DE2917359A1 - Reserve-verfahren auf textilmaterialien - Google Patents
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Description
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk Zentralbereich
Patente, Marken und Lizenzen Mi-kl 4./"./-»Pul 1979
Reserve-Verfahren auf Textilmaterialien
Gegenstand der Erfindung sind ein Verfahren zur Herstellung
von Reserve-Drucken auf Fasermaterialien, die sich mit kationischen Farbstoffen färben lassen.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasermaterialien zunächst mit einer wäßrigen
Druckpaste, die als Reservemittel eine aromatische Sulfonsäure oder deren Salze enthält, mustermäßig bedruckt
und anschließend mit einem kationischen Farbstoff behandelt, sowie aromatische Sulfonsäuren enthaltende
Mittel zur Reservierung kationischer Farbstoffe. Die folgende Fixierung und die Nachbehandlung
der Fasern werden nach bekannten Methoden vorgenommen .
Die aromatischen Sulfonsäuren haben vorzugsweise 1-4 Sulfonsäuregruppen mit Molekül und leiten
sich insbesondere von gegebenenfalls substituiertem Benzol oder Naphthalin oder deren Kondensationsprodukten mit Formaldehyd ab. Die Kondensationsprodukte
können zusätzlich Sulfonsäuregruppen-freie aromatische Komponenten wie 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon
enthalten.
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Bevorzugte aromatische Sulfonsäuren und ihre Salze haben die Formel
(X)n-R-(SO3M)n (I)
worin
R einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe,
R einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe,
X Hydroxy, Halogen, C1-C4-Al]CyI, COOH, C1-C4-AIkoxy,
gegebenenfalls durch Cj-C^-Alkyl oder Halogen
substituiertes Phenoxy oder Triazinylamino, wobei der Triazinrest durch weitere Reste wie
Mono- oder Di-C1-C.-alkylamino, Mono- oder Dihydroxyethylamino,
Phenylamino oder Sulfophenylamino substituiert sein kann, oder einen Rest
der Formel (MO,S) -R-Y-
-J η
-J η
Y SO0 oder -CH=CH-R(SO9M) ,
M Wasserstoff, Alkali, insbesondere Natrium, Kalium oder Ammonium,
m 0, 1 oder 2 und
η 1-4 bedeuten, wobei die Reste X verschieden sein können, wenn m für 2 steht,
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sowie die Kondensationsprodukte aus einer oder mehrerer dieser Verbindungen und gegebenenfalls einer
oder mehreren der Verbindungen der vorstehend genannten Formel, worin η für Null steht, mit Formaldehyd.
Beispiele für Sulfonsäuren sind Naphthalin-1,4-disulfonsäure,
Naphthalin-1,5-disulfonsäure, Naphthalin-1,6-disulfonsäure,
Naphthalin-2,6-disulfonsäure,
Naphthalin-1,3,6-trisulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-2,6-disulfonsäure,
4-Chlor-2-toluolsulfonsäure, 2-Amino-4-sulfobenzoesäure, 2,4-Disulfobenzaldehyd, 4f4'-Dinitrostuben-2,2'
-disulf onsäure, 4,4' -Dimethylaminostilben-2,2'-disulfonsäure,
Kondensationsprodukte aus Formaldehyd, Diphenyle.Jiersulfonsäure, Ditolylethersulfonsäure,
Phenolsulfonsäure oder Naphthalinsulfonsäure und gegebenenfalls 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon.
Besonders geeignete Sulfonsäuren sind Kondensationsprodukte aus 1 Mol 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon,
0,2 - 0,7 Mol Naphthalinsulfonsäure oder Phenolsulfonsäure und 0,7 bis 1, 1 Mol Formaldehyd,
wie sie in der DE-OS 1 960 616 beschrieben werden. Von diesen Sulfonsäuren sind wiederum Kondensationsprodukte
aus 0,25 - 0,5 Mol 4-Phenolsulfonsäure zu nennen. Als besonders geeignete Sulfonsäuren
sind außerdem Bis-triazinylamino-stilben-disulfonsäuren,
die in der DE-PS 1 25Ο 830 beschrieben werden, zu bezeichnen. Die Sulfonsäuren werden
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bevorzugt in einer Menge von 30 - 200 g, insbesondere von 50 - 150 g, pro kg Druckpaste eingesetzt.
Die Reservedruckpasten können zusätzlich in Mengen von z.B. 1 - 100 g/kg optische Aufheller oder Dispersionsfarbstoffe
enthalten, die zum Färben der mit kationischen Farbstoffen färbbaren Fasern geeignet
sind, und deren Affinität zur Faser durch die Reservemittel nicht beeinflußt wird. Durch die Zugabe
eines optischen Aufhellers werden reinere Weißeffekte bei den Weißreserven erzielt, während durch die
Zugabe der Dispersionsfarbstoffe Buntreserven erhalten werden.
Die Reservewirkung der Sulfonsäuren kann durch Verwendung von anionischen Verdickungen,z.B. ligninhaltige
Carboxymethylcellulose, unterstützt werden.
Der Zusatz eines Fixierhilfsmittels, z.B. N,N-Bis-(2-cyanethyl)-formamid,
wirkt sich günstig auf die Farbausbeute der Reserveeffekte aus.
Als kationische Farbstoffe kommen beispielsweise quaternierte Farbstoffe der Azo-, Anthrachinon-,
Phthalocyanin-, Methin-, Hydrazon-, Benz-(c,d)-indol-,
Azacyanin-, Styryl-, Acridin-, Di- und Triphenylmethan-, Oxazin- und Thiazin-Reihe in Betracht.
Beispiele für diese Farbstoffe sind in Colour Index, 3. Auflage (1971) Bd. 1, Seiten
1611 - 1688 beschrieben.
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Die kationischen Farbstoffe sind in den Druckpasten in üblichen Mengen enthalten.
Unter Fasermaterialien, die sich mit kationischen Farbstoffen färben lassen, werden besonders Celluloseacetat
und anionische Gruppen wie Sulfonsäure-, Carbonsäure-, SuIfinimid- oder Phosphorsäure-Gruppen
enthaltende Fasern verstanden, wie Fäden, Gewebe oder Gewirke aus Polyacrylnitril oder aus
Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Viny!verbindungen
wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid, Vinylacetat, Vinylalkohol, Acryl-
und Methacrylsäureestern und -amiden, wie sie beispielsweise
in den britischen Patentschriften 823 245, 867 006, 902 074, 933 483 sowie den deutsehen
Patentschriften 12 22 056 und 12 60 074 beschrieben sind, sowie aus aromatischen Polyestern,
beispielsweise Polykondensationsprodukten aus Terephthalsäure, SuIf©terephthalsäure und Ethylenglykol,
wie sie beispielsweise in der belgischen Patentschrift 549 179 und der USA-Patentschrift
28 93 816 beschrieben sind, aus Polyamiden, beispielsweise Polyhexanmethylendiaminadipat, Polycaprolactam
und Poly- uJ>-aminoundecansäure.
Geeignete Dispersionsfarbstoffe bzw. optische Aufheller
sind im Colour Index, 3. Auflage (1977) Bd. 2, Seiten 2483 - 2741, bzw. 2745 - 2771 beschrieben.
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Der Aufdruck der Reservedruckpaste wird in bekannter Weise, z.B. im Flach-Rotations- oder Rouleaux-Druck
vorgenommen. Der Überdruck des Fonds mit dem kationischen Farbstoff kann auf den gleichen Aggregaten
erfolgen. Nach dem Aufbringen der Reservedruckpaste kann zwischengetrocknet werden. Vorteilhafterweise
können Reservedruckpaste und Fondfarbstoff in einer naß-in-naß-Arbeitsweise, d.h. ohne
Zwischentrocknung, aufgebracht werden. Anschließend
wird dann getrocknet und fixiert.
Die Fixierung erfolgt ebenfalls nach bekannten Methoden in kontinuierlicher oder diskontinuierlicher
Arbeitsweise, z.B. diskontinuierlich durch 10 - 30-minütiges Dämpfen bei 0,1 bis 1,5 bar Überdruck oder
kontinuierlich bei 100 - 103°C während 10 - 30 Minuten.
Der örtlich am Aufziehen gehinderte kationische Farbstoff kann nach dem Fixierungsprozeß ausgewaschen
werden.
Die Wirkungsweise des neuen Verfahrens beruht darauf, daß die übergedruckten kationischen Farbstoffe durch
die anionischen Hilfsmittel ausgefällt oder so. verändert werden, daß sie ihre Affinität zu den Substraten
verlieren.
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Nach dem neuen Verfahren werden klare, weiß- oder buntreservierte Muster mit scharf abgegrenzten
Musterränderη erhalten. Die Echtheiten der Farbstoffe,
z.B. die Lichtechtheit, werden durch die erfindungsgemäßen Reservemittel nicht nachteilig
beeinflußt.
Die Vorteile des Verfahrens gegenüber der bekannten Methode des Ätzens von vorgefärbten Fonds mit
Zinn-II-chlorid besteht darin, daß Korrosionen vermieden
werden, und daß durch den Naß-in-naß-Druck eine rationelle Arbeitsweise ermöglicht wird.
Das erfindungsmäßige Verfahren sei anhand der folgenden Beispiele näher erläutert:
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Eine Druckpaste bestehend aus
10 g des optischen Aufhellers der DE-PS 10 80 963, Beispiel 1,
10 g Di-ß-cyanethylformamid als Fixierhilfsmittel,
10 g 3-Nitrobenzol-sulfonsaures Na als Reduktionsschutzmittel,
g Wasser,
g Wasser,
g ligninhaltige Carboxymethylcellulose 20 %ig als Verdickungsmittel,
80 g Kondensationsprodukt aus 1 Mol Phenolsulfonsäure und 3 Mol 4,4'-Dihydroxy-diphenylsuA-fon
und 2,75 Mol Formaldehyd, hergestellt nach
DE-PS 19 60 616, Beispiel 1
1000 g
sowie eine wei tere Paste aus
30 g CI. Dispers Yellow 31 (CI. No. 48 000), 20 g CI. Dispers Blue 7 (CI. No. 62 500),
10 g Di-ß-cyanethylformamid,
10 g nitrobenzolsulfonsaures Na, χ g Wasser,
10 g nitrobenzolsulfonsaures Na, χ g Wasser,
g ligninhaltige Carboxymethylcellulose 20 %ig 80 g Kondensationsprodukt aus 1 Mol Phenolsulfonsäure
und 3 Mol 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und 2,75 Mol Formaldehyd,
g
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werden im Flachfilmdruck mustergemäß auf ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern gedruckt. Über die
noch feuchten Figuren wird anschließend mit einer voll deckenden Schablone eine Druckpaste, bestehend
aus
25 g des blauen Farbstoffs der DE-PS 1 190 126 a,
5 g CI. Basic Yellow 21,
20 g Thiodiethylenglykol,
20 g Essigsäure 30 %,
20 g Thiodiethylenglykol,
20 g Essigsäure 30 %,
5 g Zitronensäure,
325 g Wasser,
325 g Wasser,
600 g Verdickungsmittel vom Typ Kernmehlether 12 %ig,
1000 g
gedruckt.
Nach dem Trocknen wird 10-30 Minuten im Sattdampf 100 - 103°C gedämpft und ausgewaschen. Man erhält
einen zweifarbigen scharfstehenden weißen und grünen Druck in einem marineblauen Umfeld.
Ersetzt man aus Beispiel 1 den optischen Aufheller durch 10 g des gelben Farbstoffs der Formel
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- 1-θ· -
in der Paste 2 die Farbstoffmischung durch 10 g CI. Dispers Violett 1 (CI. No. 61 100) und wählt
anstelle des Kondensationsproduktes einer Phenolsulf onsäure 100 g des Stilbendisulfonsäure der DE-PS
12 50 830, Beispiel 2, so erhält man bei Überdruck auf einer Rouleauxdruckmaschine mit einer Mischung
aus 12 g CI. Basic Yellow 28 (CI. 48 054) und 3 g CI. Basic Red 22 (CI. 11 055) und 15 g des blauen
Farbstoffs der DE-PS 1 165 790, Beispiel 1, einen konturenscharfen Gelb-/Violett-Druck unter einem
braunen Fond.
Druckpasten, bestehend aus
a) 15g des in Beispiel 2 formelmäßig wiedergegebenen
gelben Farbstoffs,
b) 50 g CI. Dispers Red 7 (CI. No. 11 150),
c) 40 g CI. Dispers Yellow 31 und 10 g CI. Dispers
Blue 7 (s. Beisp. 1),
10 g Di-ß-cyanethylformamid, 10 g nitrobenzolsulfonsaures Na, χ g Wasser,
10 g Di-ß-cyanethylformamid, 10 g nitrobenzolsulfonsaures Na, χ g Wasser,
500 g ligninhaltige Carboxymethylcellulose 20 %ig 60 g Kondensationsprodukt aus 1 Mol Phenolsulfonsäure
und 3 Mol Dihydroxy-diphenylsulfon und 2,75 Mol Formaldehyd,
20 g Derivat der Stilbendisulfonsäure der DE-PS
1 250 830, Beispiel 1, 1000 g
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werden auf einer Rotationsfilmdruckmaschine in einem
3-farbigen Dessin vorgedruckt. Auf der gleichen Maschine
wird anschließend naß-in-naß eine Druckpaste der folgenden Zusammensetzung flächenmäßig übergedruckt.
30 g CI. Basic Blue 3 (CI. No. 51 004), 15 g CI. Basic Yellow 28 (CI. No. 48 054),
20 g Thiodiethylenglykol,
10 g Di-ß-cyanethylformamid,
20 g Essigsäure 30 %,
10 g Di-ß-cyanethylformamid,
20 g Essigsäure 30 %,
5 g Zitronensäure,
300 g Wasser,
300 g Wasser,
600 g Kernmehlverdickung 12 %ig
1000 g
Nach dem Trocknen werden die Drucke 10 - 30 Minuten
im geschlossenen Dämpfer (Sterndämpfer) bei 1,2 - 1,5 bar gedämpft, anschließend ausgewaschen
und getrocknet. Man erhält konturenscharfe gelb/ grün/rote Muster auf dunkelgrünem Grund.
Ähnliche Effekte erzielt man, wenn man anstelle der vorstehend beschriebenen Farbstoffe die folgenden
einsetzt:
a) als Reservefarbstoffe zur Illumination der Buntreserve
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CI. Dispers Red 7 (CI. No. 11 150),
CI. Dispers Red 11 (CI. No. 62 015),
C.I. Dispers Violett 8 (CI. No. 62 030) ,
CI. Dispers Blue 1 (CI. No. 64 500),
CI. Dispers Blue 3 (CI. No. 61 505),
CI. Dispers Blue 7 (CI. No. 62 500).
b) Als reservierbare Fondfarbstoffe
CI. Basic Red 18 (CI. No 11 085),
CI. Basic Blue 3 (CI. No 51 004).
CI. Basic Blue 3 (CI. No 51 004).
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03QQ45/CH09
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von Reservedrucken auf
Fasermaterialien, die sich mit kationischen Farbstoffen färben lassen, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Fasermaterialien mit einer wäßrigen Druckpaste, die als Reserve mittel eine aromatische
Sulfosäure oder deren Salze enthält, mustermäßig bedruckt und anschließend mit einem kationischen
Farbstoff behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservemittel Verbindungen der Formel
" (X)1n-R-(SO3M)n (I)
worin
R einen Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe,
X Hydroxy, Halogen, C1-C4-AIkVl, COOH, C1-C4-AIkoxy,
gegebenenfalls durch Cj-C.-Alkyl oder Halogen
substituiertes Phenoxy oder Triazinylamino, wobei der Triazinrest durch weitere Reste wie
Mono- oder Di-C1-C4-alkylamino, Mono- oder Dihydroxyethvlamino,
Phenylamino oder Sulfophenyl-
amino substituiert sein kann, oder einen Rest
der Formel (MO,S) -R-Y-
-5 η
-5 η
Le A 19 481
030045/0409
Y SO2 oder -CH=CH-R(SO2M)n,
M Wasserstoff, Alkali, insbesondere Natrium, Kalium oder Ammonium,
m 0, 1 oder 2 und
η 1-4 bedeuten, wobei die Reste X verschieden sein können, wenn m für 2 steht,
sowie die Kondensationsprodukte aus einer oder mehrerer dieser Verbindungen und gegebenenfalls einer
oder mehreren der Verbindungen der vorstehend genannten Formel, worin η für Null steht, mit Formaldehyd,
verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservemittel Kondensationsprodukte
aus Phenolsulfonsäure oder Naphthalinsulfonsäurs, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon und Formaldehyd verwendet
.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reservemittel eine Diaminostilben-disulfonsäure,
insbesondere eine Bis-triazinylaminostilben-di-sulfonsäure
verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
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0300A5/OA09
daß man eine Druckpaste verwendet, die außer dem Reservemittel einen Dispersionsfarbstoff
oder einen optischen Aufheller enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man den kationischen Farbstoff ohne Zwisehentrocknung des Reservedruckes auf das
Fasermaterial aufbringt.
7. Mittel zur Reservierung kationischer Farbstoffe, die als Reservemittel eine aromatische SuI-fonsäure
enthalten.
Le A 19 481
030045/0409
Priority Applications (4)
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Applications Claiming Priority (1)
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Publication Number | Publication Date |
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DE2917359A1 true DE2917359A1 (de) | 1980-11-06 |
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ID=6069547
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE (1) | DE2917359A1 (de) |
FR (1) | FR2455116A1 (de) |
IT (1) | IT8021647A0 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS60224887A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-09 | 日華化学株式会社 | 繊維製品の捺染方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE1076079B (de) * | 1958-09-24 | 1960-02-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Reservierungseffekten auf hydrophobem Fasergut |
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1979
- 1979-04-28 DE DE19792917359 patent/DE2917359A1/de not_active Withdrawn
-
1980
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- 1980-04-25 JP JP5440680A patent/JPS55148292A/ja active Pending
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IT8021647A0 (it) | 1980-04-24 |
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8130 | Withdrawal |