DE2853766B2

DE2853766B2 - Verfahren zum Behändem eines festen Substrats mit einer Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung zur Verbesserung der Ablösbarkeit von Klebstoffen

Info

Publication number: DE2853766B2
Application number: DE2853766A
Authority: DE
Inventors: Gary Ned Midland Bokerman; David James Essexville Gordon
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1977-12-16
Filing date: 1978-12-13
Publication date: 1980-06-04
Also published as: GB2010698B; DE2853766C3; US4133939A; FR2411867B1; JPS5483938A; DE2853766A1; FR2411867A1; CA1101366A; JPS562107B2; GB2010698A

Description

-(CH₂J_nSH

sind, in der η einen Wert von 1 bis einschließlich 4 hat, und wobei im Mittel mindestens 3 Mercaptoalkylreste pro Molekül vorhanden sind und etwa noch vorhandene organische Reste Phenylreste oder Alkylreste mit 2 bis einschließlich 6 Kohlenstoffato- ^!0 men sind.

2. Verfahren nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß ein triorganosiloxan-endblockiertes Polydiorganosiloxan aus (CHj^SiOi^- Einheiten, (CH₃)₂Si0-Einheiten und CH₃(HSCH₂CH₂CH₂)SiO- ^J5 Einheiten verwendet wird.

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln eines festen Substrates mit einer Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung zur Verbesserung der Ablösbarkeit von Klebstoffen. Insbesondere richtet sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Behandlung von Cellulosepapier mit einem Siliconüberzug, der die Ablösbarkeit von Klebstoffen verbessert. ^w

Auf dem Gebiet der druckabhängigen Haftklebstoffe ist es häufig erwünscht, einen klebenden Gegenstand, wie ein Etikett oder »»in Band herzustellen und diesen Gegenstand für einen gewissen Zeitraum vor seiner Verwendung zu lagern. Während dieser Lagerzeit wird ¹^ der Gegenstand so gelagert, daß der Druckkleber zwischendurch auf einer Fläche haftet, von der er vor seiner Verwendung leicht entfernt werden kann. So kann beispielsweise ein Band zu einer Rolle aufgewikkelt werden, bei der die haftende Oberfläche einer ^h() Windung des Bandes an der nicht-haftenden Oberfläche der vorherigen Windung des Bandes anliegt. Vor seiner Verwendung muß das Klebeband abgespult werden, wobei eine leichte Ablösung der oberen Windung von der darunterliegenden Windung erwünscht ist. Ein anderes Beispiel für die erwünschte Ablösung des Klebstoffs liegt bei Klebeetiketten vor, die häufig mit Rinem Schulzpapier auf dem Klebstoff geiieferi werden, wobei dieses Papier von dem Klebstoff vor der Verwendung der Etiketten abgelöst werden muß.

Polydiorganosiloxane sind schon seit lauger Zeit zum Oberziehen von festen Substraten, wie Papier, verwendet worden, um die Ablösung von Klebstoffen zu erleichtern. Da die Klebeigenschaften und die Klebfestigkeit der Klebstoffmaterialien verbessert worden sind, besteht der Wunsch nach verbesserten Trennmitteln für Klebstoffe. Auch aus anderen Gründen sind Überzüge erwünscht, die eine bessere Ablösung von Klebstoffen ermöglichen, wobei als derartige Fak'oren, die zunehmenden Bemühungen für die Reinhaltung der Umwelt, der Wunsch nach schnelleren Kleb- und Härtungsverfahren und ein geringerer Energieaufwand genannt seien.

Es ist deshalb nach durch Strahlung härtbaren Überzugsmassen gesucht worden, die eine verbesserte Ablösbarkeit von Klebstoffen, insbesondere von aggressiven Acrylklebstoffen ermöglichen. Die Ablösbarkeit von einem Überzug wird als ausgezeichnet angesehen, wenn eine Kraft von nicht mehr als 38,61 N/m gemessen nach der später geschilderten Methode, zur Ablösung des Klebstoffes von dem Überzug benötigt wird. Die Ablösbarkeit sollte selbstverständlich nicht so niedrig sein, daß der Klebstoff abfällt oder zufällig von der Oberfläche des Substrates entfernt wird. In der Regel ist dafür eine Ablösekraft von 7,75 N/m aureichend. Ein aggressiver Klebstoff ist ein Material, das eine Kraft von mindestens etwa 460 N/m benötigt, um den Klebstoff von einer spiegelartigen Edelstahloberfläche abzulösen, wobei ebenfalls die noch zu schildernde Methode verwendet wird.

Aus der DE-OS 24 09 384 ist ein Verfahren zur Behandlung eines festen Trägers zur Verbesserung der Trennung von Klebstoffen bekannt, bei dem man ein vinylhaltiges Siloxan, ein Siloxan mit an Silicium gebundenem Wasserstoff und eine Photosensibilisator auf einen Träger aufbringt und durch UV-Licht härtet.

Durch Strahlung härtbare Überzugsmassen auf Basis von mit Mercaptoalkylresten substituierten Organopolysiloxanen sind in den US-PS 37 26 710, 38 73 499, GB-PS 14 09 223 und US-PS 40 52 529 beschrieben. Aus diesen Patentschriften geht aber hervor, daß eine Organosilicium-Verbindung mit einer vinylischen Doppelbindung benötigt wird, um das mit Mercaptoalkylresten substituierte Organopolysiloxan zu härten. Die entsprechenden Zusammensetzungen sind deshalb Zusammensetzungen aus mehreren Komponenten, die wegen ihrer Herstellung, ihrer Lagerbeständigkeit und der Herstellungskosten weniger erwünscht sind als Ein-Komponenten-Zusammensetzungen.

Die Strahlungshärtung von Organopolysiloxanen ist ebenfalls bekannt, einschließlich der Härtung von Organopolysiloxanen mit organischen Gruppen wie Hydroxyl-, Amino-, Carboxyl-, Ester-, Carbamyl-, Nitril-, Amid-, Hydrosulfid-, Sulfat-, Nitro- und Sulfidgruppen durch ultraviolettes Licht, vgl. CA-PS 6 53 301. Diese Patentschrift sieht aber Organopolysiloxan-Verbindungen und Härtungszeiten im Bereich von wenigen Minuten bis einigen Stunden vor und bietet keine in der Praxis verwendbare Lösung zum Überziehen eines Substrats mit Einer-Komponenten-, durch Strahlung härtbaren Überzugsmassen, die in Sekunden aushärten und eine ausgezeichnete Ablösung von Klebstoffen ermöglichen.

Ein-Komponenten-Organopolysiloxan-Zusanimensetzungen mit Mercaptoalkylresten sind zum Überziehen ebenfalls schon verwendet worden, und zwar für

Vinylpolymere gemäß der US-PS 35 35 145, für Kupfer und Silber gemäß US-PS 33 46 405 und für Schmelzelemente in elektrostatischen Kopiergeräten gemäß US-PS 40 29 827. Nach der US-PS 33 46 405 und der US-PS 40 29 827 wird ein Organopolysiloxan mit Mercaptoalkylresten auf ein Substrat aufgebracht, wonach irgendeine andere Reaktion als eine Härtung zwischen dem Substrat und dem aufgebrachten Organopolysiloxan mit Mercaptoalkylresten eintritt. Die Patentschriften geben keine Lehre für die Härtung '° eines Ein-Komponenten-Systems zur Verbesserung der Ablösbarkeit von Klebstoffen. In der US-PS 35 35 145 wird außerdem noch aktinische Strahlung auf die Oberfläche des Vinylpolymeren aufgebracht, um eine Reaktion zu initiieren, die eine irreversible Bindung des '⁵ aufgebrachten Organopolysiloxans herbeiführt. Auch hier wird aber keine Lehre für die Härtung eines Polydiorganosiloxans mit Mercaptoalkylresten auf einem festen Substrat, wie Papier, im Verlauf von Sekunden und zur Erzielung einer ausgezeichneten ²⁽⁾ Ablösbarkeit von aggressiven Klebstoffen gegeben.

Aufgabe der Erfindung ist deshalb ein Verfahren zum Behandeln eines festen Substrates mit einer schnell härtbaren Ein-Komponenten-Zusammensetzung eines mit Mercaptoalkylresten substituierten Polydiorganosiloxans aufzuzeigen. Diese Zusammensetzung soll nach der Aushärtung der Zusammensetzung einen Gegenstand mit einem Polydiorganosiloxan-Überzug ergeben, von dem sich aggressive Klebstoffe in ausgezeichneter Weise ablösen. w

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung gelöst durch ein Verfahren zum Behandeln eines festen Substrats mit einer Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung zur Verbesserung der Ablösbarkeit von Klebstoffen, bei dem die gegebenenfalls einen Photosensibilisa- ^ tor enthaltende Zusammensetzung auf das Substrat aufgebracht, durch energiereiche Strahlung ausgehärtet und ein Gegenstand aus dem Substrat und der darauf haftenden gehärteten Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung gewonnen wird. Dieses Verfahren ist dadurch ^4(l gekennzeichnet, daß man auf das Substrat eine durch Strahlung härtbare Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung aufbringt, die im wesentlichen aus einem flüssigen triorganosiloxan-endblockierten Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität von mindestens 0,5 Pa s bei 25°C besteht, wobei 50 bis 99% aller organischen Reste Methylreste sind, 1 bis 5% aller organischen Reste Mercaptoalkylreste der Formel

-(CH₂J_nSH *>

sind, in der η einen Wert von 1 bis einschließlich 4 hat, und wobei im Mittel mindestens 3 Mercaptoalkylreste pro Molekül vorhanden sind und etwa noch vorhandene organische Reste Phenylreste oder Alkylreste mit 2 bis " einschließlich 6 Kohlenstoffatomen sind.

Das flüssige triorganosiloxan-endblockierte Polydiorganosiloxan entspricht in der Regel der Formel R₃SiO(R₂SiO)₁₁SiR₃ in der der Wert von q derartig ist, daß die Viskosität des Polydiorganosiloxans einen Wert ^h" von mindestens 0,5 Pas bei 25°C hat. Flüssige Polydiorganosiloxane, bei denen R nur aus Methylresten und mercapiopropylresten besteht, haben einen Wert von q von mindestens etwa 150, um die gewünschte Viskosität von mindestens 0,5 Pa s zu ^Μ ergeben. Jeder Rest kann unabhängig ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenwasserstoffatomen sein, wie ein Methyl-, Äthyl-, Isopropylen-, Butyl-, Pentyl- oder Hexylrest, oder ein Phenylrest oder ein MerkaptoalkylresL Geeignete Mercaptoylkylreste entsprechen der Formel

-(CH₂J_nSH,

in der π einen Wert von 1 bis 4 haL Beispiele solcher Reste haben die Formel

-CH₂SH,
-CH₂CH₂SH,
-CH₂CH₂CH₂SH
und

-CH₂CH₂CH₂CH₂SH.

Wegen ihrer leichten Herstellbarkeit, ihrer Beständigkeit und ihrer Geruchseigenschaften sind Mercaptopropylreste besonders bevorzugt.

In dem Polydiorganosiloxan sind 50 bis 99%, bevorzugt 95 bis 99% aller R-Reste Methylreste. Bevorzugt trägt jedes Siliciumatom mindestens einen an Silicium gebundenen Methylrest. Die Anzahl der Phenylreste ist bevorzugt auf 0 bis 5% aller R-Reste beschränkt, da die Härtungsgeschwindigkeit der durch Strahlung härtbaren Massen durch die Anwesenheit von Phenylresten verzögert wird. 1 bis 5% aller R-Reste sind Mercaptoalkylreste, doch müssen im Mittel mindestens 3 Mercaptoalkylreste pro Molekül des flüssigen Polydiorganosiloxans vorhanden sein, um eine gute Aushärtung der Flüssigkeit zu gewährleisten. Mercaptoalkylreste können an beliebige Siliciumatome gebunden sein, doch sind sie bevorzugt an nicht-endständige Siliciumatome gebunden.

Bei der Erfindung bevorzugte triorganosiloxan-endblockerte Polydiorganosiloxane haben zwei endblockierende Methyldiorganosiloxan-Einheiten pro Molekül, wie

(CH3MHSCH₂CH₂CH₂)SiO„₂und
C₆H₅(CHa)₂SiO₁Z₂,

und eine Vielzahl von Methylorganosiloxan-Einheiten, die die Polymerkette bilden, wie

(CHa)₂SiO₁CH₃(C₆H₅)SiO,
CH₃(CH₃CH₂)SiO, CH₃(HSCH₂CH₂)SiO und
CH₃(HSCH₂CH₂CH₂)SiO.

Besonders bevorzugt ist ein Polydiorganosiloxan, das aus

(CHa)₃SiO₁Z₂- Einheiten,

(CH₃)₂SiO-Einheiten und

CH₃(SHCH₂CH₂CH₂)SiO-Einheiten

besteht. Das bei der Erfindung verwendete Polydiorganosiloxan wird zwar durch das Vorhandensein von Triorganosiloxan-Einheiten und Diorganosiloxan-Einheiten charakterisiert, doch ist es für den Fachmann klar, daß auch Spuren von anderen Einheiten vorhanden sein können, wie RSiO₃Z₂- und SiO₄z₂-Einheiten, die normalerweise als Verunreinigungen in den handelsüblichen Polydiorganosiloxanen vorhanden sind.

Die Viskosität des flüssigen Polydiorganosiloxans sollte mindestens bei 0,5 Pa s bei 25°C liegen, so daß die Flüssigkeit ohne Schwierigkeiten auf ein Substrat aufgetragen und gehärtet werden kann. Es gibt keine bestimmte obere Grenze für die Viskosität, doch sollte die Überzugsmasse oder eine Lösung davon ausreichend flüssig sein, damit sie noch auf ein Substrat aufgebracht werden kann. Für allgemeine Anwendungen liegt eine praktische obere Grenze der Viskosität

des flüssigen Polydiorganosiloxans oder einer Lösung davon bei etwa 100 Pa s. Zur Beschichtung von Papier liegt die bevorzugte obere Grenze de" Viskosität bei 10 Pa s. Falls die Viskosität des flüssigen Polydiorganosiloxans unerwünscht hoch ist, kann Wasser oder eine übliche flüchtige organische Flüssigkeit wie Benzol, Toluol, Methylenchlorid oder Cyclohexan zugemischt werden, um die Zusammensetzung aufzulösen, zu dispergieren oder zu suspendieren und dadurch ihre Viskosität auf einen Wert von weniger als 100 Pa s bei 25°C, bevorzugt nicht mehr als 10 Pa s bei 25°C, für die Anwendung zur Papierbeschichtung zu reduzieren. Bevorzugt hat das unverdünnte flüssige Polydiorganosiloxan eine Viskosität von 03 bis 100 Pa s bei 25° C für allgemeine Anwendungen und eine Viskosität von 0,5 bis 10 Pa s bei 25° C zum Beschichten von Papier.

Man kann das flüssige Polydiorganosiloxan durch beliebige bekannte Verfahren für die Herstellung von triorganosiloxanendblockierten Polydiorganosiloxanen mit Mercaptoalkyl-Resten erhalten. Bei einem Verfahren wird z. B. ein Silan mit an Silicium gebundenen hydrolysierbaren Resten und mindestens einem Mercaptoalkylrest, wie (HSCH₂CH₂CH₂XCH3)-Si(OCH₃)2 in gutbekannter Weise hydrolysiert und kondensiert, wobei eine Mischung von cyclischen und silanol-endblockierten Polyorganomercaptoalkylsiloxanen entsteht. Das erhaltene Hydrolysat wird dann mit einer geeigneten Menge eines geeigneten Diorganocyclopolysiloxans, wie Cyclopolydimethylsiloxan, einer geeigneten Menge eines geeigneten endblockierenden Niittels, wie ein triorganosiloxan-endblockiertes Silocan, z. B. Decamethyltetrasiloxan oder Hexamethyldisiloxan, und einem saueren Katalysator, wie CF3SO3H gemischt und 3 bis 8 Stunden erwärmt. Alternativ kann ein schwefelfreies triorganosiloxan-endblockiertes Polydiorganosiloxan mit geeigneten reaktionsfähigen Gruppen, wie an Silicium gebundenem Wasserstoff, Chlorpropyl oder Olefin wie Vinyl und Allyl, mit einem geeignetem schwefelhaltigem Material, wie Allylmercaptan, NaSH oder H₂S, umgesetzt werden. Andere Verfahren zur Herstellung von Polydiorganosiloxan mit Mercaptoalkyl-Resten sind dem Fachmann ohne weiteres bekannt.

Um die Härtungsgeschwindigkeit der durch Strahlung härtbaren Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung bei der Härtung durch ultraviolettes Licht zu erhöhen, kann mit Vorteil eine wirksame Menge eines Photosensibilisators zugemischt werden. Es können beliebige bekannte Photosensibilisatoren verwendet werden, wie z. B. halogenierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Hexachlorbutadien; aromatische Ketone, wie z. B. Acetophenon, Benzophenon, Dibenzosuberon und Benzoinäthyläther, und Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronit.-il. Der Photosensibilisator kann mit dem Polydiorganosiloxan zu einem beliebigen Zeitpunkt vor der Aushärtung gemischt werden. Diese Photosensibilisatoren sind in der Regel schon bei Konzentrationen von etwa 1 Gewichts-ppm der durch Strahlung härtbaren Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung wirksam.

Die durch Strahlung härtbare Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung kann auch andere übliche Zusätze enthalten, wie z. B. Mittel zur Kontrolle des Geruchs. Stabilisatoren zur Verlängerung der Lagerzeit, Pigmente und Zusätze zur Steuerung der rheologischen Eigenschaften. Selbstverständlich wird man diese Mittel so auswählen, daß sie die Strahlungshärtung nicht beeinträchtigen.

Bei dem Verfahren nach der Erfindung können beliebige feste Substrate verwendet werden, wie Cellulosematerialien, z. B. Papier und Holz; Metalle wie Aluminium, Eisen und Stahl; Kunststoffe wie Polyäthylen oder Polypropylen in Form von Filmen oder Platten, Überzüge oder Filme aus Polyäthylen oder Polypropylen auf anderen Oberflächen wie P?pier, Polyamiden und Polyestern und silicatische Materialien wie Keramik, Glas oder Beton.

Das Verfahren nach der Erfindung ist besonders zur Erzeugung von Trennbeschichtungen auf Cellulosepapieren, von denen sich Klebstoffe gut ablösen lassen, geeignet Die durch Strahlung härtbare Überzugsmasse wird als dünne Schicht auf der Oberfläche des Papiers

aufgetragen, so daß ein Überzug mit einer Masse von etwa 1 g/m² entsteht In gehärteter Form ermöglichen diese Überzüge ein Ablösen von aggressiven Klebstoffen von der behandelten Papieroberfläche mit einer Kraft von nicht mehr als etwa 38,61 N/m, gemessen nach der später geschilderten Methode. Die Überzüge können auch in dünneren oder dickeren Schichten aufgebracht werden, solange die Strahlungshärtung des Überzugs dadurch nicht beeinträchtigt wird. Bei Trennpapieren der geschilderten Art liegt die Masse des

Überzugs im allgemeinen im Bereich von 0,1 bis 2,0 g/m².

Bei dem Verfahren nach der Erfindung werden die durch Strahlung härtbaren Polydiorganosiloxan-Zusammensetzungen in üblicher Weise auf die festen Substrate

3d aufgebracht, z. B. durch Aufstreichen, Tauchen, Sprühen, Walzen und Ausbreiten. Es können dazu die üblichen Einrichtungen benutzt werden, wie z. B. eine Beschichtungseinrichtung mit einer Luftrakel, einem Luftmesser, einer Walzenauftragmaschine, eine Gravurwalze oder eine Bedruckeinrichtung. Die Polydiorganosiloxan-Zusammensetzungen können auf die gesamte Oberfläche des Substrats oder nur auf einen Teil davon aufgebracht werden. Nach dem Auftragen der durch Strahlung härtbaren Zusammensetzung ist es vorteilhaft, die gegebenenfalls in ihr enthaltenen Lösungsmittel zu entfernen. Bevorzugt hat die Zusammensetzung eine derarige Viskosität, daß keine Lösungsmittel zu ihrer Herstellung und zu ihrem Aufbringen auf das Substrat benötigt werden.

Die auf das Substrat aufgetragene Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung wird dann einer energiereichen Strahlung für einen ausreichenden Zeitraum ausgesetzt, damit die flüssige Zusammensetzung aushärtet und fest an dem Substrat haftet. Während des

⁵⁽⁾ Aushärtungsvorganges wird die flüssige Zusammensetzung in den festen Zustand umgewandelt. Für die Verwendung der Ablösung von Klebstoffen wird für die gehärtete Zusammensetzung der später noch geschilderte Klebeband-Test verwendet. Dabei muß die gehärtete Zusammensetzung an dem Substrat mil einer Adhäsionskraft haften, die größer ist als die Adhäsionskraft zwischen der gehärteten Zusammensetzung und dem abzulösenden Klebstoff. Bei der Strahlungshärtung kann entweder die gesamte aufgebrachte Zusammen-Setzung oder nur ein Teil davon ausgehärtet werden.

Unter energiereicher Strahlung wird hier eine Strahlung verstanden, die eine Aushärtung der Zusammensetzung herbeiführt. Zu dieser Strahlung gehören ultraviolettes Licht, Röntgenstrahlen und gamma-Strah-

^b5 len und Teilchenstrahlungen, w/ie alpha-Teilchen und Elektronenstrahlen. Die Dauer der Einwirkung der energiereichen Strahlung wird so gewählt, daß die auf Hqc QiiHctmt aufCT

7ntammpnci>t7ii

und auf dem Substrat haftet. Dieser Zeitraum hängt von der l-nergie und Intensität der Strahlung ab. Außerdem spielen bekanntlich auch andere Faktoren bei der Strahlungshärtung eine Rolle. So ist es z. B. bekannt, daß Elektronenstrahlen von niedriger Energie in einer inerten Atmosphäre wie in Stickstoff wirksamer sind als in Luft. Es wurde festgestellt, daß die Haftung der Polysiloxanzusammensetzungen bei der Erfindung auf Papier und die minimale Zeit für ihre Strahlungshärtung durch ultraviolettes Licht direkt vom Sauerstoffgehalt der Atmosphäre zwischen der auf das Substrat aufgetragenen Zusammensetzung und der Quelle für das ultraviolette Licht abhängt. Es ist außerdem ebenfalls gui bekannt, daß die intensität der einfallenden Strahlung umgekehrt proportional zur Entfernung zwischen der Energiequelle und der Zusammensetzung ist.

Wenn als Strahlung eine ionisierende Strahlung, wie z. B. ein Elektronenstrahl in einer Stickstoffatmosphäre, verwendet wird, wurde festgestellt, daß eine Dosis von 1 bis 5 Megarad ausreichend ist, um die Härtung der Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung herbeizuführen.

Als energiereiche Strahlung wird zur Härtung der Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung ultraviolettes Licht bevorzugt, da es relativ sicher ist, einen niedrigeren Energiebedarf hat und auch billiger ist. Außerdem wird ultraviolettes Licht, das eine Wellenlänge von 200 bis 400 nm hat, sehr bevorzugt, da diese Strahlung die auf Papier aufgetragene Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung innerhalb 5 Min. härtet.

Das Verfahren nach der Erfindung ergibt Gegenstände, die ein Substrat besitzen, dessen Oberfläche mindestens zum Teil mit einem Überzug aus gehärtetem Polydiorganosiloxan bedeckt ist, wobei sich von diesem Überzug aggressive Klebstoffe mit einer Kraft von nicht mehr als etwa 38,61 N/m ablösen lassen.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen noch näher erläutert. Alle Angaben über Teile sind Gev/ichtsangaben und alle Viskositäten sind bei 25⁼C gemessen worden. Alle Angaben über die Ablösung der Klebstoffe wurden ursprünglich in »Gramm pro 2,5 cm« gemessen und wurden dann in N/m durch Multiplikation mit dem Faktor 0,3860886 und Abrunden umgewandelt. Alle Viskositäten wurden in cp gemessen und wurden durch Multiplikation mit dem Faktor 0,001 in Pascal-Sekunden umgewandelt.

Beispiel 1

Ein Dreihals-Kolben, der mit einem mechanischen Rührer, einem Rückflußkühler und einem Zugabetrichter ausgerüstet war, wurde mit 43,5 Teilen des Hydrolysate von CH^HSCH^HjC^JSiiOCH^ und 4 Teilen Hexamethyldisiloxan beschickt. Die Mischung wurde unter Rühren auf 70 bis 80⁰C erwärmt, es wurden 0,25 Teile CF3SO3H zu der warmen Mischung zugegeben und das Erwärmen wurde für weitere 30 Min. bei 70 bis 8O⁰C fortgesetzt Im Verlauf von 1 Stunde wurden 456,5 Teile Cyclopolydimethylsiloxan zugegeben und die Reaktionstemperatur wurde bei 80 bis 90⁰C gehalten. Es wurden dann 0,03 Teile Wasser zugegeben und die Mischung wurde 5,5 Stunden auf etwa 8O⁰C erwärmt Die CF₃SO₃H wurde mit 2,5 Teilen Na₂CO₃ neutralisiert und das Rühren wurde für eine weitere Stunde bei 8O⁰C fortgesetzt Die Mischung wurde filtriert und bei 150⁰C und einem Druck von weniger als 667 Pa von flüchtigen Anteilen befreit. Die nicht-flüchtige Flüssigkeit hatte eine Viskosität von 1,62 Pas und bestand aus 0,78 Mol°/o (CH₃J₃SiO,,^-Einheiten, 94,26 ■> Mol% (CH₃)₂Si0-Einheiten und 4,96 Mol% CH₃(HSCH₂CH₂CH₂)SiO-Einheiten. Die an Silicium gebundenen organischen Reste der nicht-flüchtigen Flüssigkeit bestand infolgedessen aus 2,47% HSCH₂CH₂CH₂-Resten und 97,53% CH₃-Resten.

in 97 Teile dieses Polymeren wurden mit 1,5 Teilen Benzophenon bei 55° C zu einer durch Strahlung härtbaren Formulierung gemischt.

Diese Formulierung wurde in einer Dicke von 1 μιη auf ein Ί8,ί kg superkalanderies Kraftpapier unter

'"> Verwendung einer Rakeleinrichtung aufgetragen, so daß eine Beschichtung von 1,3 g/m² vorhanden war. Die Beschichtung wurde in einer Entfernung von etwa 80 mm für 1,7 Sekunden zwei handelsüblichen 0,51 m langen Mitteldruck-Quecksilberdampflampen mit einer Energiezufuhr von 7,8 kW/m und einer Abgabe von 1,4 kW/m im ultravioletten Bereich und einem UV-Maximum bei 366 nm ausgesetzt. Die Beschichtung wurde als ausgehärtet angesehen, wenn ein handelsübliches Klebeband aneinander klebte, nachdem es zuerst an dem Überzug gehaftet hatte und dann entfernt worden war und seine klebende Oberfläche erneut doublierl worden war. Der Überzug bestand diesen Härtungstest. Die Haftung der gehärteten Formulierung auf dem Papier wurde bestimmt, indem der gehärtete Überzug

3" mit dem Zeigefinger fest gerieben wurde. Bei der Beurteilung wird davon ausgegangen, daß sich die Haftung auf einem bevorzugten hohen Niveau befindet, wenn kein Abrieb während dieser Reibung eintritt. Der Überzug zeigte einen gewissen Abrieb und hat deshalb in dieser Beziehung keine besonders bevorzugte Eigenschaft Die Haftung war jedoch für die Ablösung von aggressiven Acrylklebstoffen ausreichend, wie nachher noch näher geschildert wird. Die gehärtete Formulierung wurde für die Prüfung der Ablösbarkeit nach der folgenden Arbeitsweise hergestellt. Nach der Alterung über Nacht bei Raumtemperatur wurde der gehärtete Überzug mit einem Überzug eines handelsüblichen Acrylklebstoffes beschichtet. Die Lösung des Acrylklebstoffs wurde auf den gehärteten Überzug in einer Dicke von 76,2 μιη unter Verwendung eines Ziehstabes aufgetragen. Der Klebstoff wurde an der Luft bei Raumtemperatur eine Minute getrocknet, dann eine Minute auf 65°C erwärmt und dann auf Raumtemperatur erneut in einer Minute abgekühlt. Ein Blatt eines 27,2 kg, matten lithographischen Papiers wurde auf den getrockneten Klebstoff aufgelegt und das erhaltene Laminat wurde zwischen zwei Walzen einer Offset-Druckmaschine zusammengepreßt und 20 Stunden bei 70° C gealtert

Zur Prüfung der Trenneigenschaften des Laminats wurde das gealterte Laminat auf Raumtemperatur abgekühlt in 25,4 mm breite Streifen geschnitten und die Lamelle lithographisches Papier/Klebstoff wurde von der Lamelle Kraftpapier/Überzug unter einem Winkel von 180° bei einer Geschwindigkeit von 0,17 m/Sek. getrennt. Es wurde die Kraft in Minuten pro Meter (N/m) ermittelt, die erforderlich war, um die Lamellen zu trennen. Eine Zusammensetzung, die einen Trennwert von nicht mehr als 38,61 N/m bei diesem Test erfordert wird als hervorragend beurteilt Die Kraft, die bei der Trennung des Laminats des vorliegenden Beispiels erforderlich war, lag bei 25,10 N/m.

9 10

. I₀ einer handelsüblichen Strahlungsquelle in einer Stick-

^BelsP'^{el 2} Stoffatmosphäre, die 0,1 Gew.-% Sauerstoff enthielt,

Das trimethylsiloxan-endblockierte Polydiorganosil- ausgesetzt. Der Überzug war nahezu vollständig

oxan von Beispiel 1 wurde auf Kraftpapier wie in ausgehärtet und zeigte keinen Abrieb bei der in Beispiel

Beispiel 1 aufgetragen, mit der Ausnahme, daß kein 5 1 geschilderten Prüfung. Dieser Überzug ist geeignet

Benzophenon zugesetzt wurde. Das beschichtete Papier zum Abtrennen von aggressiven Klebstoffen auf Basis

wurde einer Bestrahlung mit 2,0 Megarad eines eines kautschukartigen Polymeren aus Styrol und

energiearmen Elektronenstrahls unter Verwendung Butadien.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Behandeln eines festen Substrats mit einer Polydiorganosiloxan-Zusammensetzung zur Verbesserung der Ablösbarkeit von Klebstoffen, bei dem die gegebenenfalls einen Photosensibilisator enthaltende Zusammensetzung auf das Substrat aufgebracht und durch energiereiche Strahlung ausgehärtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß auf das Substrat eine durch Strahlung härtbare Poiydiorganosiloxan-Zusammensetzung aufgebracht wird, die im wesentlichen aus einem flüssigen triorganosiloxan-endblockierten Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität von mindestens 0,5 Pa s bei 25° C besteht, wobei 50 bis 99% aller organischen Reste Methylreste sind, 1 bis 5% aller organischen Reste Mercaptoalkylreste der Formel

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