das eine spezifische Dichte von 1,22 hat, werden zu einem Gemisch von 15 Teilen konzentrierter Salzsäure und 150 Teilen Wasser bei Raumtemperatur gegeben. Das Reaktionsgemisch, das einen pH- Wert von 2 hat, wird in eine obere Phase, die 25 Teile Toluol enthält, und eine untere klare saure wäßrige Phase aufgetrennt.
Die Phasen werden getrennt, die Toluolphase wird dazu verwendet, frisches Sorptionsmittel herzustellen.
Die saure wäßrige Phase wird mit 2 Gewichtsteilen gepulvertem Aluminium versetzt. Das ausfallende Kupfer wird gesammelt und bei 110°C getrocknet. Man erhält 4,5 Gewichtsteile Kupfer.
Das Filtrat, das 4 Gewichtsteile Kupfer je Million enthält, wird auf 200 Teile mit Wasser verdünnt und durch Zugabe von 20 Teilen 15prozentiger Natronlauge auf pH 5 neutralisiert. Aus dieser freifließenden Aufschlämmung, die man 1 Stunde absetzen läßt, erhält man als klaren Überstand eine wäßrige Natriumchloridlösung, die vom ausgefällten Aluminiumhydroxid abgetrennt wird.
Beispiel 2
25 Teile eines Schlamms, der CuAlCl4 · AlOCl, CuAlCl4 · Toluol, Toluol, alkylierte Toluole und Teere enthält, werden mit 25 Teilen Toluol verdünnt. Die Lösung wird langsam zu einem Gemisch von 10 Teilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Wasser gegeben. Das Gemisch trennt sich sofort in zwei Phasen. Die obere Phase, die organische Verbindungen enthält, wird abgetrennt und verbrannt.
Die saure wäßrige Phase wird in 2 Portionen mit einem Gewichtsteil gepulvertem Aluminium versetzt. 30 Minuten nach der Aluminiumzugabe wird das ausgefällte Kupfer von der wäßrigen Lösung abgetrennt. Das Filtrat enthält 4 Gewichtsteile Kupfer je Million.
Das Filtrat wird mit genügend 20prozentiger Natronlauge versetzt, um den pH-Wert auf 5,5 einzustellen. Das ausgefällte Aluminiumhydroxid läßt man absetzen, dann wird es gesammelt. Der klare Überstand wird verworfen.
Diese Arbeitsweise kann entsprechend zur Entfernung von Metallen aus anderen Bimetall-Salzkomplexe enthaltenden Abfallmaterialien verwendet werden.

Claims (9)

1. Verfahren zur Wiedergewinnung von Metallen aus Abfallmaterial, das Bimetall-Salzkomplexe der Formeln MIMIIX n · Aromaten und/oder MIMIIX n · MIIOX · Aromaten und als organische Komponente monocyclische oder halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, alkylierte aromatische Kohlenwasserstoffe, Olefin-Oligomere und/oder Teere enthält, wobei MI ein Metall der Gruppe IB des Periodensystems, MII ein Metall der Gruppe IIIA des Periodensystems, X ein Halogenatom, n die Summe der Valenzen von MI und MII ist und Aromaten monocyclische oder halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) das Abfallmaterial mit genügend verdünnter Salzsäure versetzt, daß ein Hydrolysegemisch mit einem pH-Wert von 1,8 bis 2,3 entsteht,
  • b) das Hydrolysegemisch in eine obere organische Phase und eine untere wäßrige Phase, die eine Lösung von MI-Chlorid und MII-Chlorid darstellt, auftrennt,
  • c) die organische von der wäßrigen Phase abtrennt,
  • d) die wäßrige Lösung zur Ausfällung des Metalls MI mit einer Menge an Aluminium, Eisen oder Magnesium versetzt, die der stöchiometrischen Menge des in der Lösung vorhandenen MI-Chlorids entspricht,
  • e) das ausgefällte Metall MI von der wäßrigen MII-Chloridlösung abtrennt,
  • f) diese Lösung mit genügend Alkalimetallhydroxid versetzt, um den pH-Wert auf 5 bis 7 einzustellen, und
  • g) das auf diese Weise ausgefällte MII-Hydroxid aus der Alkalimetallchloridlösung isoliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Abfallmaterial einsetzt, das CuAlCl4 · Toluol, CuAlCl4 · Benzol, CuAlCl4 · AlOCl · Toluol und/oder CuAlCl4 · AlOCl · Benzol enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2 zur Wiedergewinnung von Kupfer und Aluminium, dadurch gekennzeichnet, daß man Abfallmaterial einsetzt, das CuAlCl4 · Aromaten und/oder CuAlCl4 · AlOX · Aromaten enthält, daß man in Stufe d) die wäßrige Lösung mit einer Menge an Aluminium versetzt, die der Menge des in der Lösung vorhandenen Kupfer(I)-chlorids entspricht, in Stufe e) das in Stufe d) ausgefällte Kupfer von der wäßrigen Aluminiumtrichloridlösung abtrennt, in Stufe f) die wäßrige Aluminiumtrichloridlösung mit 10 bis 20prozentiger Natronlauge versetzt, um den pH-Wert auf 5 bis 7 einzustellen, und daß man in Stufe g) das auf diese Weise gefällte Aluminiumhydroxid aus der wäßrigen Natriumchloridlösung abtrennt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in Stufe a) ein Hydrolysegemisch mit einem pH-Wert von 2 herstellt.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in Stufe a) 2 bis 50 Volumenteile 2- bis 20prozentiger Salzsäure je Volumenteil Abfallmaterial verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 3 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß man in Stufe a) 4 bis 10 Volumenteile 5- bis 15prozentiger Salzsäure je Volumenteil Abfallmaterial verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man in Stufe f) die wäßrige Aluminiumtrichloridlösung mit genügend 10- bis 20prozentiger Natronlauge versetzt, um den pH-Wert auf 5 bis 5,5 einzustellen.
8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Abfallmaterial mit der halben bis doppelten Menge seines Volumens an einem aromatischen Kohlenwasserstoff verdünnt, bevor man es in Stufe a) mit verdünnter Salzsäure versetzt.
9. Verfahren nach Anspruch 3 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Abfallmaterial mit dem gleichen Volumen an Toluol verdünnt.
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