DE2854152C2 - - Google Patents

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    • A61P31/04—Antibacterial agents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-(Tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)- und N-(Tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-anilinderivaten durch Umsetzung einer Anilinverbindung mit einem Lacton. Die dabei erhaltenen Anilinderivate sind insbesondere als Fungizide verwendbar.
In der US-PS 39 33 860 ist die Herstellung von lactonsubstituierten Verbindungen offenbart, bei welcher in einer ersten Stufe folgende Umsetzung durchgeführt wird:
Wie sich aus den Beispielen dieser US-PS ergibt, wird die Umsetzung des Anilins in Abwesenheit von Wasser durchgeführt. Im Beispiel 1 wird demgemäß 3,4-Dichlorbenzolamin (das auch als 3,4-Dichloranilin bezeichnet werden kann) mit 3-Bromtetrahydro- 2-oxofuran (welches auch als alpha-Brom-gamma- butyrolacton bezeichnet werden kann) bei 110 bis 145°C unter Bildung eines Feststoffgemischs von etwa äquimolaren Mengen 3,4-Dichlorbenzolamin-hydrobromid und N-(Tetrahydro-2-oxo- 3-furanyl)-3,4-dichlorbenzolamin [welches auch als 3-(N-3,4- Dichlorphenylamino)-gamma-butyrolacton bezeichnet werden kann] umgesetzt.
Das so erhaltene Gemisch wurde mit Dichlormethan behandelt und zur Abtrennung des Salzes als Feststoff filtriert. Das Filtrat wurde eingedampft, um das Dichlormethan zu entfernen, und führte zu dem gewünschten Anilin-Lacton-Reaktionsprodukt.
Im Beispiel 2 dieser US-PS wurden 0,1 Mol 2,6-Dimethylbenzolamin, 0,1 Mol 3-Bromtetrahydro-2-oxofuran, 0,1 Mol Natriumcarbonat und 150 ml Dimethylformamid als Aufschlämmung auf 125 bis 140°C erwärmt. Die Reaktionszeit betrug 21 Stunden. Nach Abschluß der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch mit Wasser bei Raumtemperatur verdünnt und sodann mit Benzol zur Entfernung des gewünschten Anilin-Lacton-Produkts extrahiert. Die organische Phase, d. h. die Benzolphase, wurde weiterverarbeitet, um das Anilin-Lacton-Produkt von der Benzolphase zu trennen.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Verfahren der vorstehend beschriebenen Gattung dahingehend zu verbessern, daß die Ausbeuten an den Anilinderivaten gegenüber den bekannten Verfahren noch weiter erhöht werden.
Diese Aufgabe wird durch das Verfahren des Patentanspruchs 1 gelöst.
Die Unteransprüche 2 bis 4 beschreiben bevorzugte Ausführungsformen dieses Verfahrens.
Der Erfindung liegt demgemäß die überraschende Feststellung zugrunde, daß das alkylierte Anilin in hohen Ausbeuten erhalten wird, wenn die Umsetzung unter allmählicher Zugabe einer Base, wie eines Alkalimetallcarbonats oder -hydrogensulfits, wie z. B. Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat oder Natriumhydrogensulfit, durchgeführt wird, wobei die Ausbeuten höher sind als in dem Fall, daß diese Basen auf einmal zu Beginn der Umsetzung zugegeben werden oder überhaupt keine Base zugesetzt wird.
Bei vorliegender Erfindung wird die Base vorzugsweise allmählich und kontinuierlich oder im wesentlichen kontinuierlich während der Alkylierung zugegeben. Demgemäß können das Anilin oder das anilinähnliche Reagenz und das Lacton oder das lactonähnliche Reagenz in das Reaktionsgefäß gegeben werden, und die Base wird sodann stetig mit fortschreitender Reaktion zugegeben, und zwar langsam genug, so daß der pH-Wert vorzugsweise nicht etwa 7,5 überschreitet. Eine verhältnismäßig geringe Menge der gesamten wähernd des Ablaufs der Alkylierungsreaktion zu verwendenden Base kann vorliegen, wenn die Reagenzien anfänglich in das Reaktionsgefäß im Falle einer absatzweisen Umsetzung gebracht wurden, jedoch wird mit der Zugabe der Base zum vereinten Anilin und Lacton vorzugsweise begonnen, nachdem oder gerade wenn die Temperatur auf die Reaktionstemperatur von vorzugsweise 110 bis 130°C angestiegen ist. Sodann werden zusätzliche Mengen der Base mit fortschreitender Reaktion zur Reaktionszone zugegeben, beispielsweise durch tropfenweise Zugabe, wenn es sich bei der Umsetzung um eine solche im geringen Maßstab handelt, oder durch größere Teilmengen oder bei einer höheren Geschwindigkeit, wenn es sich bei dem Verfahren um ein solches in größerem Maßstab handelt.
Wenn die Umsetzung kontinuierlich durchgeführt wird, indem die Reaktionszone mit den Reagenzien kontinuierlich beschickt wird, wird auch die Base kontinuierlich zugegeben.
In jenem Fall wird bevorzugt, die Base in einer Geschwindigkeit zuzugeben, daß der pH-Wert in der Zone nahezu neutral oder bei einem niedrigeren pH-Wert bis herab zum pH-Wert des in dem System vorliegenden Anilinhydrobromids, beispielsweise bei einem pH-Wert von etwa 1,0 bis 7,5, gehalten wird. Insbesondere wird bevorzugt, den pH-Wert durch allmähliche Zugabe der Base bei etwa 1,0 bis 7, insbesondere bei etwa 1,0 bis 6,5, zu halten.
Beispiele für geeignete Basen sind Pyridin oder N,N-Dimethylanilin sowie anorganische Basen, wie z. B. Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat. Ebenfalls geeignet sind Natriumbicarbonat, -acetat und -hydrogensulfit. Die anorganischen Basen Natriumcarbonat und -hydrogensulfit erwiesen sich als vorteilhafte Basen zur Verwendung im vorliegenden Verfahren; insbesondere trifft dies für Natriumcarbonat zu.
In der allgemeinen Formel der erfindungsgemäß hergestellten Anilinderivate können R², R³ und R⁴ gleich oder verschieden sein und stellen vorzugsweise Wasserstoffatome dar.
Vorzugsweise wird die Umsetzung in Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels durchgeführt. Wenn ein Lösungsmittel beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, sollte es ein organisches sein, welches unter den Verfahrensbedingungen gegenüber einer Umsetzung mit Anilin und mit Halogenlactonen inert ist. Demgemäß erwies sich 1,2-Dichloräthan als nicht geeignet. Das Lösungsmittel sollte ferner im wesentlichen mit Wasser nicht mischbar sein, jedoch vorzugsweise ein Azeotrop zur späteren Wasserentfernung bilden.
Beispiele für besonders bevorzugte Lösungsmittel für das erfindungsgemäße Alkylierungsverfahren sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol und Halogenaromaten, wie z. B. Chlorbenzol und Chlornaphthaline.
Die Alkylierung kann bei 50 bis 200°C durchgeführt werden. Es wurde jedoch gefunden, daß 80 bis 160°C zu bevorzugen sind. Besonders bevorzugte Temperaturen sind 90 bis 140°C.
Bevorzugte Drucke sind Atmosphärendruck bis 6,89 bar Überdruck. Bevorzugte Mengenanteile der Bestandteile der Beschickung für das erfindungsgemäße Verfahren sind 1 Mol Lacton, 0,8 bis 6 Mol Anilin, 1 bis 40 Mol Wasser und 0 bis 30 Mol inertes organisches Lösungsmittel. Bevorzugtere Mengenanteile der Bestandteile der Beschickung für die erfindungsgemäße Alkylierung sind 1 Mol Lacton, 0,8 bis 1,1 Mol Anilin, 7 bis 13 Mol Wasser und 0 bis 2,3 Mol inertes organisches Lösungsmittel. Die Menge an Base liegt vorzugsweise im Bereich von 0,9 bis 1 Äquivalent Base pro Mol Anilin.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform vorliegender Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von N- (Tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-2,6-dimethylbenzolamin [welches auch als 3-(N-2,6-Dimethylphenylamino)-gamma-butyrolacton bezeichnet werden kann] zur Verfügung gestellt, welches die Umsetzung von 3-Halogentetrahydro-2-oxofuran, bei dem das Halogenatom ein Brom- oder Chloratom ist, mit 2,6-Dimethylbenzolamin (welches auch als 2,6-Dimethylanilin bezeichnet werden kann) in Gegenwart von Wasser, einer Base und gegebenenfalls einem inerten organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von 80 bis 160°C unter Bildung des N-(Tetrahydro- 2-oxo-3-furanyl)-2,6-dimethylbenzolamins umfaßt, wobei die Base allmählich zur Reaktionszone zugegeben wird, so daß der pH-Wert unterhalb etwa 7,5 gehalten wird.
Vorzugsweise verwendet man als Base Natriumcarbonat. Vorzugsweise ist das Halogenatom des Lactonreagenz Brom. Vorzugsweise wird kein Lösungsmittel verwendet; wahlweise wird ein inertes organisches Lösungsmittel, wie z. B. Toluol, verwendet, während die Reaktionstemperatur vorzugsweise 90 bis 140°C beträgt.
Bevorzugte Mengenanteile der Bestandteile der zuvor genannten Beschickung für die Reaktionszone sind 1 Mol 3-Halogen-tetrahydro-2- oxofuran, 0,8 bis 1,1 Mol 2,6-Dimethylbenzolamin, 7 bis 13 Mol Wasser, 0 bis 2,3 Mol Toluol und 0,4 bis 0,5 Mol Natriumcarbonat, welches allmählich dem Reaktionsgemisch, zur Aufrechterhaltung eines sauren pH-Wertes, zugesetzt wird.
Nachfolgende Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
Ein 500 ml 3-Hals-Rundkolben, welcher mit einem Rührer, Thermometer und Kühler mit einer Dean-Stark-Falle sowie einem Tropftrichter versehen war, wurde mit 49,7 g (0,41 Mol) 2,6-Dimethylbenzolamin, 67,9 g (0,41 Mol) 3-Bromtetrahydro-2-oxofuran und 134 g Toluol beschickt. Die Lösung wurde auf 120°C erwärmt. Sodann wurde mit einer Anfangsgeschwindigkeit von 0,16 Äquivalenten pro Stunde eine Lösung von 22,8 g (0,22 Mol) Natriumcarbonat in 60 ml Wasser zugegeben. Nach 3 Stunden waren bei einer Temperatur im Bereich von 110 bis 115°C 0,6 Äquivalente zugegeben worden. Die Carbonatzugabe wurde bei einer geringeren Geschwindigkeit fortgesetzt, bis alles in einer Gesamtzeit von 345 Minuten zugesetzt war. Nach weiteren 10 Minuten wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und 16 Stunden stehengelassen.
Das rohe Reaktionsgemisch wurde mit 60 ml Wasser versetzt und zur Auflösung von Feststoffen auf 60°C erwärmt. Die beiden flüssigen Phasen wurden getrennt. Die organische Schicht wurde einmal mit 40 ml warmen Wasser und zweimal mit 80 ml- Portionen 5%iger Salzsäure gewaschen. Die vereinten sauren Extrakte wurden mit 25 ml Dichlormethan rückextrahiert, welches sodann zur organischen Phase gegeben wurde. Die erhaltene organische Lösung wurde abdestilliert, wobei 87 g eines Feststoffs erhalten wurden.
Die Analyse des rohen Feststoffs zeigte, daß er 68,6 g (81,7%ige Ausbeute, bezogen auf die Beschickung 2,6-Dimethylbenzolamin) N-(Tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-2,6-dimethylbenzolamin und 2,6 g 2,6-Dimethylbenzolamin (95%ige Umwandlung) enthielt.
Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)
Diese Umsetzung wurde in Gegenwart eines Lösungsmittels und mit einer schnelleren Basenzugabe (pH-Wert oberhalb von etwa 7,5 anfänglich) durchgeführt. Die gleiche Vorrichtung, welche im Beispiel 1 verwendet worden war, wurde mit 82,5 g (0,5 Mol) 3-Bromtetrahydro-2-oxofuran, 60,5 g (0,5 Mol) 2,6- Dimethylbenzolamin, 100 ml Toluol und 20 ml Wasser beschickt. Das Gemisch wurde auf 88°C erwärmt, und eine Lösung von 26,5 g (0,25 Mol) Natriumcarbonat, aufgelöst in 80 ml Wasser, wurde während 60 Minuten tropfenweise zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde unter Rückfluß etwa 20 Stunden gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die organische Phase von der wässerigen Phase abgetrennt. Die organische Schicht wurde viermal mit 50 ml-Portionen 5%iger Salzsäure gewaschen. Die organische Schicht wurde sodann durch Destillation vom Lösungsmittel befreit, wobei 41,9 g eines Öles anfielen. Die Analyse dieses Rohprodukts zeigte eine 29,5%ige Ausbeute an N-(Tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-2,6-dimethylbenzolamin. In diesem Beispiel 2 wurde der pH-Wert nicht unterhalb 7,5 gehalten. In Beispiel 1 jedoch, bei dem die Ausbeute 81,7 Gew.-% betrug, wurde das Natriumcarbonat so langsam zugegeben, daß der pH-Wert etwa 7,5 nicht überschritt.
Beispiel 3
Diese Umsetzung wurde ohne Lösungsmittel und mit langsamer Basenzugabe durchgeführt. Ein 500 ml-Kolben wurde mit 60,6 g (0,5 Mol) 2,6-Dimethylbenzolamin und 90,8 g (0,55 Mol) 3- Bromtetrahydro-2-oxofuran beschickt.
Die Lösung wurde auf 120°C erwärmt. Sodann wurde eine Lösung von 26,5 g (0,25 Mol) Natriumcarbonat in 100 ml Wasser bei einer Anfangsgeschwindigkeit von 7,9 g Natriumcarbonat pro Stunde zugegeben. Nach 110 Minuten waren 55% der Natrium­ carbonatlösung bei einer Temperatur im Bereich von 105 bis 112°C zugesetzt. Die Zugabe von Natriumcarbonat wurde sodann mit einer Geschwindigkeit von 4,1 g Natriumcarbonat pro Stunde 160 Minuten fortgesetzt, bis alles zugegeben war. Es wurde weitere 30 Minuten bei 105°C erwärmt. Die Zugabezeit des gesamten Natriumcarbonats war 4,5 Stunden. Die Gesamtzeit bei 105 bis 120°C war 5,0 Stunden. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und 16 Stunden stehengelassen. Bei dieser langsamen Zugabe von Natriumcarbonat als Base wurde der pH-Wert auf weniger als etwa 7,5 gehalten. In der Regel war der pH-Wert unterhalb von etwa 6,5 und oberhalb von etwa 1,0, wie anhand anderer durchgeführter Experimente ermittelt wurde, bei denen der pH-Wert praktisch kontinuierlich überwacht wurde, indem kleine Proben mit fortschreitender Umsetzung entnommen wurden.
Zur Aufarbeitung des Reaktionsprodukts der Alkylierung wurden etwa 100 ml Toluol zum Rohproduktreaktionsgemisch zugegeben, und das Gemisch wurde sodann zur Auflösung von Feststoffen auf 65°C erwärmt.
Die erhaltenen beiden Flüssigphasen wurden getrennt. Die organische Schicht wurde dreimal mit 5%iger wässeriger Ammoniaklösung (mit Portionen von 27,27 und 9 ml), zweimal mit 5%iger Salzsäure (Portionen von jeweils 40 ml) und einmal mit 25 ml Wasser gewaschen. Alle Waschstufen wurden bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis 60°C durchgeführt, um eine Kristallisation des Produkts zu verhüten. Die erhaltene organische Lösung wurde eingedampft, wobei 90,7 g eines dunkelgelben Feststoffs erhalten wurden.
Die Analyse des festen Rohprodukts zeigte, daß es 83,1 g (81,1% Ausbeute, bezogen auf 2,6-Dimethylbenzolamin- Ausgangsmaterial) N-(Tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-2,6-dimethylbenzolamin enthielt.
Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel)
Diese Umsetzung wurde ohne Lösungsmittel durchgeführt, wobei die gesamte Base bei Beginn der Umsetzung zugegeben wurde. In diesem Versuch wurden in einen Kolben 0,5 Mol 2,6-Dimethylbenzolamin, 0,5 Mol 3-Bromtetrahydro-2-oxofuran, 0,25 Mol Natriumcarbonat und 100 ml Wasser eingebracht. Wie in den anderen Beispielen war der Reaktionskolben mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Kühler ausgestattet. Die Lösung im Kolben wurde auf Rückflußtemperatur, d. h. 102°C, erwärmt.
Die Umsetzung wurde in festgelegten Zeitabständen verfolgt, indem man Proben abzog, welche hinsichtlich des pH-Werts getestet wurden. Der anfängliche pH-Wert war 8,4, und nach den ersten mehreren Minuten der Reaktionszeit blieb der pH-Wert sodann auf etwa 3,1 bis 3,5.
Die Gesamtreaktionszeit betrug etwa 4 Stunden.
Die annähernde Ausbeute an dem Produkt N-(Tetrahydro-2-oxo- 3-furanyl)-2,6-dimethylbenzolamin betrug 25,4 Molprozent.

Claims (4)

1. Verfahren zur Herstellung von N-(Tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)- und N-(Tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-anilinderivaten der allgemeinen Formel worin Ar eine 2,6-substituierte Phenylgruppe ist, bei welcher die Substituenten in der 2- und 6-Stellung Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppen sind,
R², R³ und R⁴ Wasserstoffatome oder Methylgruppen sind, und
Y für O oder S steht, durch Umsetzung eines 2,6-substituierten Anilins, bei welchem die Substituenten in der 2- und 6-Stellung Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppen sind, mit einem Lacton der allgemeinen Formel worin R², R³, R⁴ und Y die angegebenen Bedeutungen besitzen und X ein Chlor- oder Bromatom ist, in Gegenwart von Wasser und einer Base ggf. in einem Lösungsmittel und in einem Temperatur­ bereich von 80 bis 160°C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Base derart langsam der Reaktionszone zugibt, daß der pH-Wert etwa 7,5 nicht übersteigt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Base mit einer solchen Geschwindigkeit zugibt, daß der pH-Wert etwa 1 bis 7 beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Base Natriumcarbonat einsetzt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Reaktionstemperatur von 90 bis 140°C einhält.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4269849A (en) * 1979-02-22 1981-05-26 Chevron Research Company Fungicidal 3-(N-cycloalkylcarbonyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-butyrothiolactones
US4289701A (en) * 1979-11-13 1981-09-15 Chevron Research Lactone substituted aniline preparation
EP0966324B1 (de) 1997-02-27 2003-04-23 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren für die katalytische gasphasenoxidation von aromatischen kohlenwasserstoffen

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB659483A (en) * 1948-11-09 1951-10-24 Basf Ag A process for the production of alpha-amino-gamma-lactones
US3002976A (en) * 1959-10-12 1961-10-03 Paul A J Janssen 1-(2-thienyl)-omega-(4-arylpiperazine)alkanols
US3097206A (en) * 1962-03-19 1963-07-09 Smith Kline French Lab Aminomethylthienyl and furyl alcohol derivatives
US3714153A (en) * 1970-06-22 1973-01-30 Roussel Uclaf Novel cyclopropanecarboxylic acids
DE2128314A1 (de) * 1970-06-26 1972-01-05 Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) Terpenoide Verbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Beeinflussung der Entwicklung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina
DE2106298A1 (de) * 1971-02-10 1972-10-12
US3914311A (en) * 1973-06-15 1975-10-21 Du Pont Preparation of aromatic secondary and tertiary amines using a nickel complex catalyst
US3933860A (en) * 1975-02-10 1976-01-20 Chevron Research Company 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones

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Publication number Publication date
IT7831159A0 (it) 1978-12-21
JPS5520760A (en) 1980-02-14
US4203904A (en) 1980-05-20
FR2432024A1 (fr) 1980-02-22
DE2854152A1 (de) 1980-02-07
CH638797A5 (de) 1983-10-14
IT1102427B (it) 1985-10-07
BR7900446A (pt) 1980-06-03
JPS6256149B2 (de) 1987-11-24
FR2432024B1 (de) 1983-02-18
GB2026472A (en) 1980-02-06
GB2026472B (en) 1982-11-17

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