DE2848656A1 - N, n-dialkyl-thiol-alkoxy-carbamate, deren herstellung und verwendung - Google Patents

N, n-dialkyl-thiol-alkoxy-carbamate, deren herstellung und verwendung

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DE2848656A1
DE2848656A1 DE19782848656 DE2848656A DE2848656A1 DE 2848656 A1 DE2848656 A1 DE 2848656A1 DE 19782848656 DE19782848656 DE 19782848656 DE 2848656 A DE2848656 A DE 2848656A DE 2848656 A1 DE2848656 A1 DE 2848656A1
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Description

  • N, N-Dialkyl- thiol-alkoxy-carbamate, deren Herstellung und Verwendung
  • Die Erfindung betrifft Verbindungen der Formel worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkyl} (l-4C)-Alkenyl- oder (1-4C)-Alkinylrest, einen Cycloalkylrest mit bis zu 6 Ringkohlenstoffatomen oder R1 und R2 mit dem an sie gebundenen Stickstoff - gegebenenfalls unter Einbeziehung eines Sauerstoff-oder eines weiteren, gegebenenfalls alkylierten Stickstoffatoms - einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Heterocyclus bilden oder der eine der Substituenten R1 und R2 ein Wasserstoffatom sein kann und R3 einen geradkettigen oder verzweigten, (1-12C)- Alkyl-, (1-12C)-Alkenyl- oder (1-12C)- Alkinylrestlder Alkenylrest an einer oder mehreren Doppelbindungen durch Chlor substituiert sein kann, oder einen Cycloalkylrest mit bis zu 6 Ringkohlenstoffatomen oder einen Rest R40-(CH2) (CH2)m, worin R4 für einen geradkettigen oder verzweigten, (1-8C)- Alkyl-, (1-8C)- Alkenyl- oder (1-8C)- Alkinylrest und m für eine Zahl von 2 bis 8 steht, oder einen Rest worin p für 1 oder 3 bis 4 steht, oder einen Rest worin Q für eine niedere Alkyl-, Alkenyl-, die gegebenenfalls an der Doppelbindung durch Chlor substituiert sein kann, Phenyl-? Benzyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkenyloxy-, niedere Alkylcarbonyl-, niedere Alkoxycarbonyl-, niedere Alkoxyniederalkyl-, gegebenenfalls substituierte Phenoxy-oder eine Cyano- oder Nitrogruppe oder für Chlor oder Brom steht und q für die Zahl 0 oder 1 und r für die Zahl 1, 2 oder 3 steht, wobei die Substituenten Q unter sich verschieden sein oder zwei Substituenten Q einen Methylendioxyrest bedeuten können, oder einen Rest und A einen gegebenenfalls mit niederen Alkylgruppen substituierten, gegebenenfalls mit Aethersauerstoff oder Schwefel in der Kette besetzten, (2-12C)- Alkylen-, (2-12C)- Alkenylen- oder (2-12C)- Alkinylenrest und Z Sauerstoff oder Schwefel bedeuten Die Verbindungen sind zur Schädlingsbekämpfung gut geeignet.
  • Unter einer gegebenenfalls substituierten Phenoxygruppe wird eine mit Chlor, niederem Alkoxy- oder niederem Alkyl substituierte Phenoxygruppe verstanden.
  • Die vorstehend verwendete Bezeichnung "niederes Alkyl" - auch in Kombination mit anderen Funktionen - bezieht sich auf eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Der Ausdruck "niedere Alkenylgruppe" bezeichnet einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, "niedere Alkenyloxygruppe" bedeutet einen Alkenyloxyrest mit 3 bis 6 Kohelnstoffatomen.
  • Unter einem gegebenenfalls alkylsubstituierten Heterocyclus wird ein gegebenenfalls durch Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen substituiertes, vorzugsweise 5- oder 6-gliedriges Ringsystem verstanden.
  • Die Thiolcarbamate der Formel I können hergestellt werden: a) Durch Umsetzung eines Thiols der Formel II R30-A-SM1 II worin R3 und A die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und M1 für Wasserstoff oder ein Alkalikation> vorzugsweise Natrium oder Kalium, steht, mit einem Carbamoylchlorid der Formel III worin R1j R2 und Z die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen, mit der Massgabe, dass - falls M1 für Wasserstoff steht - die Umsetzung in Wanwesenheit eines Säureakzeptors durchgeführt wird, oder b) durch Umsetzung einer Verbindung der Formel IV R30-A-Y IV worin R3 und A die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und Y für eine austrittsfähige Gruppe, vorzugsweise einen Chlor-, Brom- oder Tosylrest steht, mit einer Verbindung der Formel V worin R1) R2 und Z die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und M2 für ein Alkalikation - vorzugsweise Natrium oder Kalium - steht, gegebenenfalls in Form ihrer wasserhaltigen Salze oder c) durch Umsetzung einer Verbindung der Formel VI Z 1I R30-A-S-C-C1 VI worin R3 A und Z die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen, mit dem Amin der Formel worin R1 und R2 die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäss Verfahrensvariante a) kann wie folgt durchgeführt werden: Zu der Verbindung der Formel II in einem geeigneten, unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel, wie z.B. einem Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Cyclohexan, einem Aether wie Dioxan, Tetrahydrofuran, einem Amid wie Dimethylformamid, einem NitrilJwie Acetonitril, Propionitril oder einem Gemisch, gegebenenfalls in Suspension und - sofern M1 in der Verbindung der Formel II für Wasserstoff steht - in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. eines inerten Amins, beispielsweise eines Trialkylaminslwie Träthylamin, Methyldiisopropylamin, Pyridin, oder in Gegenwart eines Ueberschusses an Natrium- oder Kaliumhydroxy-Lösung, wobei in diesem Fall auf ein unter den Reaktionsbedingungen inertes Lösungsmittel verzichtet werden kann, gibt man unter gutem Rühren, im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 15 und 650 C, beispielsweise bei Raumtemperatur, die Verbindung der Formel III - gegebenenfalls in einem der oben genannten Lösungsmittel - zu. Zur Vervollständigung der Reaktion kann noch über einen gewissen Zeitraum beispielsweise bis etwa 20 Stunden, weitergerührt werden. Gegebenenfalls kann die Reaktion auch durch Wärmezufuhr - etwa unter Erwärmen auf 300 - 600 C - zu Ende geführt werden.
  • Die Aufarbeitung kann in der üblichen Weise erfolgen.
  • Die Herstellung der Verbindung der Formel I gemäss Verfahrensvariante b) kann wie folgt durchgeführt werden: Die Verbindung der Formel IV wird in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. einem Kohlenvasserstoff, wie Benzol, Toluol, einem Aether, wie Dioxan, 1, 2-Dimethoxyäthan, Diäthylenglykoldimethyläther, einem Keton, wie Aceton, einem Nitril, wie Acetonitril, einem Säureamid, wie Dimethylformamid oder einem Alkohol, wie Aethanol, tert. Butanol, oder einem geeigneten Lösungsmittelgemisch mit der Verbindung der Formel V und - sofern N2 in der Formel V für Wasserstoff steht - in Gegenwart eines inerten Säureakzeptors, wie z.B.
  • einem tert. Amin, wie Trimethylamin, Triäthylamin, oder Kalium tert. Butoxid, oder Pyridin als Lösungsmittel, im allgemeinen bei Temperaturen im Bereich der Raumtemperatur und unter Rühren, innerhalb eines gewissen Zeitraumes -beispielsweise von 2-3 Tagen - umgesetzt. Die Aufarbeitung geschieht in der üblichen Weise.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäss Verfahrensvariante c) kann wie folgt durchgeführt werden: Zu der Verbindung der Formel VI wird in einem geeigneten inerten Medium, wie z.B. einem Kohlenwasserstoff) wie Benzol, Toluol, einem Aether, wie Dioxan, einem Nitril, wie Acetonitril, einem Säureamid, wie Dimethylformamid, das Amin der Formel VII, vorzugsweise in Anwesenheit eines inerten Säureakzeptors, z.B. eines tert. Amins, wie Trimethylamin, Triäthylamin zugegeben, wobei gegebenenfalls mindestens ein weiteres Aequivalent des Amins der Formel VII als Säureakzeptor dienen kann, oder in Pyridin als Lösungsmittel, vorzugsweise unter Raumtemperatur - beispielsweise bei 0 bis 100 C -und unter Rühren zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird zweckmässig noch bei etwas höherer Temperatur - z.B. stufenweise je etwa eine Stunde bei 150C und bei 250 C - und abschliessend noch bei etwas höherer Temperatur - beispielsweise einige Stunden zwischen 50 und 700 C, etwa drei Stunden bei 600 C.
  • Die Aufarbeitung kann in der üblichen Weise vorgenommen werden.
  • Zweckmässig wird die Verbindung der Formel V unmittelbar vor der Reaktion durch Zugabe vonPhosgenzur Verbindung der Formel II in einem geeigneten inerten Lösungsmittel, wie z.B. einem Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol, unter Kühlung unterhalb -100 C, beispielsweise bei -300 C, hergestellt.
  • Zur Vervollständigung der Herstellung der Verbindung der Formel V wird noch etwa je 2 Stunden bei 0° C und danach bei Raumtemperatur gerührt. Die Verbindung kann - gegebenenfalls nach Abziehen des Lösungsmittels - als solche weiterverwendet werden.
  • Die Verbindungen der Formeln II und IV sind bekannt oder können nach bekannten Verfahren bzw. in Analogie zu an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, etwa in Anlehnung an die D-OS 2'331'719.
  • Die Verbindungen der Formel II, worin M1 für Wasserstoff steht, können beispielsweise durch Umsetzung der Verbindung der Formel IV, worin M1 für Chlor steht, mit Thioharnstoff oder Ammoniumdithiocarbamat und anschliessende alkalische Hydrolyse der entstehenden Zwischenverbindung hergestellt werden.
  • Die Verbindung der Formel IV kann beispielsweise durch Umsetzung einer Verbindung der Formel VIII Y1AY1 VIII, worin A und Y1 die oben bezeichnete Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der Formel IX R30H IX, worin R3 die oben bezeichnete Bedeutung besitzt, nach Art einer Williamson'schen Aethersynthese hergestellt werden.
  • Die Verbindungen der Formeln III, VIII und IX sind bekannt oder können nach bekannten Verfahren, bzw. in Analogie zu an sich bekannten Verfahren hergestellt werden.
  • Die Verbindungen der Formel I sind in der Regel farblose Oele oder in einzelnen Fällen auch tiefschmelzende farblose Kristalle, die sich in der üblichen Weise charakterisieren lassen.
  • Die Verbindungen der Formel I eignen sich aufgrund ihrer insektiziden und akariziden Wirkung zur Schädlingsbekämpfung.
  • Es wurde gefunden, dass Verbindungen der Formel I die Entwicklung von Insekten und insbesondere Spinnmilben hemmen.
  • Diese Entwicklungshemmung kann bei bestimmten Insekten und Spinnmilben unmittelbar den Tod zur Folge haben. In anderen Beispielen führt der Kontakt mit den erfindungsgemässen Verbindungen zu verminderter Eiablage oder zur Verhinderung der Kopulationsfähigkeit. Es können alle Stadien der Insekten und Spinnmilben betroffen sein.
  • Besonders hervorzuheben hinsichtlich der Schädlingsbekämpfung sind die Verbindungen der Formel I, worin R1 und R2 für Methyl stehen. Weiter sind von Interesse die Verbindungen, worin der Rest -NR1R2 für einen Piperidin-, N-Methylpiperidin-, Morpholin-, Pyrrolidin- oder Pyrrolring steht. Weiter sind besonders bevorzugt die Verbindungen der Formel 1, worin A einen Rest (CH2)4-6- bedeutet, ganz besonders bevorzugt sind diejenigen mit dem Rest -(CH2)5 Weiter sind sowohl Verbindungen der Formel I bevorzugt, worin R3 für einen Rest (CH3)2CH-(CH2)1-2- steht, als auch Verbindungen, worin R3 für einen n-Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen mit Schwerpunkten bei R3 = n-Pentyl bis n-Octyl steht, und auch solche, worin R3 eine Doppelbindung mit 3-4 Kohlenstoffatomen, resp. eine mit 1-3 Chloratomen substituierte Doppelbindung enthält, wie Weiter verdienen Beachtung die Verbindungen, worin R3 für einen kernsubstituierten Benzylrest (q=l) oder einen Phenylrest steht, insbesondere dann, wenn Q für para- und/ oder metaständiges Chlor oder einen paraständigen Aethylrest oder einen paraständigen Benzyl- oder Phenoxyrest steht, sowie die Verbindungen der Formel I, worin R3 für einen Rest oder einen Rest steht.
  • Eine gewisse Bandbreite besonderer Wirksamkeit hinsichtlich der Schädlingsbekämpfung lassen die Verbindungen der-Formel I erkennen, worin die Einheit R30-A- aus einer gegebenenfalls endständig verzweigten Kette mit 7 bis 16 Kettengliedern (inklusive Aether-Sauerstoffatomen), insbesondere eine Kette mit 10 bis 14 Kettengliedern darstellt beispielsweise wenn die Einheit R30-A- die Bedeutung n-C7-H150(CH2)5 besitzt.
  • Im allgemeinen sind die Verbindungen der Formel Ia, worin R1 und R2' unabhängig voneinander für Methyl oder Aethyl, R31 für Alkyl (C3-C8), einen Rest worin einer der Substituenten X1, X2 und X3 ein Chloratom ist und die anderen für Wasserstoff oder Chlor stehen, oder einen Mono- oder Di-Chlorphenyl-Rest, und n für eine Zahl von 4 bis 8, stehen, bevorzugt.
  • Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel Ib worin n die oben bezeichnete Bedeutung besitzt und R3" für Alkyl (C3-C8) steht, besonders wenn die Kettenlänge von R311 -0-(CH2) 11-13 ist (inklusive Aether-Sauerstoffatom).
  • Die Verbindungen der Formel I können beispielsweise als Wirkstoffe von insektiziden und akariziden Mitteln verwendet werden. Hervorzuheben ist besonders die akarizide Wirksamkeit.
  • Für die Anwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel können die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I in Form von Stäube- oder Spritzmitteln, z.B. als Lösungen bzw. Dispersionen, die mit Wasser oder geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie z.B. Alkoholen, Petroleum, Teerdestillaten u.a., sowie Emulgatoren, z.B. flüssigenPolyglykoläthern, die aus höhermolekularen Alkoholen, Merkaptanen oder Alkylphenolen durch Anlagerung von Alkylenoxid entstanden sind, zubereitet werden. Dem Gemisch können auch noch geeignete organische Lösungsmittel, wie Ketone, aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, Mineralöle usw., als Lösungsvermittler beigefügt werden.
  • Die Spritz- und Stäubemittel können die üblichen inerten Trägstoffe, wie z.B. Talkum, Kieselgur, Bentonit, Bimsstein, oder weitere Zusätze, wie Cellulosederivate und dergleichen, ferner zur Verbesserung der Netzfähigkeit und Haftfestigkeit die üblichen Netz- und Haftmittel enthalten.
  • Die erfindungsgemässen Wirkstoffe können in den Formulierungen und in den Spritzbrühen in Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Die Formulierungen können ausserdem vorteilhaft W-Stabilisatoren undloder gebräuchliche, die Verdampfung einschränkende Zusätze enthalten. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 2 und 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 5 und 50%. In den Gebrauchsbrühen reicht im allgemeinen eine Konzentration zwischen 0,01 und 0,1 Gewichtsprozent an Aktivstoff zur wirksamen Schädlingsbekämpfung aus.
  • Die Wirkstoffformulierungen können auf bekannte Weise hergestellt werden, z.B.: a) 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden mit 25 Gewichtsteiteilen Isooctylphenyldecaglykoläther und 50 Gewichtsteilen Xylol vermischt, wodurch man eine klare, in Wasser gut emulgierbare Lösung erhält.
  • Das Konzetrat wird mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.
  • b) 25 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel 1 werden mit 30 Gewichtsteilen Isooctylphenyloctaglykoläther und 45 Gewichtsteilen einer Petroleumfraktion vom Siedpunkt 2100-2800 (D20:0,92) vermischt. Das Konzentrat wird mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.
  • c) 50 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel I werden mit 50 Gewichtsteilein Isooctylphenyloctaglykoläther vermischt. Man erhält ein klares Konzentrat, das in Wasser leicht emulgierbar ist und mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt wird.
  • Die folgenden Tests dienen zur Erläuterung der hervorragenden insektiziden und akariziden Wirksamkeit der erfindungsgemässen Verbindungen, sollen die Erfindung aber in keiner Weise einschränken.
  • Test a) Insektizide Wirkung auf Dysdercus fasciatus-Larven (Baumwollwanze) Filterpapier wird mit einer Lösung des Wirkstoffs der Formel I getränkt (Dosierung 0,1 mg/cm²). Mit dem so behandelten Filterpapier wird eine Dose aus Polystyrol (200 x 100 x 85 mm) ausgekleidet. In diese Dose gibt man ebenfalls imprägniertes, gefaltetes Filterpapier und besetzt mit ca. 30 Dysdercus-Larven im 4. Larvenstadium. Man gibt als Futter gestossene Baumwollsamen und ein Trinkgefäss dazu. Die Verringerung der Anzahl normal entwickelter Adulten zeigt den Grad der insektiziden Wirkung.
  • Test b) Kontaktwirkung auf Aphis fabae Drei Tage vor Behandlung werden Bohnenpflanzen mit Blattlaus-Weibchen (Aphis fabae) besiedelt. Die Bohnenblätter werden mittels eines Zerstäubers mit Brühen, die jeweils 0,05 % resp. 0,2 % Aktivstoff enthalten, bis zum Abtropfen besprüht. Die Kontrolle erfolgt nach 7 Tagen; die aphizide Wirkung wird nach Henderson und Tilton berechnet.
  • Test c) Kontaktwirkung bei Tetranychus urticae (rote Spinne) 1 Tag vor der Behandlung werden mit einem feinen Pinsel je 10 adulte Weibchen von Tetranychus urticae in den Innenbereich zweier Ringe (Durchmesser: 3cm) aus Raupenleim auf einem Blatt einer Baumwollpflanze übertragen. Die Baumwollblätter werden mittels eines Zerstäubers mit einer Brühe, die jeweils 0,1 % Aktivstoff enthält, bis zum Abtropfenbesprüht. Nach dem Trocknen werden die Pflanzen bei Raumtemperatur und Dauerlicht gehalten. Die Auszählung der toten und lebenden Tiere erfolgt 6 Tage nach der Behandlung und zeigt den Grad der akariziden Wirkung.
  • Test d) Kontaktwirkung auf Boophilus microplus (Rinderzecke) Weibliche Imagines von Boophilus microplus werden nach der Blutmahlzeit in eine Brühe eingetaucht, die jeweils 0,2 % Aktivstoff enthält. Die ixodizide Wirkung wird 6 Tage nach Behandlung bestimmt.
  • Die nachfolgenden Herstellungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Herstellung der Verbindungen der Formel I, sollen jedoch die Erfindung in keiner Weise einschränken. Die Temperaturangaben erfolgen in Celsiusgraden.
  • Jede der in den folgenden Beispielen genannten Verbindungen zeigt in den oben erwähnten Tests a) und b), c) und d) sowohl insektizide als auch akarizide Wirkung.
  • B e i s p i e 1 1 N, N~Dimethyl-thiol-(5-heptyloxy-pentyl)-carbamat 3,27 g (0,015 Mol) 5-Heptyloxy-pentylmercaptan und 1,7 g (0,017 Mol)Triäthylamin werden in 50 ml Dimethylformamid gelöst. Bei Raumtemperatur werden unter Rühren im Verlauf von 15 Minuten 1,8 g (0,107 Mol) N,N-Dimethylcarbamoylchlorid zugetropft.
  • Nach 14-stündigem Rühren bei 20-250 wird das Reaktionsgemisch bei 0,1 mm Druck eingedampft und der Rückstand in Aether aufgenommen. Die Aetherlösung wird mit gesättigter Kochsalzlösung extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei ein gelbes Oel erhalten wird. Dieses Oel wird an Kieselgel mit Hexan/Essigester 9:1 chromatographiert. Es wird gaschromatographisch einheitliches N,N-Dimethyl-thiol- (5-heptyloxy-pentyl)-carbamat als farbloses Oel erhalten.
  • 20 nD = 1,4800 Analyse: C15H31NO2S Molgewicht: 289,5 ber.: C 62,2 % H 10,8 % N 4,8 % 0 11,2 % gef.: 62,1 % 10,8 % 4,8 % 11,0 % Beispiel 2 N, N-Dimethyl-thiol-(5-methoxy-pentyl)-carbamat Zu einer Lösung von 13,4 g (0,1 Mol) 5-Methoxypentyl-mercaptan und 11,1 g (0,11 Mol) Triäthylamin in 200 ml Dimethylformamid werden bei 25 0 im Verlauf von 30 Minuten 11,8 g (0,11 Mol) N;N-Dimethylcarbamoylchlorid getropft.
  • Das Gemisch wird während 16 Stunden bei 20-250 gerührt und anschliessend bei 350/1 mm eingedampft. Der Rückstand wird in Aether aufgenommen und die Aetherlösung mit gesättigter Kochsalzlösung extrahiert. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird das Lösungsmittel abdestilliert und das verbleibende leicht gelbe Oel bei 10 3 mm destilliert, wobei einheitliches N,N-Dimethyl-thiol-(5-methoxy-pentyl)-carbamat als farbloses Oel erhalten wird.
  • Kp.: 67 - 680/10 3 mm 20 nD = 1,4900 Analyse: CgHlgNO2S Molgewicht: 205,3 ber.: C 52,6 H 9,3 % N 6,8% S 15,6 % gef.: 52,8 % 9,6 % 6,6 % 16,9 % Beispiel 3 N, N-Dimethyl-thiol-[6,(4-isopentyl-oxy-butyloxy)-hexyl]-carbamat Zu einer Lösung von 2,76 g (0,01 Mol) 6-(4-Isopentyloxy-butyloxy)-l-mercaptohexan und 1,52 g (0,015 Mol) Triäthylamin in 50 ml Dimethylformamid werden im Verlauf von 15 Minuten bei 250 1,08 g (0,01 Mol) N,N-Dimethylcarbamoylchlorid getropft.
  • Das Gemisch wird während 18 Stunden bei 20-250 gerührt und anschliessend bei 30-350 und 1 mm eingedampft. Der Rückstand wird in Aether aufgenommen und mit gesättigter Kochsalzlösung extrahiert. Die Aetherlösung wird über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.
  • Der Rückstand nach dem Eindampfen wird durch Chromatographie an Kiesegel mit Hexan/Essigester 5:1 gereinigt, wobei das N,N-Dimethyl-thiol-[6-(4-isopentyloxy-butyloxy)-hexyl-carbamat als farbloses Oel erhalten wird.
  • 20 nD = 1,4775 Analyse: C18H37NO3S Molgewicht: 347,6 ber.: C 62,2% H 10,7% N 4,0% S 9,2% gef.: 62,2 % 11,0 % 4,0 % 9,2 % Analog den Beispielen 1 bis 3 können - mit entsprechend anderen Thiolen der Formel II - die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt werden.
    Bsp. nD20 bzw. Brutto- Analyse % ber.
    gef.
    Nr. V e r b i n d u n g Smp. [°C] formel C H N g
    4 N,N-Dimethyl-thiol-(5-isobutoxy-3- 1,4982 C13H25NO2S 60,2 9,7 5,4 12,4
    methyl-2-pentenyl)-carbamat 60,4 10,1 4,6 12,1
    5 N,N-Dimethyl-thiol-(5-isopropoxy- 1,4890 C11H23NO2S 56,6 9,9 6,0 13,7
    pentyl)-carbamat 57,0 10,2 5,8 13,9
    6 N,N-Dimethyl-thiol-(4-isopropoxy- 1,4810 C10H21NO2S 54,8 9,7 - 14,6
    butyl)-carbamat 54,8 9,8 - 14,4
    7 N,N-Dimethyl-thiol-(6-isopropoxy- 1,4805 C12H25NO2S 58,3 10,2 - 13,0
    hexyl)-carbamat 58,0 10,2 - 13,3
    8 N,N-Dimethyl-thiol-(5-isopentyloxy 1,4813 C13H27NO2S 59,7 10,4 5,4 12,3
    pentyl)-carbamat 59,7 10,5 5,4 12,5
    9 N,N-Dimethyl-thiol-[2-[2-(2-äthoxy- 1,5147 C11H23NO3S2 46,9 8,2 5,0 22,8
    äthoxy-athylthio]-äthyl]-carbamat 47,5 8,4 4,9 22,3
    10 N,N-Dimethyl-thiol-[4-(4-isopentyl- 1,4777 C16H33NO3S 60,1 10,4 4,4 10,0
    oxy-butyloxy)-butyl]-carbamat 59,8 10,5 4,7 10,1
    11 N,N-Dimethyl-thiol-(8-äthoxy-octyl)- 1,4828 C13H27NO2S 59,7 10,4 5,4 12,3
    carbamat 59,9 10,6 5,4 12,0
    12 N,N-Dimethyl-thiol-(5-isopropoxy- 1,4806 C13H27NO2S 59,7 10,4 5,4 12,3
    pentyl)-carbamat 58,5 10,3 5,3 12,4
    13 N,N-Dimethyl-thiol-[5-piperonyl- 1,5454 C16H23NO4S 59,1 7,1 4,3 9,9
    oxy)-pentyl]-carbamat 58,9 7,1 4,3 9,9
    Bsp. nD20 bzw. Brutto- Analyse % ber.
    gef.
    Nr. V e r b i n d u n g Smp. [°C] formel C H N g
    14 N,N-Dimethyl-thiol-(3-allyloxy- 1,4977 C9H17NO2S 53,2 8,4 6,9 15,8
    propyl)-carbamat 53,0 8,3 6,5 15,3
    15 N,N-Dimethyl-thiol-[4-(p-äthyl- 1,5420 C15H23NO2S 64,2 8,2 5,0 11,4
    phenoxy)-butyl]-carbamat 63,7 8,3 5,2 11,5
    16 N,N-Dimethyl-thiol-[5-(2-tetrahydro- 1,5004 C14H27NO3S 58,1 9,4 4,8 11,1
    pyranyl-methoxy)-pentyl]-carbamat 58,2 9,4 4,7 11,5
    17 N,N-Dimethyl-thiol-[4-(1,4-benzo- 1,5470 C16H23NO4S 59,1 7,1 4,3 9,9
    dioxan-2-methoxy-butyl]-carbamat 59,1 6,7 4,3 10,1
    18 N,N-Dimethyl-thiol-[6-(1,4-benzoy 1,5392 C18H27NO4S 61,2 7,7 4,0 9,1
    dioxan-2-methoxy)-hexyl]-carbamat 61,5 7,9 3,8 9,2
    B e i s p i e l 19 N,N-Dimethyl-thio-[5-(3,4-dichloro-benzyloxy)-pentyl]-carbamat 4,2 g (0,015 Mol) 5-(3,4-Dichlorobenzyloxy)-pentan-thiol und 1,7 g (0,017 Mol) Triäthylamin werden in 100 ml Dimethylformamid gelöst. Unter Rühren bei 20° werden im Verlauf von 15 Min. 1,7 g (0,016 Mol) N,N-Dimethylcarbamoylchlorid zugetropft. Nach 60-stündigem Rühren bei 20-250 wird das Reaktionsgemisch bei 300/1 mm eingedampft und der Rückstand mit 100 ml gesättigter Kochsalzlösung versetzt. Das Gemisch wird mit Aether extrahiert. Der Aetherextrakt wird über Natriumsulfatgetrocknet und eingedampft.
  • Der gelbliche ölige Rückstand wird an Kieselgel mit Hexan/Essigester chromatographiert, wobei N,N-Dimethyl-thio-[5-(3,4-dichlorobenzyloxy)-pentyl] carbamat als farblose, gaschromatographisch einheitliche Kristalle erhalten wird.
  • Smp. (Hexan) 46,5 - 48°.
  • Analyse: C15H21C12NO2 5 Molgewicht: 350,3 ber.: C 51,4 % H 6,0 % C1 20,2 % N 4,0 % gef.: 51,7 % 5,8 % 20,4 % 3,9 % Analog Beispiel 19 kann auch die folgende Verbindung der Formel I hergestellt werden.
  • B e i 5 p i e 1 20 N,N-Dimethyl-thiol-[5-(3,4-dichlorobenzyloxy)-propyl]-carbamat Herstellung anaolog Beispiel 19, jedoch unter Verwendung von 5-(3,4-Dichlorobenzylkoxy)-propan-thiol anstelle des 5-(3,4-Dichlorobenzyloxy)-propan-thiol anstelle des 5-(3,4-Dichlorobenzyloxy)-pentanthiols.
  • 20 nD = 1,5603 B e i s p i e l 21 N,N-Dimethyl-dithio-[2-(6-seebutoxy-hexyloxy)-äthyl]-carbamat Zu einer Lösung von 2,2 g (0,013 Mol) Natrium-N,N-dimethyl-dithiocarbamatdihydrat in 22 ml Methanol werden bei 200 im Verlauf von 15 Min. 2,6 g (0,011 Mol) l-Brom-2-(6-sec-butoxy-hexyloxy)-äthan getropft. Das Gemisch wird während 4 Std. bei 20-25° und anschliessend während 14 Std. bei 600 gerührt. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wird der Rückstand in Aether aufgenommen. Die Aetherlösung wird mit gesättigter Kochsalzlösung extrahiert, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft.
  • Das anfallende gelbe Oel wird durch Chromatographie an Kieselgel mit Hexan/ Essigester 5:1 gereinigt. Dabei wird N,N-Dimethyldithio-[2-(6-secbutoxy-hexyloxy)-äthyl]-carbamat als farbloses Oel erhalten.
  • 20 nD = 1,5207 Analyse: C15H31N°2 2 Molgewicht; 321,5 ber.: C 56,0 % H 9,7 % N 4,4 % S 19,9 % gef.: 56,3 % 9,9 % 4,3 % 20,1 % Die folgenden Verbindungen der Formel I werden analog Beispiel 21 jeweils ausgehend von entsprechenden Verbindungen der Formel IV, worin Y1 für Brom steht, hergestellt.
    nD20 bzw. Analyse % ber./gef.
    Bsp. Brutto-
    Nr. V e r b i n d u n g Smp. [°C] formel C H N S
    22 N,N-Dimethyl-dithio-(5-isopropoxy- 1,5510 C12H23NOS2 55,1 8,9 - 24,5
    3-methyl-2-pentenyl)-carbamat 55,3 8,9 - 24,2
    23 N,N-Dimethyldithio-(4-isopropoxy- 1,5416 C10H21NOS2 51,0 9,0 6,0 27,2
    butyl)-carbamat Kp 88-90°/ 51,2 9,0 5,7 27,3
    10-4 mm
    24 N,N-Dimethyl-dithio-[2-(5-n-propoxy 1,5557 C14H27NO2S2 55,0 8,9 4,6 21,0
    3-methyl-2-pentenyl-1-oxy)-äthyl] 55,4 9,0 5,3 23,6
    -carbamat
    25 N,N-Dimethyl-dithio-[2-(2-äthoxy- 1,5483 C9H19NO2S2 45,5 8,1 5,9 27,0
    äthoxy)-äthyl]-carbamat 45,9 8,3 5,8 27,2
    26 N,N-Dimethyl-dithio-(5-isopropoxy- 1,5368 C11H23NOS2 53,0 9,3 5,6 25,7
    pentyl)-carbamat Kp. 95-98°/ 54,1 9,5 5,7 25,2
    10-4 mm
    27 N,N-Dimethyl-dithio-(6-isopropoxy- 1,5320 C12H25NOS2 54,7 9,6 5,3 24,3
    hexyl)-carbamat Kp. 54,5 9,8 5,6 23,9
    104-106°/
    5#10-4 mm
    28 N,N-Dimethyl-dithio[2-[2-(2-äthoxy 1,5664 C11H23NO2S3 44,4 7,8 4,7 32,3
    -äthoxy)-äthylthio]-äthyl]-carbamat 44,4 7,7 4,6 32,6
    29 N,N-Dimethyl-dithio-(4-isopentyloxy- 1,5370 C12H25NOS2 54,7 9,6 5,3 24,3
    2-butyl)-carbamat 53,5 9,1 4,9 25,2
    B e i s p i e l 30 1-(5-Isopropoxy-pentylthio)-carbonyl-piperidin Zu einer Suspension von 3,30 g (0,018 Mol) Natrium-5-isopropoxy-pentanthiolat in 25 ml Toluol wird unter Rühren bei -300 eine Lösung von 2,0 g (0,02 Mol) Phosgen in 25 ml Toluol im Verlauf von 20 Min. getropft. Die Mischung wird während 2 Std. bei 0° und während 2 Std. bei Raumtemperatur gerührt, anschliessend wird filtriert und das Lösungsmittel bei 200 unter reduziertem Druck eingedampft.
  • Der Rückstand wird in 50 ml Benzol gelöst und im Verlauf von 30 Min. bei 5° mit einer Lösung von 1,53 g (0,018 Mol) Piperidin und 2 g (0,02 Mol) Triäthylamin versetzt. Das Gemisch wird während je einer Stunde bei 15 und 250 gerührt und anschliessend während 3 Std. bei 600 gehalten. Das Reaktionsgemisch wird mit gesättigter wässriger Kaliumcarbonatlösung extrahiert, die Benzollösung wird über wasserfreiem Kaliumcarbonat getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird mit Hexan/Essigester 9:1 an Kieselgel chromatographiert, wobei das 1- (5-Isopropoxy-pentylthio)-carbonylpiperidin als gaschromatographisch einheitliches, farbloses Oel vom Sdp.
  • 91-93°/10 mm erhalten wird.
  • nD20 = 1,5002 Analyse: Cl4H27NO2S Molgewicht: 273,4 ber.: C 61,5 % H 10,0 % S 11,7 X gef.: 61,8 % 10,3 % 11,7 % Die folgenden Verbindungen der Formel I können analog Beispiel 30 hergestellt werden
    nD20 bzw. Analyse % ber./gef.
    Bsp. Brutto-
    Nr. V e r b i n d u n g Smp. [°C] formel C H N S
    31 N,N-Di-n-propyl-thiol-(5-isopropoxy- 1,4757 C15H31NO2S 62,2 10,8 - 11,1
    pentyl)-carbamat Kp. 93-96°/ 61,5 10,8 - 12,7
    10-4 mm
    32 N-Isopropyl-N-n-butyl-thiol-(8- 1,4787 C18H37NO2S 65,2 11,2 4,2 9,7
    äthoxy-octyl)-carbamat 64,9 11,5 4,0 10,0
    33 N-Isopropyl-N-methyl-thiol-(3-n- 1,4807 C11H23NO2S 56,6 9,9 6,0 13,7
    propoxy-propyl)-carbamat 57,1 10,0 5,5 13,6
    34 N,N-Di-n-propyl-thiol-(5-Isopentyloxy 1,4753 C17H35NO2S 64,3 11,1 4,4 10,1
    -pentyl)-carbamat 64,4 10,9 4,5 10,2
    35 1-[(5-Isopentyloxy-pentylthio)- 1,4920 C17H33NO2S 64,7 10,5 4,4 10,2
    carbonyl]-4-methyl-piperidin 65,1 10,1 4,5 10,6
    36 1-[(5-Isopentyloxy-pentylthio)- 1,4953 C16H31NO2S 63,7 10,4 4,6 10,6
    carbonyl)-piperidin 63,9 10,2 4,6 10,9
    37 1-[(5-Isopentyloxy-pentylthio)- 1,4959 C15H29NO2S 59,4 9,6 4,6 10,6
    carbonyl]-morpholin-äthyl]-carbamat 59,4 9,7 4,7 10,8
    38 1-[(5-Isopentyloxy-pentylthio)- 1,4948 C15H29NO2S 62,7 10,2 4,9 11,2
    carbonyl]-pyrrolidin 62,3 10,1 4,9 11,4
    39 1-[(5-piperonyloxy-pentylthio)- Smp. C18H25NO4S 61,5 7,2 4,0 9,1
    carbonyl]-pyrrolidin 36-39° 61,4 7,2 4,0 9,2
    nD20 bzw. Analyse % ber./gef.
    Bsp. Brutto-
    Nr. V e r b i n d u n g Smp. [°C] formel C H N S
    40 N,N-Di-n-propyl-thiol-(-piperonyloxy 1,5280 C20H31NO4S 63,0 8,2 3,7 8,4
    -pentyl)-carbamat 62,9 8,1 3,3 8,2
    41 1-[(5-Piperonyloxy-pentylthio)- 1,5462 C20H29NO4S 63,3 7,7 3,7 8,4
    carbonyl]-4-methyl-piperidin 63,1 7,8 3,7 8,5
    42 1-[4-(4-Aethylphenoxy)-butylthio- 1,5426 C19H29NO2S 68,0 8,7 4,2 9,6
    carbonyl]-4-methyl-piperidin 68,1 9,1 4,1 9,7
    43 N,N-Di-n-propyl-thiol-[4-(4-äthyl- 1,5250 C19H31NO2S 67,6 9,3 4,1 9,5
    phenoxy)-butyl]-carbamat 67,4 9,4 4,1 9,7
    44 1-[1-(4-Aethylphenoxy)-butylthio- 1,5523 C17H23NO3S 66,4 8,2 4,6 10,4
    carbonyl]-pyrrolidin 66,2 8,3 4,5 10,4
    45 1-{[3-(Tetrahydropyranyl-2-methoxy)- 1,5123 C16H29NO3S 60,9 9,3 4,4 10,2
    pentylthio]-carbonyl}-pyrrolidin 60,8 9,1 4,3 10,6
    46 N,N-Di-n-propyl-thiol-[5-(tetra- 1,4914 C18H35NO3S 62,6 10,2 4,1 9,3
    hydropyranyl-2-methoxy)-pentyl]- 62,8 10,3 4,1 9,6
    carbamat
    47 N-methyl-thiol-[4-(4-isopentyloxy- 1,4800 C15H31NO3S 59,0 10,2 4,6 10,5
    butyloxy)-butyl]-carbamat 59,1 10,3 4,7 10,8
    B e i s p i e l 48 N,N-Dimehyl-thiol-[5-(tetrahydro pyranyl-2-methoxy)-pentyl]-carbamat In 15 ml Toluol werden bei -500 C 6.0 g (0.133 Mol) wasserfreies Dimethylamin als Gas eingeleitet. Bei -50 bis -40° C wird dann im Verlauf vor. 10 Min. unter Rühren eine Lösung aus 30 ml Toluol, in das zuvor bei -50 bis -600 C 4.75 g (0.079 Mol) COS eingeleitet worden sind, zugetropft, wobei eine stark exotherme Reaktion stattfindet. Nach beendeter Zugabe wird das Kühlbad entfernt und noch 15 Min. bei einer Innentemperatur von 30-35° gerührt. Zum Keaktionsgemischwird nun im Verlauf von 30 Min. unter Rühren eine Lösung von 13.5 g (0.051 Mol) destilliertem l-Brom-5-(tetrahydro-pyranyl-methoxy)-pentan in 30 ml Toluol zugetropft. Nach 16-stündigem Rühren bei 30-35° und 2-stündigem Rühren bei 45-50° wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen und mit Aether extrahiert. Die Aetherphasen werden mit ln HC1, Wasser und Sole gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Bei der anschliessenden Hochvakuum-Destillation wird gaschromatographisch einheitliches Produkt als leicht gelbliches Oel vom Sdp. 121-130°/lO 4 mm erhalten, das im Gaschromatogramm identisch mit dem nach Beispiel 16 hergestellten Produkt war.
  • B e i s p i e 1 49 N,N-dimethyl-thiol-[5-(tetrahydro-furanyl-2-methoxy)-pentyl]-carbamat Herstellung analog Beispiel 48.
  • 20 nD = 1,4992 B e i 8 p i e 1 50 N,N-Dimethyl-thiol-(5-octyloxy-pentyl)-carbamat Bei -300 C werden 4.8 g (0.107 Mol) wasserfreies Dimethylamin in 30 ml Toluol eingeleitet. Dazu wird im Verlauf von 10 Min. unter Rühren bei -300 eine Lösung von 30 ml Toluol, in das bei -50° 4.5 g (0.075) COS eingeleitet worden sind, zugetropft.
  • Nach beendeter Zugabe wird das Kühlbad entfernt, wobei die Temperatur innert 30 Min. auf Raumtemperatur ansteigt. Nun wird innerhalb von 15 Min. unter Rühren eine Lösung von 5.58 g (0.020 Mol) l-Brom-5-octyloxy-pentan in 30 ml Toluol zugetropft, 16 Std. bei Raumtemperatur gerührt und anschliessend noch 3 Tage stehen gelassen. Das Reaktionsgemisch wird mit verdünnter Salzsäure angesäuert und mit Aether extrahiert. Die Aetherextrakte werden mit Wasser und Sole neutralgewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei ein gelbes Oel erhalten wird. Beim Chromatographieren an Kieselgel mit Hexan/Essigester - (9:1) erhält man gaschromatographisch einheitliches Produkt als farbloses Oel.
  • 20 = 1.4792 nD B e i s p i e 1 51 Die folgenden Verbindungen der Formel I können analog Beispiel 1 oder Beispiel 48 hergestellt werden, worin Z für ein Sauerstoffatom steht.
    20
    11D
    R3 A R1 R2 resp./ Smp.
    CH2- -(CH2)4- - CH3 | CH3 | 1,5562
    do -(CH2)6- do do 47-490
    C1- v CH2- -(CH2)5-
    VJ 2 do do 420
    C1 9 (CH2)4 do do 46-470
    do -(CH2)5- do do 50-510
    do -(CH2)6- do do 74.5-76.50
    26
    C1 9 -(CH2)4- do do 580
    do -(CH2)5- do do 350
    ci-(0)- do -(CH2)4- do do 290
    do (Ci2)5 do do 420
    C1L
    (CH ) - do do 1,5560
    CH30
    do ' (CE2) 5 do do 28-29 0
    20
    R3 A R1 R2 nD
    resp./Smp.
    Oc ()5 CH3 CH3 1.5724
    t e do do do 51°
    O2H5 e "(CH2)5 do do 1,5381
    do -(CH2)6- do do 1,5341
    cl;;(o -(CH2)5- do . do 61-62°
    1 Cm2' do do do 1,5427
    CH3(CH2)6- -(CH2)4- do do 1,4798
    do -(CH2)6- do do 1,4792
    C2115- -(CH2)5- do do 1,4853
    CH3(CH2)2- do do do 1,4826
    CH2:CHCH2- -(CH2)5- do do 1,4951
    OH3(C112)3 do do do 1,4804
    n-O5H11- do do do 1,4807
    sec-C5Hll- do do do 1,4787
    n C6Hl3 do do do 1,4803
    n-C10 H21 do do do 1,4790
    R 20
    3 A R R nD
    1 2
    resp./Smp.
    C2H5- -(CH2)8- CH3 CH3 1,4814
    n-C4H9- do do do 1,4794
    n-C6H13- do do do 1,4788
    n-C7H15- do do do 1,4784
    n-C4H9- -(CH2)6- do do 1,4812
    - 6 13 do do do 1,4749
    n-C8H17- do do do 1,4784
    do -(CH2)4- do do 1,4797
    n-C4Hg-O-(CH2)2- (CH2)2. do do 1,4812
    C2H-O-(CH2)2- do do do 1,4866
    C2H5-0-(CE2)20(CH2) do do do 1,4839
    CH2:C.(C1)CH2- (CIF2)S do do 1,5063
    CH (C1) :C(C1)CH,- do do do
    C(C1)2:C(C1)CH,- do do do
    C(CH3)(Cl):CHCH2- do do do 1,5077
    C(C1)2:CHCH2- do do do
    CH(C1):CHCH2- do do do
    DLa do do do 1,5001
    n-C7H15- do 02115 C2H5 1,4757
    do do j-03H7 H
    do do i~C 11
    CH3CH2CH(CH3)- do CH3 0113
    CH3CH2CH(C2H5)CH2- do do do 1.4813
    R3 A R1 R2 nD20
    resp./Smp.
    CH3CH(CH3)CH2CH(CH3)- -CH2)5- CH3 CH3 1.4772
    CH3CH(CH3)CH2CH(CH3)- do do do 1.4802
    CH3CH2CH2CH2CH(CH3)CH2- do do do
    CH3CH2CH(CH3)CH2CH(C2H5)- do do do 1.4793
    CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH(CH3)- do do do 1.4783
    CH3CH2CH(CH3)CH2- do do do 1.4797
    CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2- do do do 1.4791

Claims (4)

  1. N, N-Dialkyl- thioi-alkoxy-carbamate, deren Herstellung und Verwendung P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verbindungen der Formel I worin R1 und R2 jeweils unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten (1-4C)-Alkyl-l(1-4C)-Alkenyl- oder (1-4C)- Alkinylrest, einen Cycloalkylrest mit bis zu 6 Ringkohlenstoffatomen oder R1 und R2 mit dem an sie gebundenen Stickstoff - gegebenenfalls unter Einbeziehung eines Sauerstoff- oder eines weiteren, gegebenenfalls alkylierten Stickstoffatoms- einen gegebenenfalls alkylsubstituierten Heterocyclus bilden oder der eine der Substituenten R1 und R2 ein Wasserstoffatom sein kann und R3 einen geradkettigen oder verzweigten, (l-12C)-Alkyl-, (1-12C)-Alkenyl- oder (1-12C)- Alkinylrest, der Alkenylrest an einer oder mehreren Doppelbindungen durch Chlor substituiert sein kann, oder einen Cycloalkylrest mit bis zu 6 Ringkohlenstoffatomen oder einen Rest R4O-(CH2) worin R4 für einen geradkettigen oder verzweigten, (1- 8C)- Alkyl-, (1- 8C)- Alkenyl- oder (1- 8C) Alkinylrest und m für eine Zahl von 2 bis 8 steht, oder einen Rest worin p für 1 oder 3 bis 4 steht, oder einen Rest worin Q für eine niedere Alkyl-, Alkenyl-, die gegebenenfalls an der Doppelbindung durch Chlor substituiert sein kann, Phenyl-, Benzyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkenyloxy-, niedere Alkylcarbonyl-, niedere Alkoxycarbonyl-, niedere Alkoxyniederalkyl-, gegebenenfalls substituierte Phenoxy- oder eine Cyano- oder Nitrogruppe oder für Chlor oder Brom steht und q für die Zahl 0 oder 1 und r für die Zahl 1, 2 oder 3 steht, wobei die Substituenten Q unter sich verschieden sein oder zwei -Substituenten Q einen Methylendioxyrest bedeuten können, oder einen Rest und A einen gegebenenfalls mit niederen Alkylgruppen substituierten, gegebenenfalls mit Aethersauerstoff oder Schwefel in der Kette besetzten, (2-12C)- Alkylen-, (2-12C)- Alkenylen- oder (2-12C)-Alk inylenres t und Z Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man a) ein Thiol der Formel II R30-A-SM1 II worin R3 und A die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und N1 für Wasserstoff oder ein Alkalikation, vorzugsweise Natrium oder Kalium, steht, mit einem Carbamoylchlorid der Formel III worin R1, R2 und Z die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen, mit der Massgabe, dass - falls Ml für Wasserstoff steht h in Anwesenheit eines Säureakzeptors, umsetzt, oder b) eine Verbindung der Formel IV R30-A-Y IV worin R3 und A die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und Y für eine austrittsfähige Gruppe, vorzugsweise einen Chlor-, Brom- oder Tosylrest steht, mit einer Verbindung der Formel V worin R1, R2 und Z die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen und M2 für ein Alkalikation - vorzugsweise Natrium oder Kalium -steht, gegebenenfalls in Form einer wasserhaltigen Salze umsetzt, oder c) eine Verbindung der Formel VI worin R3 A und Z die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen, mit dem Amin der Formel VII worin R1 und R2 die oben bezeichneten Bedeutungen besitzen, umsetzt.
  3. 3. Mittel zur Schädlingsbekämpfung gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 als insektizide oder akarizide Wirkstoffe.
  4. 4. Verfahren zur Schädlingsbekämpfung, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1 als insektizide oder akarizide Wirstoffe verwendet.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4486449A (en) * 1981-07-31 1984-12-04 Sumitomo Chemical Company, Limited Thiocarbamate compounds, and their use

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