DE2900881A1

DE2900881A1 - Flame-resistant thermoplastic bituminous molten compsn. - contg. highly chlorinated long chain chloro-hydrocarbon(s) improving flame resistance (NL 15.7.80)

Info

Publication number: DE2900881A1
Application number: DE19792900881
Authority: DE
Inventors: Horst Denzel; Albert Dr Frese; Hermann Roeben
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1979-01-11
Filing date: 1979-01-11
Publication date: 1980-07-17
Also published as: DE2900881C3; DE2900881B2; NL8000158A

Abstract

The compsn. having a wide plastic temp. range comprises (a) 5-50 (10-40) esp. 15-30% of a predominantly amorphous poly-alpha-olefine mixt. with a viscosity value J or 5-400 (20-200) esp. 30-100 cm3/g and >60, pref. 70-100% ether-soluble fraction and about 100% heptane-soluble fraction; up to half, and pref. up to 25% of this olefins may be replaced by an elastomer; (b) 5-50 (10-40) pref. 15-25% of a hydrocarbon oil opt. contg. a drying oil; this can be a polybutene oil or a distn. residue from the prepn. of cyclododecatriene, or a mixt. of the two; (c) 20-85 (40-70) pref. 50-60% of a bitumen; (d) 1-15% of a chloroparaffin contg. 48-58% Cl and/or an aromatic bromo cpd.; (e) 0.5-10 pref. 1-5% of a flame-proofing agent; (f) 0-40% of the usual additives; (g) 0-5, pref. 0.5-3% of a surfactant. The improvement is that instead of (d) above, there is used 1-10 (1-8) pref. 2-4% of a 15-30, pref. 18-25C chloroparaffin contg. >58% and up to 75% (59-73) pref. 65-70% Cl. Improved flame-resistant properties and the compsn. may be self-extinguishing. For use in the building and automobile industries and is caulking agents.

Description

Schwerentflammbare thermorlastische bituminöse Schmelzmasse Zusatz zu Patentanmeldung P 27 55 682.7-44 Gegenstand des Patentes , ... ... (Patentanmeldung P 27 55 682.7-44) sind schrerentflammbare bzw. selbstverlöschende thermoplastische bituminöse Schmelzmassen mit einem breiten plastischen Temperaturbereich, bestehend aus a) 5 bis 50 Gewichtsprozent eines weitgehend amorphen Poly- ¼olefins oder Poly-C-olefingemisches mit Visko-3 sitätszahlen J von 5 bis 400 cm /g und etherlöslichen Anteilen über 60 %, wobei bis zur Hälfte des Gewichtes dieser Polyolefine durch ein Elastomeres ersetzt sein können, b) 5 bis 50 Gewichtsprozent eines ggf. trocknendes öl enthaltenden Kohlenwasserstofföles, das ein Polybutenöl oder ein Destillationsrückstand der Cyclododecatrienherstellung bzw. eine Mischung von beiden sein kann, c) 20 bis 85 Gewichtsprozent eines Bitumens, d) 1 bis 15 Gewichtsprozent eines Chlorparaffins mit einem Chlorgehalt von 48 bis 58 % und/oder einer aromatischen Bromverbindung, e) 0,5 bis lo Gewichtsprozent eines Flammschutzmittels, f) 0 bis 40 Gewichtsprozent eines üblichen Zusatzstoffes und g) 0 bis 5 Gewichtsprozent eines grenzflächenaktiven Stoffes.Flame-retardant thermorlastic bituminous melt additive to patent application P 27 55 682.7-44 Subject of the patent, ... ... (patent application P 27 55 682.7-44) are flammable or self-extinguishing thermoplastics bituminous melts with a wide plastic temperature range, consisting of from a) 5 to 50 percent by weight of a largely amorphous polyolefin or poly-C-olefin mixture with viscosity numbers J from 5 to 400 cm / g and ether-soluble fractions over 60%, with up to half of the weight of these polyolefins due to an elastomer can be replaced, b) 5 to 50 percent by weight of an optionally drying oil containing Hydrocarbon oil, which is a polybutene oil or a distillation residue from the production of cyclododecatriene or a mixture of both, c) 20 to 85 percent by weight of a bitumen, d) 1 to 15 percent by weight of a chlorinated paraffin with a chlorine content of 48 to 58% and / or an aromatic bromine compound, e) 0.5 to lo percent by weight of one Flame retardant, f) 0 to 40 percent by weight of a customary additive and g) 0 to 5 weight percent of a surfactant.

Als weitgehend amorphes Polyolefin setzt man dabei vorzugsweise ein weitgehend amorphes Polypropen, Polybuten-l, Polyhexen-l oder deren Copolymere mit bis zu 20 % Ethen und/oder bis zu 50 % Propen bzw. Buten-1 oder Hexen-l sowie deren Gemische mit etherlöslichen Anteilen über 60 U und Viskositätszahlen J von 5 bis 400 cm3/g ein.A largely amorphous polyolefin is preferably used largely amorphous polypropene, polybutene-1, polyhexene-1 or their copolymers with up to 20% ethene and / or up to 50% propene or 1-butene or 1-hexene and their Mixtures with ether-soluble components above 60 U and viscosity numbers J from 5 to 400 cm3 / g a.

In Weiterbildung dieser Massen wurde nun gefunden, daß man verbesserte schxzerentflammbare thermoplastische bituminöse Schmeizmassen erhält, wenn man als Komponente d) 1 bis 10 Gewichtsprozent eines Ohlorpraffins mit 15 bis 30 C-Atomen in der Kohlenstoffkette und mit einem Chlorgehalt von über 58 % bis 75 % einsetzt. Diese beanspruchten organischen Halogenverbindungen beeinflussen überraschenderweise in den angegebenen Mengen, bei der angegebenen Länge der Kohlenstoffkette und bei dem angegebenen Chlorgehalt die Verträglichkeit und die verbesserten Eigenschaften dieser Bitumenmischungen nicht. Die RRP4n werden weder spröde noch brüchig. Dies überraschte umso mehr, da es aus der DE-PS 2 313 334 bekannt war, daß Chlorparaffine mit Chlorgehalten über 60 % polyolefinhaltige Massen brüchig machen.In further development of these masses it has now been found that improvements were made more flammable thermoplastic bituminous melting compounds obtained if one is used as Component d) 1 to 10 percent by weight of an Ohlorpraaffin with 15 to 30 carbon atoms in the carbon chain and with a chlorine content of over 58% to 75%. These claimed organic halogen compounds surprisingly influence in the specified amounts, with the specified length of the carbon chain and with the specified chlorine content, the compatibility and the improved properties these bitumen mixtures do not. The RRP4n do not become brittle or fragile. this was all the more surprising since it was known from DE-PS 2,313,334 that chlorinated paraffins make polyolefin-containing compounds brittle with chlorine levels above 60%.

Als weitgehend amorphe Polyolefine, welche 5 bis 50, bevorzugt lo bis 40, insbesondere 15 bis 30 Gewichtsprozent der beanspruchten Schmelzmasse ausmachen, eignen sich weitgehend ataktisches Polypropen, Polybuten-l und Polyhexen-l,-deren Copolymere mit bis zu 20 % Ethen und/oder bis zu 50 % Propen bzw. Buten-l oder Hexen-l sowie Gemische aller Art aus diesen Stoffen. Die weitgehend ataktische Struktur ist ausgedrückt durch einen etherlöslichen Anteil über 60 %, vorzugsweise 70 bis 100 %, und einen heptanlöslichen Anteil von ca. 100 %.As largely amorphous polyolefins, which are 5 to 50, preferably 10 make up to 40, in particular 15 to 30 percent by weight of the claimed melt mass, Atactic polypropene, polybutene-1 and polyhexene-1 are largely suitable Copolymers with up to 20% ethene and / or up to 50% propene or butene-1 or hexene-1 as well as mixtures of all kinds of these substances. The largely atactic structure is expressed by an ether-soluble fraction over 60%, preferably 70 to 100%, and a heptane-soluble proportion of approx. 100%.

Diese Polyolefine haben Viskositätszahlen J von 5 bis 400 cm3/g, vorzugsweise von 20 bis 200 cm3 /g, insbesondere von 30 bis 100 cm3/g. Dies entspricht Molekulargewichten, berechnet nach der tösungsviskosität für Polybuten-l, von ca. lo 000 bis 1 830 000, vorzugsweise von ca. 35 000 bis 770 000, insbesondere von ca. 60 000 bis 310 000.These polyolefins have viscosity numbers J of 5 to 400 cm3 / g, preferably from 20 to 200 cm3 / g, in particular from 30 to 100 cm3 / g. This corresponds to molecular weights calculated according to the solution viscosity for polybutene-1, from approx. lo 000 to 1 830 000, preferably from about 35,000 to 770,000, in particular from about 60,000 to 310,000.

Man erhält derartige weitgehend amorphe, plastische Polyolefine, indem man beispieisweise Propen, Buten-l oder Hexen-l, ggf. mit Ethen, Propen, Buten-l oder Hexen-l als Comonomere mit Kontakten aus Teil4, TiC13 oder vorzugsweise TiC13 n AlCl3 (n = 0,2 bis 0,6) einerseits und A1R3 andererseits bei Temperaturen von 50 bis 120 °C, insbesondere 60 bis 100 OC, polymerisiert. Als A1R3 werden Aluminiumalkyle C1 bis C8, vorzugsweise Aluminiumtriisobutyl, eingesetzt. Das Molverhältnis Al : Ti beträgt vorzugsweise 2 bis 3. Die Polymerisation kann kontinuierlich und diskontinuierlich durchgeführt werden, in Lösung oder in Masse. Als Lösungsmittel werden C4 bzw. C3/C4 Kohlenwasserstoff-Schnitte eingesetzt.Such largely amorphous, plastic polyolefins are obtained by for example propene, butene-1 or hexene-1, optionally with ethene, propene, butene-1 or hexene-1 as comonomers with contacts from part 4, TiC13 or preferably TiC13 n AlCl3 (n = 0.2 to 0.6) on the one hand and A1R3 on the other hand at temperatures of 50 to 120 ° C., in particular 60 to 100 ° C., polymerized. Aluminum alkyls are used as A1R3 C1 to C8, preferably aluminum triisobutyl, are used. The molar ratio Al: Ti is preferably 2 to 3. The polymerization can be continuous and discontinuous be carried out, in solution or in bulk. The solvents used are C4 and C3 / C4 Hydrocarbon cuts used.

Auch die bei der Herstellung von isotaktischem Polypropen und Polybuten-l als Nebenprodukte anfallenden weitgehend ataktischen Poly-o4-olefine sind geeignet. Hierbei ist es allerdings, insbesondere beim weitgehend ataktischen Polypropen, erforderlich, daß es von kristallinem, isotaktischem Polypropen weitgehend frei ist, Es soll in siedendem Heptan praktisch vollständig löslich sein.Even those used in the production of isotactic polypropene and polybutene-l Largely atactic poly-o4-olefins obtained as by-products are suitable. Here, however, especially in the case of largely atactic polypropene, required that it be largely free of crystalline, isotactic polypropene is, It should be practically completely soluble in boiling heptane.

Zu den weitgehend amorphen Poly-a<-olefinen nach a) gehören weiterhin Mischungen der vorstehend genannten weitgehend amorphen plastischen Polyolefine mit Elastomeren. Als Elastomere eignen sich vorzugsweise Copolymere des Butadien-1,3 mit Styrol, wie sie durch radikalische Polymerisation hergestellt werden, Ethen-Propen-Kautschuke, wie sie durch Copolymerisation von Ethen mit Propen mit Ziegler-Kontakten erhalten werden, und die durch Ionenpolymerisation erhaltenen Butylkautschuke. Diese Mischungen enthalten bis zu 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise bis 25 Gewichtsprozent, Elastomeranteile, bezogen auf die Summe der Poly--olefin-und Elastomeranteile.The largely amorphous poly-α <-olefins according to a) also include Mixtures of the above-mentioned largely amorphous plastic polyolefins with elastomers. Copolymers of 1,3-butadiene are preferably suitable as elastomers with styrene, as they are produced by radical polymerisation, ethene-propene rubbers, as obtained by copolymerization of ethene with propene with Ziegler contacts and the butyl rubbers obtained by ion polymerization. These mixes contain up to 50 percent by weight, preferably up to 25 percent by weight, of elastomer components, based on the sum of the polyolefin and elastomer components.

Geeignete Kohlenwasserstofföle, welche die erfindungsgemäßen Schmelzmassen zu 5 bis 50, vorzugsweise zu lo bis 40, insbesondere zu 15 bis 25 Gewichtsprozent enthalten, sind Polybutenöle, ggf. in Mischungen mit trocknenden Ölen oder Destillationsrückstände der Cyclododecatrienherstellung bzw. Mischungen von diesen. Suitable hydrocarbon oils which the melt compositions according to the invention from 5 to 50, preferably from 10 to 40, in particular from 15 to 25 percent by weight contain polybutene oils, possibly in mixtures with drying oils or distillation residues the production of cyclododecatriene or mixtures thereof.

Geeignete Polybutenöle sind solche mit Viskositäten von 500 bis 1 000 000 mPa. s/20 °C, insbesondere von 20 000 bis 100 000 mPa. s/20 OC Sie haben Molekulargeiichte von 500 bis 1 000. Sie sollen keine leichtsiedenden Anteile enthalten, die bei 15 mm Hg unter 100 °C sieden. Derartige Polybutenöle erhält man beispielsweise in an sich bekannter Weise durch Polymerisation von Buten-l, Buten-2 und ggf. iso-Buten enthaltenden C4-Schnitten mit Friedel-Craft s-I(atalysatoren, vorzugsweise All3, bei Temperaturen von 0 bis 100 OC. Suitable polybutene oils are those with viscosities from 500 to 1 000 000 mPa. s / 20 ° C, in particular from 20,000 to 100,000 mPa. s / 20 OC you have Molecular weight from 500 to 1,000. They should not contain any low-boiling components. which boil below 100 ° C at 15 mm Hg. Such polybutene oils are obtained, for example in a manner known per se by polymerizing 1-butene, 2-butene and optionally isobutene containing C4 sections with Friedel-Craft s-I (atalysatoren, preferably All3, at temperatures from 0 to 100 OC.

Durch Zusätze von Dienen und/oder Acetylenen kann die Viskosität der Polybutenöle stark erhöht werden (nE-pS 20 OS 207). Additions of dienes and / or acetylenes can increase the viscosity of polybutene oils are greatly increased (nE-pS 20 OS 207).

Nach der Polymerisation und ggf. nach einer Wäsche, z. B. After the polymerization and, if necessary, after a wash, e.g. B.

mit Wasser, werden die Niedrigsieder durch einfaches Erhitzen der Polybutenöle auf 100 bis 150 OC bei einem Druck von ca. 15 mm Hg ent£ernt. with water, the low boilers are simply heated up Polybutene oils removed to 100 to 150 OC at a pressure of approx. 15 mm Hg.

Ersetzt man bis zu 30 % des eingesetzten Polybutenöles durch ein trocknendes Ö1, wobei das trocknende Öl bis zu 10 % der Schmelzmasse ausmachen kann, so erhält man plastische bzw. If up to 30% of the polybutene oil used is replaced by one drying oil, whereby the drying oil can make up up to 10% of the melt mass, so one obtains plastic resp.

plastisch-elastische Massen, die an der Oberfläche bei Luftzutritt aushärten. Als trocknende Öle eignen sich insbesondere Polybutadienöle und trocknende natürliche oder synthetische Triglyceride, z. B. Leinöl, bzw. Mischungen von diesen. Als Polybutadienöle sind vorzugsweise solche mit Molekulargesichten von 1 500 bis 3 000, Viskositäten von 750 bis 3 000 mPa. s/20 OC und Jodzahlen zwischen 400 und 500 g Jod/ 100 g geeignet, wie sie nach dem Verfahren der DE-PS 11 Bb 635 hergestellt werden können. plastic-elastic masses that appear on the surface when exposed to air Harden. Polybutadiene oils and drying oils are particularly suitable as drying oils natural or synthetic triglycerides, e.g. B. linseed oil, or mixtures of these. Preferred polybutadiene oils are those with molecular facets from 1,500 to 3,000, viscosities from 750 to 3,000 mPa. s / 20 OC and iodine numbers between 400 and 500 g iodine / 100 g, as prepared by the method of DE-PS 11 Bb 635 can be.

Der einsetzbare Destillationsrückstand der Cyclododecatrienherstellung hat ein mittleres Molekulargewicht von 400 bis 600, eine Dichte von etwa 0,93 g/cm³ und eine Viskosität von 400 bis 2 500 mPa. s/20 OC. Er besteht zu 5 bis 10 % aus Cyclododecatrien. Etwa 35 bis 38 % des Rückstandes sind destillierbar, davon sind ca. 11 % C12-Kohlenwasserstoffe, ca. 12 % C16-Kohlenwasserstoffe, ca. 10 % C20-Kohlenwasserstoffe und ca. 5 % C24- bis C32-Kohlenwasserstoffe. Die Doppelbindungen des Cyclododecatrienrückstandes sind über wiegend, über 80 %, trans-Dopoelbindungen und etwa lo bis 15 % cis-Doppelbindungen. Der Destillationsrückstand fällt bei der destillativen Reinigung des mit Titankontakten und aluminiumorganischen Verbindungen aus Butadien-1,3 hergestellten Cyclododecatrien an. Auch dieser Rückstand der Cyclododecatriendestillation wird zu 5 bis 50, vorzugsweise zu 10 bis 40, insbesondere zu 15 bis 25 Gewichtsprozent, eingesetzt. Er hat, wie die trocknenden Öle, die Eigenschaft, an der Oberfläche bei Luftzutritt auszuhärten.The usable distillation residue from the production of cyclododecatriene has an average molecular weight of 400 to 600, a density of about 0.93 g / cm³ and a viscosity of 400 to 2,500 mPa. s / 20 OC. It consists of 5 to 10% Cyclododecatriene. About 35 to 38% of the residue can be distilled, of which are approx. 11% C12 hydrocarbons, approx. 12% C16 hydrocarbons, approx. 10% C20 hydrocarbons and about 5% C24 to C32 hydrocarbons. The double bonds of the cyclododecatriene residue are predominantly, over 80%, trans-double bonds and about lo to 15% cis-double bonds. The distillation residue falls during the distillative cleaning of the with titanium contacts and organoaluminum compounds produced from cyclododecatriene made from 1,3-butadiene at. This residue from the cyclododecatriene distillation is also 5 to 50, preferably 10 to 40, in particular 15 to 25 percent by weight are used. He has how the drying oils, the property of hardening on the surface when exposed to air.

Zur Beschleunigung der Härtung kann man den trocknenden ölen Sikkative zusetzen, vorzugsweise Kobaltoctoat und Kobaltnaphthenat in Mengen bis zu 0,5 %, insbesondere 0,02 bis 0,2 %, bezogen auf das trocknende Öl.To accelerate the hardening one can use the drying oils siccatives add, preferably cobalt octoate and cobalt naphthenate in amounts up to 0.5%, in particular 0.02 to 0.2%, based on the drying oil.

Geeignete Bitumen, welche 20 bis 85, bevorzugt 40 bis 70, insbesondere 50 bis 60 Gewichtsprozent der beanspruchten Schmelzmasse ausmachen, sind Primärbitumen, geblasene Bitumen und Naturasphalte. Die Erweichungspunkte dieser Massen liegen bevorzugt ozischen +25 und +120 °C, insbesondere iwiasehon +sN und +75 °C (DIN 1993, Rlng und Kugel), dto Brechpunkte zwischen -20 CC bis oberhalb Raumtemperatur, insbesondere zwischen -20 und +3 °C (DIN 1995, Fraass) und die Eindringtiefe z'.iischen 400 und 2 lv1O mm, insbesondere zwischen 300 und 10 1/10 mm (DIN 1995)1 ebenfalls geeignet sind Verschnittbitumen, Teere und Peche, z.B. Bitumen B 500, mit tieferem Stockpunkt, Als Chlorparaffine, die in Mengen von 1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 8, insbesondere von 2 bis 4 Gewichtsprozent, eingesetzt werden, eignen sich Chlorparaffine mit einer Kohlenstoffkette von 15 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise 18 bis 25 C-Atomen im Molekül und mit einem Chlorgehalt von über 58 % bis 75 %, vorzugsweise von 59 bis 73 %, insbesondere von 65 bis 70 %.Suitable bitumen, which 20 to 85, preferably 40 to 70, in particular Make up 50 to 60 percent by weight of the claimed molten mass, are primary bitumen, blown bitumen and natural asphalt. The softening points of these masses are preferably oceanic +25 and +120 ° C, especially iwiasehon + sN and +75 ° C (DIN 1993, Ring and ball), dto breakpoints between -20 CC to above room temperature, in particular between -20 and +3 ° C (DIN 1995, Fraass) and the penetration depth between 400 and 2 lv10 mm, in particular between 300 and 10 1/10 mm (DIN 1995) 1 also suitable are cut-off bitumen, tar and pitch, e.g. bitumen B 500, with a lower pour point, as Chlorinated paraffins, in amounts of 1 to 10 percent by weight, preferably from 1 to 8, in particular from 2 to 4 percent by weight, are used, chlorinated paraffins are suitable with a carbon chain of 15 to 30 carbon atoms, preferably 18 to 25 carbon atoms in the molecule and with a chlorine content of over 58% to 75%, preferably 59 to 73%, in particular from 65 to 70%.

Flammschutzmittel, die den erfindungsgemäßen Massen zu 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent, zugesetzt werden, sind z. Be Zinndioxid, Antimontrioxid oder modifizierte Tone, z. B. organophile kationmodifizierte Tone, wie Dimethyldioctadecyl-ammonium-montmorillonit bzw. -sepiolit.Flame retardants which add 0.5 to 10% to the compositions according to the invention Percent by weight, preferably 1 to 5 percent by weight, are added, for. Be tin dioxide, antimony trioxide or modified clays, e.g. B. organophilic cation-modified Clays such as dimethyldioctadecyl ammonium montmorillonite or sepiolite.

Übliche Zusatzstoffe, die den erfindungsgemäßen Schmelzmassen bis zu 40 Gewichtsprozent zugesetzt werden können, sind z. B.Usual additives that the enamel masses according to the invention up to 40 percent by weight can be added, are, for. B.

Füllstoffe wie Talkum, Schwerspat, Kieselsäure und Stabilisatoren, wie Phenolderiv2te und Amine.Fillers such as talc, barite, silica and stabilizers, such as phenol derivatives and amines.

Geeignete grenzflächenaktive Stoffe, die den erfindungsgemäßen Massen ggf. bis zu 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, zugesetzt werden können, sind ionogene und nichtionogene Netzmittel, wie z. B. die Alkylbenzolsulfonate, dt. A?Lhosphat., dt. Glycerin- Dies @lyderin@@t@rderivate, die Fettalkohol- bm , Alkylphenolderivate, die Fettsäurepolydiolester und die Fettsäurealkanolamide. Diese Netzmittel bewirken eine gute Haftung der Massen auch auf feuchtem Untergrund.Suitable surface-active substances that the compositions according to the invention optionally up to 5, preferably 0.5 to 3 percent by weight can be added, are ionic and non-ionic wetting agents such. B. the alkylbenzenesulfonates, German A? lhosphate., German Glycerin- Dies @ lyderin @@ t @ rderivate, the fatty alcohol- bm, Alkylphenol derivatives, the fatty acid polydiol esters and the fatty acid alkanolamides. These Wetting agents ensure good adhesion of the masses, even on a damp surface.

Die erfindungsgemäßen Massen haben ein weites Einsatzgebiet, wie z. B. im Bausektor, im Geräte- und Fahrzeugbau. Sie haben ein ausgezeichnetes Haft- und Dehnungsvermögen. Die Haftung der Massen ist so gut, daß kein Voranstrich erforderlich ist. Infolge der guten thermischen Beständigkeit können die Massen bis zu Temperaturen von etwa 220 0C leicht verarbeitet. werden.The compositions of the invention have a wide range of uses, such as. B. in the construction sector, in equipment and vehicle construction. You have excellent adhesion and elongation. The adhesion of the masses is so good that no primer is required is. Due to the good thermal resistance, the masses can reach temperatures easily processed from about 220 ° C. will.

Im Bausektor werden die Schmelzmassen zum Auf- und Verkleben von Dichtungsbahnen, wie z. B. aus Bitumen, Plastomeren und Elastomeren, eingesetzt. Außerdem sind sie im Bausektor als Beschichtungsmassen geeignet. Weiterhin lassen sich auch aus ihnen Dichtungsbahnen herstellen.In the construction sector, the hot melt masses are used for gluing and gluing waterproofing membranes, such as B. bitumen, plastomers and elastomers are used. Besides, they are Suitable as coating compounds in the construction sector. Furthermore, you can also use them Manufacture sealing membranes.

Die Schmelz- und Klebemassen haben den Vorteil, daß sie besonders gut schwerentflammbar bzw. selbstverlöschend sind und gegen Flugfeuer und strahlende Wärme widerstandsfähig sind. Überraschenderweise wird sogar die Schwerentflammbarkeit von Dichtungsbahnen, die selbst nicht schaserentflammbar sind, verbessert, wenn sie mit den erfindungsgemäßen Schmelzmassen verklebt werden.The hotmelts and adhesives have the advantage that they are special are good flame retardant or self-extinguishing and against flying sparks and radiant Are heat resistant. Surprisingly, even the flame retardancy of geomembranes, which are not themselves flame-retardant, improved, if they are bonded to the hot melt compositions according to the invention.

Beispiel 1 30 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Polypropylens mit einer Viskositätszahl J von 55 cm³/g, einem etherlöslichen Anteil von 86 % und einer Sdhmelzviskosität von 25 000 mPa. s/190 °C (Nebenprodukt der Herstellung von isotaktischem Polypropylen) und 46 Gewichtsteile eines Bitumen B 200 mit einem Erweichungspunkt (Ring und Kugel) von 39 OC einem Brechpunkt (Fraass) von -15 °C und einer Penetration von 170 l/lo mm werden in 20 Gewichtsteilen eines Polybuten-§ nitt einer Viske@@@@@ vur' So H mPa@@ und und einem Molaiulargewicht von 910, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150 °C sieden, bei einer Temperatur von 180 °C gelöst, Anschließend werden 3 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit 16 bis 22 - im Mittel 18 - C-Atomen in der Kohlenstoffkette und mit einem Chlorgehalt von 69 % und 1 Gewicht steil Antimontrioxid zugegeben und homogen verteilt. Man erhält eine leicht verarbeitbare Masse, die bis zu Temperaturen von etwa 220 °C stabil ist und die Forderungen der DIN 4102, Teil 7 und 53 438 erfüllt. Die Masse hat folgende Eigenschaften: Erweichungspunkt (Ring und Kugel) 155 °C, Brechpunkt (Fraass) -34 °C, Penetration 98 1/10 mm und einen plastischen Temperaturbereich von 189 °C.Example 1 30 parts by weight of a largely amorphous polypropylene with a viscosity number J of 55 cm³ / g, an ether-soluble content of 86% and a melt viscosity of 25,000 mPa. s / 190 ° C (by-product of the production of isotactic polypropylene) and 46 parts by weight of a bitumen B 200 with a softening point (Ring and ball) of 39 OC, a breaking point (Fraass) of -15 ° C and penetration of 170 l / lo mm are added in 20 parts by weight of a polybutene-§ in a Viske @@@@@ vur 'So H mPa @@ and and a molecular weight of 910, which is no low-boiling point Contains fractions that boil below 150 ° C at 15 mm Hg, at a temperature of Dissolved 180 ° C, then 3 parts by weight of a chlorinated paraffin with 16 to 22 - on average 18 - carbon atoms in the carbon chain and with a chlorine content of 69% and 1 weight of antimony trioxide added and distributed homogeneously. You get an easy-to-process compound that is stable up to temperatures of around 220 ° C and meets the requirements of DIN 4102, Part 7 and 53 438. The mass has the following Properties: softening point (ring and ball) 155 ° C, breaking point (Fraass) -34 ° C, penetration 98 1/10 mm and a plastic temperature range of 189 ° C.

Beispiel 2 Zu einer Mischung von 21 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polypropylens mit einer Viskositätszahl J von 40 cm³/g, einem etherlöslichen Anteil von 90 % und einer Schmelzviskosität von 20 000 mPa.s/l70 °C (Nebenprodukt der Herstellung von isotaktischem Polypropylen), 20 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 24 000 mPa.s/20 °C und einem Molekulargewicht von 770, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150 °C sieden, und 53 Gewichtsteilen eines Bitumen B 300 mit einem EnFeichungspunkt (Ring und Kugel) von 34 OC, einem Brechpunkt (Fraass) von -17 und einer Penetration von 235 1/10 mm werden bei 170 °C 4 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit 18 bis 28 C-Atomen - im Mittel 22 C-Atomen - in der Kohlenstoffkette und mit einem Chiorgehait von 70 % und 2 Ge.richtsteile Antirnontrioxid gegeben und gleichmäßig vermischt. Die Masse wird anschließend auf einer Temperatur von 190 °C gehalten und bei dieser Temperatur in heißflüssigem Zustand auf eine abzudichtende Dachfläche aufgeyossen und mit Schiebern verteilt oder mit Bürsten aufgetragen. Im erkalteten Zustand erhält man einen dichten, homogenen, plastischen Dachbelag. Er hat eine gute Haftung auf Beton, Stein, lMauenrerk, Holz, Metall, Bitumen und Kunststoffen. Er kann auf trockenem Untergrund ohne Voranstrich eingesetzt werden. Die Masse erfüllt die Forderungen der DIN 53 438 (Vorprüfung) auf Schwerentflammbarkeit sowie die Forderungen der DIN 4102 Teil 7 auf r,Viderstandsfähigkeit gegen Flugfeuer und strahlende Wärme. Die Masse hat folgende Eigenschaftserte: Erweichungspunkt (Ring und Kugel) 67 Oc, Brechpunkt (Fraass) -25 °C, Penetration 163 1/10 mm, plastischer Temperaturhereich 92 0c.Example 2 To a mixture of 21 parts by weight of one largely amorphous polypropylene with a viscosity number J of 40 cm³ / g, an ether-soluble one Share of 90% and a melt viscosity of 20,000 mPa.s / 170 ° C (by-product the production of isotactic polypropylene), 20 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 24,000 mPa.s / 20 ° C and a molecular weight of 770, which does not contain any low-boiling components that boil below 150 ° C at 15 mm Hg, and 53 parts by weight of a bitumen B 300 with a de-setting point (ring and ball) of 34 OC, a breaking point (Fraass) of -17 and a penetration of 235 1/10 mm are 4 parts by weight of a chlorinated paraffin with 18 to 28 carbon atoms at 170 ° C - on average 22 carbon atoms - in the carbon chain and with a Chiorgehait of Add 70% and 2 parts by weight of antimony trioxide and mix evenly. the Mass is then kept at a temperature of 190 ° C and at this Temperature in a hot liquid state poured onto a roof surface to be sealed and spread with sliders or applied with brushes. Receives when cold a dense, homogeneous, plastic roof covering. He has good adhesion on it Concrete, stone, brickwork, wood, metal, bitumen and plastics. He can on dry Substrate can be used without a primer. The mass meets the requirements of DIN 53 438 (preliminary test) for flame resistance and the requirements of DIN 4102 part 7 on r, resistance to flying sparks and radiant heat. The mass has the following properties: softening point (ring and ball) 67 Oc, Breaking point (Fraass) -25 ° C, penetration 163 1/10 mm, plastic temperature range 92 0c.

Setzt man der Masse zusätzlich 1,0 Gewicht steile eines Nonylphenolpolyglykolethers zu, so erhält man eine Masse, die auch auf feuchtem Untergrund gut haftet.If 1.0 part by weight of a nonylphenol polyglycol ether is added to the mass to, the result is a compound that adheres well even to a damp surface.

Beispiel 3 Zu einer Mischung von 38 Gewichtsteilen eines weitgehend amorphen Polybuten-l mit einer Viskositätszahl J von 35 cm3/g, einem etherlöslichen Anteil von 94 % und einer Schmelzviskosität von 10 000 mPa.s/170 OC (Nebenprodukt der Herstellung von isotaktischem Polybuten-l), 18 Gewichtsteilen eines Destillationsrückstandes der Cyclododecatrienher-3 stellung (CDT-Rückstand) einer Dichte von 0,93 g/cm , einer Viskosität von 1 400 mPa.s/25 OC und einem Molekulargewicht von 500 und 35 Gewichtsteilen des in Beispiel 2 eingesetzten Bitumen B 300 werden bei 200 OC 6,0 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit 15 bis 18 - im Mittel 16 - C-Atomen in der Kohlenstoffkette und mit einem Chlorgehalt von 65 % und 3,0 Gewichtsteile Antimontrioxid gegeben. Man erhält eine Masse, die bis zu Temperaturen von etwa 210 OC stabil ist und bei diesen Temperaturen gut zu verarbeiten ist. Die Masse erhält die Forderungen der Dtff 4102 Teil 7 sewie der DIN 53 438 (Vorprüfung). Die Masse hat folgende Eigenschaften: Erweichungspunkt (Ring und Kugel) 156 °C, Brechpunkt (Fraass) -37 °C, Penetration 116 1/10 mm, plastischer Temperaturbereich 193 °C.Example 3 To a mixture of 38 parts by weight of one largely amorphous polybutene-1 with a viscosity number J of 35 cm3 / g, an ether-soluble one Share of 94% and a melt viscosity of 10,000 mPa.s / 170 OC (by-product the production of isotactic polybutene-1), 18 parts by weight of a distillation residue the cyclododecatriene production (CDT residue) with a density of 0.93 g / cm, a viscosity of 1,400 mPa.s / 25 OC and a molecular weight of 500 and 35 Parts by weight of the bitumen B 300 used in Example 2 are 6.0 at 200 ° C Parts by weight of a chlorinated paraffin with 15 to 18 - on average 16 - carbon atoms in the Carbon chain and with a chlorine content of 65% and 3.0 parts by weight of antimony trioxide given. A mass is obtained which is stable up to temperatures of approx. 210 ° C and is easy to process at these temperatures. The crowd receives the demands Dtff 4102 Part 7 and DIN 53 438 (preliminary test). The mass has the following properties: Softening point (ring and ball) 156 ° C, breaking point (Fraass) -37 ° C, penetration 116 1/10 mm, plastic temperature range 193 ° C.

Beispiel 4 30 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Polybuten-l mit 3 einer Viskositätszahl J von 40 cm /g, einem etherlöslichen Anteil von 96 %, erhalten durch Polymerisation von Buten-l bei 90 OC mit Hilfe eines Kontaktes aus Teil3 . 0,3 AlC13 und Al(iC4H9)3, und 40 Gewichtsteilen des in Beispiel 1 eingesetzten Bitumen B 200 werden in einer Mischung aus 10 Gewicht steilen des in Beispiel 3 eingesetzten CDT-Rückstandes, 8 Gewichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 50 000 mPa.s/20 OC und einem Molekulargewicht von 850, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150 OC sieden, bei 150 0c gelöst. Anschließend werden 8 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit 18 bis 28 - im Mittel 22 - C-Atomen in der Kohlenstoffkette und mit einem Chlorgehalt von 62 % und 4 Gewichtsteile Zinndioxid zugegeben. Man erhält eine sehr leicht verarbeithare Masse, die bis zu einer Temperatur von etwa 200 °C stabil ist und die Forderungen der DIN 4102 und 53 438 erfüllt. Die Masse hat folgende Eigenschaften: Erweichungspunkt (Ring und Kugel) 147 °C, Brechpunkt (Fraass) -38 °C, Penetration 110 1/10 mm, plastischer Temperaturbereich 185 OC.Example 4 30 parts by weight of a largely amorphous polybutene-1 with 3 a viscosity number J of 40 cm / g, an ether-soluble portion of 96%, obtained by polymerizing butene-1 at 90 ° C. with the aid of a contact Part 3 . 0.3 AlC13 and Al (iC4H9) 3, and 40 parts by weight of that used in Example 1 Bitumen B 200 are used in a mixture of 10 parts by weight of the in Example 3 CDT residue used, 8 parts by weight of a polybutene oil with a viscosity of 50,000 mPa.s / 20 OC and a molecular weight of 850, which is no low-boiling Contains fractions that boil below 150 ° C. at 15 mm Hg, dissolved at 150 ° C. Afterward 8 parts by weight of a chlorinated paraffin with 18 to 28 - on average 22 - carbon atoms in the carbon chain and with a chlorine content of 62% and 4 parts by weight of tin dioxide admitted. A very easy-to-process mass is obtained, which until is stable at a temperature of around 200 ° C and meets the requirements of DIN 4102 and 53 438 met. The mass has the following properties: Softening point (ring and ball) 147 ° C, breaking point (Fraass) -38 ° C, penetration 110 1/10 mm, more plastic Temperature range 185 OC.

Beispiel 5 In einer Mischung aus 15 Gewichtsteilen eines Rückstandes der Cyclododecatrienherstellung, einer Dichte von 0,93 g/cm³, einer Viskosität von 1 000 mPa.s/25 °C und einem Molelnulargewicht von 450, lo Gesichtsteilen eines Polybutenöles mit einer Viskosität von 40 000 mPa.s/2O °C und einem Molekulargewicht von 810, 3 Gezichtsteilen Leinöl und 3 Gewichtsteilen eines Polybutadienöles einer Viskosität von 3 000 mPa.s/20 °C, einem Molekulargewicht von 3 000 mit einer Jodzahl von 450 werden 10 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Propen-Buten-l-Ethen-Terpolymeren mit einem Buten-l-Gehalt von etwa 22 % und einem Ethengehalt von etwa 8 %, einer Viskositätszahl J von 40 cm³/g und einem etherlöslichen Anteil von 85 % und 25 Gewichtsteile eines Bitumen B 85/40 mit einem Erweichungspunkt (Ring und Kugel) von 87 °C, einem Brechpunkt (Fraass) von -22 °C und einer Penetration von 38 1/10 mm bei 170 °C gelöst. Anschließend werden 0,01 Gewichtsteile Kobaltoctoat, 25 Gewichtsteile Talkum, 2,5 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit 16 bis 22 - im Mittel 18 - C-Atomen in der Kohlenstoffkette und mit einem Chlorgehalt von 69 % und 6,5 Gewichtsteile Dimethyl-dioctadecylammonium-montmorillonit zugegeben und die Masse verrührt, bis eine gleichmäßige Durchmischung entstanden ist, Man erhält eine schwerentflammbare spritzbare Dehnungsmasse; Setzt man der Masse zusätzlich 1,5 Gewichtsteile des Natriumsalzes der Tetraoroplrlenöenzolsulfonsäure zu, so erhält man eine Dichtungsmasse, die auch auf feuchtem Untergrund haftet.Example 5 In a mixture of 15 parts by weight of a residue of cyclododecatriene production, a density of 0.93 g / cm³, a viscosity of 1,000 mPa.s / 25 ° C and a molecular weight of 450.10 parts of the face of a polybutene oil with a viscosity of 40,000 mPa.s / 20 ° C and a molecular weight of 810, 3 parts by weight of linseed oil and 3 parts by weight of a polybutadiene oil of one viscosity of 3,000 mPa.s / 20 ° C, a molecular weight of 3,000 with an iodine number of 450 10 parts by weight of a largely amorphous propene-butene-1-ethene terpolymer with a butene-1 content of about 22% and an ethene content of about 8%, one Viscosity number J of 40 cm³ / g and an ether-soluble content of 85% and 25 parts by weight a bitumen B 85/40 with a softening point (ring and ball) of 87 ° C, a Breaking point (Fraass) of -22 ° C and a penetration of 38 1/10 mm at 170 ° C. Then 0.01 parts by weight of cobalt octoate, 25 parts by weight of talc, 2.5 Parts by weight of a chlorinated paraffin with 16 to 22 - on average 18 - carbon atoms in the Carbon chain and with a chlorine content of 69% and 6.5 parts by weight of dimethyl dioctadecylammonium montmorillonite added and the mass stirred until an even mixing resulted is, A flame-retardant sprayable expansion compound is obtained; If you put the Mass additionally 1.5 parts by weight of the sodium salt of Tetraoroplrlenöenzolsulfonsäure to, you get a sealant that adheres even to a damp surface.

Beispiel 6 In einem Kneter werden bei 95 Oc 15 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Buten-l-Hexen-l-Copolymeren mit einer Visko- sitätszahl J von 100 cm3/g und einem etherlöslichen Anteil von 96 % mit 9 Gewichtsteilen eines Ethylen-Propylen-Kautschuks mit einer Mooney-Viskosität ML-1,4 von 70 gemessen nach DIN 53 523 und einem Doppelbindungsgehalt von 8 DB/ 1 000 C, 20 Gewichtsteile des in Beispiel 1 eingesetzten Bitumen B 200, 40 Gesrichtsteile eines Polybutenöles mit einer Viskosität von A0 000 mPa.s/20 OC und einem Molekulargewicht von 910, das keine leichtsiedenden Anteile enthält, die bei 15 mm Hg unter 150 OC sieden, 3 Gewichtsteile Antimontrioxid, 3 Gewichtsteile Kaolin, 1 Gewichtsteil Ruß, 9 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit 16 bis 22 - im Mittel 18 - C-Atomen in der Kohlenstoffkette und mit einem Chlorgehalt von 69 % gemischt. Man erhält eine schwerentflammbare plastisch-elastische Masse.Example 6 In a kneader, 15 parts by weight of a largely amorphous butene-l-hexene-l copolymers with a viscous city number J of 100 cm3 / g and an ether-soluble proportion of 96% with 9 parts by weight of a Ethylene-propylene rubber with a Mooney viscosity ML-1.4 of 70 measured according to DIN 53 523 and a double bond content of 8 DB / 1000 C, 20 parts by weight of the Bitumen B 200 used in Example 1, 40 parts of the face of a polybutene oil with a viscosity of A0 000 mPa.s / 20 OC and a molecular weight of 910, which does not contain any low-boiling components that boil below 150 OC at 15 mm Hg, 3 parts by weight of antimony trioxide, 3 parts by weight of kaolin, 1 part by weight of carbon black, 9 parts by weight a chlorinated paraffin with 16 to 22 - on average 18 - carbon atoms in the carbon chain and mixed with a chlorine content of 69%. A flame-retardant one is obtained plastic-elastic mass.

Setzt man anstelle des Ethylen-Propylen-Kautschuks einen Butylkautschuk ein, so erhält man eine vergleichbare plastisch-elastische tasse.A butyl rubber is used instead of the ethylene-propylene rubber a, you get a comparable plastic-elastic cup.

So4mpiwl 7 15 Gewichtsteile eines amorphen Polyhexen-1, hergestellt durch Polymerisation von Heven-l mit Hilfe eines Kontaktes aus TiCl3 # 0,5 AlCl3 und Al(iC4H9)3 bei 70 °C, mit einer Viskositätszahl J von 160 cm³/g, das vollständig in siedendem Diethylether löslich ist, und 68 Gewichtsteilen eines Bitumen B 300 werden bei 150 °C in 10 Gewichtsteilen eines CDT-Rückstandes einer Dichte von 0,93 g/cm³, einer Viskosität von 1000 mPa.s/20 °C und einem Molekulargewicht von 420 gelöst. Anschließend werden 5 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit 16 bis 22 - im Mittel 18 - C-Atomen in der Kohlenstoffkette und mit einem Chlorgehalt von 69 % und 2 Gewichtsteile Zinndioxid zugegeben. Man erhält eine leicht verarbeitbare schwerentflammbare plastische Masse, die bis zu Temperaturen von etwa 200 °C stabil ist.So4mpiwl 7 15 parts by weight of an amorphous polyhexene-1, produced by polymerizing Heven-l using a contact made of TiCl3 # 0.5 AlCl3 and Al (iC4H9) 3 at 70 ° C, with a viscosity number J of 160 cm³ / g, the completely is soluble in boiling diethyl ether, and 68 parts by weight of a bitumen B 300 are at 150 ° C in 10 parts by weight of a CDT residue with a density of 0.93 g / cm³, a viscosity of 1000 mPa.s / 20 ° C and a molecular weight of 420 solved. Then 5 parts by weight of a chlorinated paraffin with 16 to 22 - on average 18 carbon atoms in the carbon chain and with a chlorine content of 69 % and 2 parts by weight of tin dioxide added. An easily processable one is obtained flame-retardant plastic mass, which is stable up to temperatures of around 200 ° C is.

Beispiel 8 20 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Polypropylens und einer Viskositätszahl J von 50 cm³/g, einem etherlöslichen Anteil von 88 % und einer Schmelzviskosität von 25 000 mPa.s/l90 Oc, 18 Gewichtsteile eines weitgehend amorphen Polybuten-l mit einer Viskositätszahl J von 45 cm3/g, einem etherlöslichen Anteil von 96 % und einer Schmelzviskosität von 25 000 mPa.s/170 OC 45 Gewichtsteile eines Bitumen B 200 und 8 Gewichtsteile des in Beispiel 7 eingesetzten CDT-Rückstandes werden bei 160 OC homogen=gemischt. Anschließend gibt man 5 Gewichtsteile eines Chlorparaffins mit 16 bis 22 - im Mittel 18 - C-Atomen in der Kohlenstoffkette und mit einem Chlorgehalt von 69 %, 2 Gewichtsteile Antimontrioxid und 2 Gewichtsteile eines Stearinsäureaminoamids zu. Man erhält einen leicht verarbeitbaren, schwerentflammbaren Schmelzkleber, der sich insbesondere zum Verkleben von elastischen Dichtungsbahnen eignet und auch auf feuchtem Untergrund haftet.Example 8 20 parts by weight of a largely amorphous polypropylene and a viscosity number J of 50 cm³ / g, an ether-soluble fraction of 88% and one Melt viscosity of 25,000 mPa.s / 190 Oc, 18 parts by weight of a largely amorphous one Polybutene-1 with a viscosity number J of 45 cm3 / g, an ether-soluble portion of 96% and a melt viscosity of 25,000 mPa.s / 170 OC 45 parts by weight of a Bitumen B 200 and 8 parts by weight of the CDT residue used in Example 7 are homogeneously = mixed at 160 OC. Then you give 5 parts by weight of one Chlorinated paraffins with 16 to 22 - on average 18 - carbon atoms in the carbon chain and with a chlorine content of 69%, 2 parts by weight of antimony trioxide and 2 parts by weight of a stearic acid amino amide. An easily processable, flame-retardant one is obtained Hot-melt adhesive, which is particularly suitable for gluing elastic waterproofing membranes suitable and also adheres to damp surfaces.

Der Schmelzkleber hat folgende Eigenschaftswerte: Erweichungspunkt (Ring und Kugel) 150 00, Brechpunkt (Fraass) -27 0C, Penetration 67 l/1o mm, plastischer Temperaturbereich 177 00.The hot melt adhesive has the following properties: softening point (Ring and ball) 150 00, breaking point (Fraass) -27 0C, penetration 67 l / 10 mm, more plastic Temperature range 177 00.

Claims

Claim: Further development of the flame-retardant thermoplastic bituminous melt with a wide plastic temperature range from a) 5 to 50 percent by weight of a largely amorphous poly-O (-olefin or poly-s-olefin mixture with viscosity numbers J from 5 to 400 cm³ / g and ether-soluble components over 60 %, with up to half the weight of these polyolefins being replaced by an elastomer can be, b) 5 to 50 percent by weight of a gqf. containing drying oil Hydrocarbon oil, which is a polybutene oil or a distillation residue from the production of cyclododecatriene or a mixture of both, c) 20 to 85 percent by weight of a bitumen, d) 1 to 15 percent by weight of a chlorinated paraffin with a chlorine content of 48 to 58% and / or an aromatic bromine compound, e) 0.5 to lo percent by weight of one Flame retardant, f) 0 to 40 percent by weight of a customary additive and g) 0 to 5 percent by weight of a surfactant according to the patent. ... ... (Patent application P 27 55 682.7-44) characterized in that the component dj 1 to lo percent by weight of a chlorinated paraffin with 15 to 30 carbon atoms in the carbon chain and is used with a chlorine content of over 58% to 75%,