DE2847449A1

DE2847449A1 - 1-(3-methyl-5-isothiazolyl)-3- alkoxy-3-methylharnstoffe

Info

Publication number: DE2847449A1
Application number: DE19782847449
Authority: DE
Inventors: Dennis Keith Krass
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1977-11-04
Filing date: 1978-11-02
Publication date: 1979-05-10
Also published as: PT68741A; IN150278B; ZA785840B; CA1107741A; US4196126A; IL55833A0; AR219772A1; EG13500A; BR7807274A; IT1100690B; BE871762A; GB2008580A; IT7829450A0; ES474779A1; FR2407920A1; JPS5473777A; GB2008580B; NL7810513A; GR73043B

Description

Diese Erfindung betrifft Isothiazolylharnstoffe, insbesondere 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-alkoxy-3-methylharnstoffe, wie 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff, und ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern mit diesen Harnstoffderivaten.

Das Buch "The Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America", 3· Auflage (1974), das von der Weed Science Society of America, 425 Illinois Building, 113 N.Neal Street, Champaign, Illinois 61820, erhältlich ist, zeigt die folgenden Harnstoffderivate, die kommerziell für die Bekämpfung von Unkräutern verwendet werden: 3-(4-Brom-3-chlorphenyl)-1-methoxy-3-methylharnstoff, Seite 93; m-(3,3-Dimethylureido)phenyl-tert-butylcarbamat, Seite 220; 3-[p-(p-Ghlorphenoxy)phenyl] -1,1-dimethylharnstoff, Seite 98; 3-(p-Chlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff Monotrichloracetat, Seite 225; 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethylharnstoff, Seite 172; 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1-methylharnstoff, Seite 221; 1,1-Dimethyl-3-(oc, oi-, oC-t r if luor-m-t ο IyI) harnst off, Seite 194; und 3-(Hexahydro-4, 7-methanoindan-5-yl) -1,1 -dimethylharnstof f, Seite 280. Auf Seite 356 wird außerdem noch der cyclische Harnstoff 1—(2-Methylcyclohexyl)-3-phenylharnstoff genannt.

Andere Harnstoffe mit herbicider Wirkung sind in folgenden Schriftstellen beschrieben: US-PS 34 54 591 (1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3,3-dimethylharnstoff), US-PS 36 22 593 (1-(5-Isothiazolyl)-3,3-dimethylharnstoff), FR-PS 21 32 691 (1-(3-Methyl-4-äthoxycarbonyl-5-isothiazolyl)-3-methylharnstoff), NL-OS 66 05 902 (1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methylharnstoff), US-PS 39 22 160 (1-(3-Methyl-4-cyan-5-isothiazolyl)-3,3-dimethylharnstoff), DE-OS 24 34 922 (1-(3-Methyl-4-cyan-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff) und DE-OS 24 08 234 (1-(3-Methyl-4-acetyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff).

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In der US-PS 35 63 985 ist ein Verfahren zur Herstellung von Harnstoffen, Carbamaten und Thiocarbamaten, die einen 3- oder 5-Isothiazolylring an eines der Stickstoffatome gebunden enthalten, beschrieben.

Diese Erfindung betrifft die neuen Verbindungen 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-niethoxy-3-iiiethylharnstoff, 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-äthoxy-3-methylharnstoff, 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-1-methyl-3-niethoxy-3-methylharnstoff und 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-1-methyl-3-äthoxy-1-methylharnstoff. Außerdem richtet sich diese Erfindung auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern mit diesen neuen Harnstoffderivaten, besonders zur Bekämpfung von Unkräutern, die im englischen als "broadleaf weeds" bezeichnet werden, und von jährlichen grasartigen Unkräutern (annual grasses).

Unter den neuen Verbindungen sind 1.(3-Methyl-5-isοthiazolyl)■ 3-methoxy-3-methylharnstoff und 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-1-methyl-3-methoxy-3-methylharnstoff bevorzugt und 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff ganz besonders bevorzugt.

Die neuen Harnstoffderivate lassen sich herstellen, indem man 5-Amino-3-methylisothiazol oder 3-Methyl-5-N-methylaminoisothiazol mit einem Phenylchlorformiat oder einem substituierten Phenylchlorformiat zu dem entsprechenden Carbamat umsetzt, dann das Carbamat mit dem geeigneten Alkyl-alkoxy-amin umsetzt, so daß der 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-alkoxy-3-methylharnstoff oder der 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-1-methyl-3-alkoxy-3-methylharnstoff entsteht, wobei Alkoxy Methoxy oder Äthoxy ist.

Ein anderes allgemeines Verfahren für die Synthese der Verbindungen 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-naethoxy-3-methylharnstoff oder 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-äthoxy-

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3~methylharnstoff besteht in der Umsetzung von 3-Methyl-5-amino-isothiazolyl mit Phosgen unter Bildung des 3-Methyl-5-isothiazolylisocyanats (mit der Isocyanatgruppe in der 5-Stellung des Isothiazolringes) und der weiteren Umsetzung dieser Verbindung mit dem entsprechenden Alkyl-alkoxy-amin, so daß sich der entsprechende 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff oder 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-äthoxy-3-methylharnstoff bildet.

Die Synthese der neuen Verbindungen wird in den Beispielen noch näher erläutert.

Beispiel 1

Herstellung von 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methy!harnstoff

Ein 250 ml D.reihals-Rundkolben wurde mit 6,84 Gramm (0,06 Mol) 5-Amino-3-methylisothiazol und 100 ml trocknem Pyridin beschickt. Der Kolben war mit einem Thermometer und einem Zwischenstück, einem 25 ml druckausgleichenden Trichter, einem Trockenrohr und einem Verschluß ausgerüstet. Die Lösung wurde auf 3°C gekühlt und dann wurden 9,36 Gramm (0,06 Mol) Phenylchlorformiat tropfenweise mit einer derartigen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Reaktion bei oder unterhalb 6⁰C blieb. Das Phenylchlorformiat wurde im Verlauf von 25 Minuten zugegeben, wobei sich ein weißer Peststoff bildete. Die Lösung wurde 1,5 Stunden bei 3°C gerührt und dann wurde sie langsam in 600 ml Eiswasser gegossen. Der Feststoff wurde abfiltriert und getrocknet, wobei 10,57 Gramm eines rohen Produktes erhalten wurden, das O-Phenyl-N-(3-methyl-5-isothiazolyl)carbamat enthielt. Durch Umkristallisieren des rohen Produktes aus einer Mischung von Äthylacetat und Benzol im Volumverhältnis 30 zu 70 wurden 7»0 Gramm gereinigtes 0-Phenyl-N-(3-methyl-5-isothiazolyl)carbamat

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mit einem Schmelzpunkt von 186 bis 188,5°C erhalten. Das Infrarotspektrum (muli) hatte die folgenden maximalen Frequenzen: v> = 3085, 2920, 1720, 1580 und 1390 cm" . Das kernmagnetische Resonanzspektrum (NMR) in Dimethylsulfoxid-dg (DMSO-dg) lag bei 2,62 ζ (3H, Singlett, -CH₃); 7,O7£ (1H, Singlett, Ring 4--H); 7,4-5£ bis 7,83S (5H, Multiplett, Phenyl H's) und 11,53£ (1H, Singlett, NH).

Ein 100 ml Kolben wurde mit einer Lösung von 50 ml Tetrahydrofuran (THF), die 4,68 Gramm (0,02 Mol) des gereinigten 0-Phenyl-N-(3-niethyl-5-isothiazolyl)carbamat enthielt, und mit 1,22 Gramm (0,02 Mol) O,N-Dimethylhydroxylamin beschickt. Die Lösung wurde 50 Stunden bei Umgebungstemperatur gerührt. Das Amin war hergestellt worden, indem handelsübliches Amin-Hydrochloridsalz in 50%-iger Kaliumhydroxidlösung gerührt wurde, das Amin abdestilliert wurde und die Fraktion mit einem Siedepunkt von 4-2 bis 4-3 C bei atmosphärischem Druck aufgefangen worden war.

Die Dünnschicht-Chromatographie zeigte, daß keine Reaktion eingetreten war. Es wurde infolgedessen zusätzlich 1,0 Gramm 0, N-D ime thy !hydroxylamin zugegeben und die Reaktionsmischung wurde 3 Tage unter Rückflußkühlung zum Sieden erwärmt. Diese Reaktionsmischung wurde auch durch Dünnschicht-Chromatographie untersucht, wobei als neues Produkt 0-Phenyl-N-(3-methyl-5-isothiazolyl)carbamat gefunden wurde. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum aus der Reaktionsmischung entfernt, wobei ein viskoses schwachgelbes öl zurück-blieb, das mit 50 ml Äthyläther behandelt wurde, wobei ein festes Pulver entstand. Nachdem das feste Pulver mit Äthyläther zur Entfernung von Phenol gewaschen worden war, wurde es in einen Reaktionskolben gegeben und in 25 ml Tetrahydrofuran gelöst und dann wurden

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3,0 Gramm Ο,Ν-Dimethylhydroxalamin zugegeben. Diese Lösung wurde über Nacht unter Rückflußkühlung zum Sieden erwärmt.

Nachdem das Lösungsmittel von dieser Lösung entfernt worden war, wurde der Rückstand mit Ithyläther behandelt. Nach dem Abfiltrieren wurden 2,34- Gramm eines weißen Pulvers erhalten, das etwa 80 % 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)· 3-methoxy-3-methylharnstoff enthielt. Die restlichen 20% bestanden aus nicht umgesetztem O-Phenyl-N-(3-methyl-5-isothiazolyl)carbamat, das keine herbicide Wirksamkeit hat. Das weiße Pulver wurde aus 25 ml einer Mischung von Äthanol und Athylacetat im Volumverhältnis 1 zu 1 umkristallisiert, wobei man ein weißes Pulver erhielt, das zu etwa 90 % aus 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy--3-methylharnstoff bestand und einen Schmelzpunkt von 164- bis 167°0 hatte. Seine Infrarot Spektren waren \> 315O, 1660 und 154-0 cm" . Die kernmagnetische Resonanz (NMR) in Dimethylsulfoxid-d₆ (DMSO-dg) lag bei 2 (3H, Singlett,-CH₃) ; 3,4-3S (3H, S ing le tt, -GH₃) ; 4-,04-£ (3H, Singlett, -CH₅); 7,13£ (1H, Singlett, Ring 4~H) und 11,28 5 (1H, Singlett, NH). Sein Massenspektrum zeigte ein molekulares Ion bei m/e (Masse gegenüber Elektronenladung) von 201.

Beispiel 2

Dieses Beispiel zeigt ein bevorzugtes Verfahren zur Synthese von 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff.

Ein 5OO ml Dreihalskolben, der mit einem Thermometer für tiefe Temperaturen und einem Zwischenstück, einem 60 ml druchausgleichenden Zugabetrichter und einem Trockenrohr ausgestattet war, wurde mit 22,8 Gramm (0,2 Mol) 5-Amino-3-methylisothiazol und 350 ml Pyridin beschickt. Nachdem

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der Kolben in einem Eisbad gekühlt worden war, wurden 31,2 Gramm (0,2 Mol) Phenylchloroformiat in den Zugabetrichter eingebracht. Sobald die Lösung im Kolben eine Temperatur von 3°C erreicht hatte, wurde die Zugabe von Phenylchloroformiat aufgenommen und mit einer solchen Geschwindigkeit fortgesetzt, daß die Reaktionstemperatur bei oder unterhalb 8⁰C blieb. Für die Zugabe wurde eine Stunde benötigt. Der Zugabetrichter wurde dann entfernt, der Kolben wurde verschlossen und die Reaktionsmischung wurde 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt.

Dann wurde die Reaktionsmischung in 1200 ml Eiswasser in einem 2 Literbecher gegossen und 15 Min. heftig gerührt. Danach wurde filtriert, der Feststoff wurde trocken gepreßt, erneut in den 2 Literbecher gegeben und mit I5OO ml destilliertem Wasser 0,5 Stunden gerührt. Dann wurde der Feststoff abfiltriert, mit Wasser gut gewaschen und bei 70⁰O in einem Vakuumofen getrocknet. Die gesamte Ausbeute an rohem Produkt betrug 4-3 »4- Gramm (93 %) und das Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 180 bis 186⁰G. Der getrocknete Feststoff wurde aus 100 ml Methanol umkristallisiert, wobei 26,4- Gramm von weißen Nadeln aus O-Phenyl-N-(3-niethyl-5-isothiazolyl)carbamat mit einem Schmelzpunkt von 185 bis 188⁰G erhalten wurde (Ausbeute des gereinigten Produkts 57 %)· Die Infrarotspektren der weißen Nadeln von O-Phenyl-N-(3-methyl-5-isothiazolyl)carbamat lagen bei: \> ^f-i 3200-2600, 1720, 1580, 14-95 und 1230 cm . Die magnetische Kernresonanz (NMR) in UNISOL-d® (Norell Go.) (Deuterochloroform und Dimethylsulf oxid-d,- im Volumverhältnis 1 zu 1) lag bei 2,4-OS (Singlett, 3H), 6,71£ (Singlett, 1H), 7,0-7,73 5 (Multiplett, 5H) und 11,53S (Singlett, 1H). Das Massenspektrum zeigte ein molekulares Ion bei m/e 234-.

Ein 200 ml Kolben wurde mit 100 ml trocknem Tetrahydrofuran (THF) und 18,72 Gramm (0,08 Mol) des gereinigten 0-Phenyl-tT-(3-methyl-5-isothiazolyl)carbamats beschielet. Der Kolben wurde auf einem Dampfbad erwärmt, bis sich der Feststoff aufgelöst hatte und wurde dann auf 25°C abgekühlt. Es wurden dann 4,88 Gramm (0,08 Mol) Methoxymethylamin (erhalten aus seinem Hydrochloridsalz durch Destillieren aus einer 50 Gew.%-igen Lösung von Kaliumhydroxid, Siedepunkt 42 bis 43⁰G) in einer Portion zu der Lösung gegeben. Dann wurde ein Kühler und ein Trockenrohr mit dem Kolben verbunden und die Lösung wurde unter Rückflußkühlung und Rühren 3 Tage zum Sieden erwärmt. Dann wurden weitere 4,88 Gramm (0,08 Mol zum Ersatz der verflüchtigten Anteile) zugegeben und das Erwärmen unter Rückflußkühlung wurde für weitere 15 Stunden fortgesetzt. Zu diesem Zeitpunkt war durch Dünnschichtchromatographie zu erkennen, daß eine vollständige Umwandlung des O-Phenyl-N-(3-methyl-5-isothiazolyl)carbamats zu 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff eingetreten war. Das Lösungsmittel wurde abgetrieben, wobei ein viskoses hellgelbes öl (Phenol und Harnstoff) zurückblieb, das mit 50 ml Äthyläther verdünnt und auf dem Eisbad gekühlt wurde. Der erhaltene Feststoff wurde abfiltriert, mit Äthyläther gewaschen, mit 75 ml Äthyläther gerührt und erneut filtriert, wobei 14,35 Gramm eines weißen Pulvers erhalten wurde, das im wesentlichen reiner 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff mit einem Schmp. von 159 bis 166 G war. Durch Umkristallisation von 1 Gramm des weißen Pulvers wurden 0,56 Gramm von weißen Plättchen erhalten, die einen Schmp. von 164 bis 167°G hatten mit einem Infrarotspektrum von V JJJJ₁ 3130, 2990, 1660 und 1540 cm~¹; einer magnetischen Kernresonanz (NMR) in UNISOL-d ^ (Deuterochloroform und Dimethylsulfoxid-dg im Volumenverhältnis 1 zu 1) von 2,33S (Singlett, 3H), 3,18£ (Singlett, 3H), 3,72 £ (Singlett, 3H), 6,76& (Singlett, 1H) und 10,67& (Singlett, 1H); und einem Massenspektrum mit einem molekularen Ion

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bei m/e 201.

Bei der Herstellung des Produktes in den Beispielen 1 und 2 kann die Umkristallisationsstufe von O-Phenyl-N-(3-methyl-5-isothiazolyl)carbamat dadurch vermieden werden, daß die Reaktionstemperatur unterhalb 10°C gehalten wird und das rohe Produkt mit Wasser gewaschen wird, bis kein Pyridingeruch mehr feststellbar ist. Die Notwendigkeit zur Zugabe von Methoxymethylamin zum Ersatz des verflüchtigten Methoxymethylamins kann durch Verwendung eines verschlossenen Rohres vermieden werden.

Anwendung zur Bekämpfung von Unkräutern

Die Verbindungen nach der Erfindung können als Herbicide, insbesondere gegenüber Jahresgräsern und "Broadleaf"-Unkräutern benutzt werden. Die am meisten bevorzugte Verbindung 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff ist besonders wirksam bei niedrigen Anwendungsdosen.

Pur die Anwendungsversuche wurde ausgesiebter Oberflächenboden verwendet, der mit Kalk auf ein pH von 6,5 eingestellt worden war und mit Sand und Vermiculite im Volumenverhältnis 12:3:3 gemischt worden war. Der Boden war außerdem mit einem üblichen Kunstdünger (12-12-12 farm grade fertilizer) gedüngt, so daß er 45,4 kg Gesamtstickstoff pro 0,4046 ha enthielt. Diese Bodenmischung wurde in quadratische Töpfchen mit einer Kantenlänge von 7 cm und einer Tiefe von 6,35 cm gegeben. In jedem Topf wurde eine einzige Unkrautart gezüchtet, indem die Samen einer einzigen Unkrautart auf die Oberseite des Bodens gegeben wurden und mit 0,63 cm der Bodenmischung bedeckt wurden. Die Anzahl der Unkräuter pro Topf schwankte

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zwischen etwa 8 bis etwa 40 in Abhängigkeit von der besonderen Unkrautart.

Für die Prüfung der Herbicide nach dem Keimen (postemergence testing) wurden die Unkrautarten nach einem Wachstumszyklus gepflanzt, um sicherzustellen, daß zum Zeitpunkt der Prüfung die auskeimende Pflanze mindestens ein echtes Blatt hatte, so wurde z.B.' das Unkraut "Gocklebur" vor den Gräsern, z.B. "Barnyardgrass" gepflanzt. Nachdem die Unkräuter gesät worden waren wurden die Töpfe gewässert und in einem Wachstumsraum gelagert, wo die Unkräuter unter künstlichem fluoreszierenden Licht (GRO-LUX ^ ) bei einer Temperatur von etwa 23 bis 33 C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 bis 80 % gehalten wurden, bis die keimenden Pflanzen mehrere echte Blätter hatten.

Für die Prüfung der Herbicide vor dem Keimen (preemergence testing) wurden die Samen einen Tag vor dem Besprühen mit den Herbiciden gesät. Nach dem Säen wurden die Töpfe bewässert und in den Vachstumsraum vor dem Besprühen mit der Testverbindung gebracht.

Die Testverbindung wurde in einer Standard-Lösungsmittelmischung aus Aceton, Methanol und Dimethylformamid im Volumverhältnis 90:8:2 gelöst und die Lösung wurde auf die geeignete Konzentration verdünnt und in einer bestimmten Menge auf den Boden aufgebracht, z.B. 482 mg

ρ
der Testverbindung auf 4301 cm , was 4,54 kg aktive Substanz pro 0,4046 ha entspricht. Für geringere Dosierungsraten wurde die Lösung mit destilliertem Wasser verdünnt. Zum Aufbringen der Herbicidlösungen wurde eine übliche Sprüheinrichtung mit einer Düse (Tee-Jet 8001 spray nozzle

ο tip) verwendet, die bei einem Druck von 2,45 bis 2,80 kg/cm mit Druckluft betrieben wurde. Die Sprüheinrichtung wurde auf eine Versprühung von 189 Liter der Lösung pro 0,4046 ha

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eingestellt. Die Töpfe mit den Unkräutern, die mindestens ein echtes Blatt hatten, wurden auf ein Tablett gestellt und das Tablett passierte die Sprüheinrichtung auf einem Fließband mit einer Geschwindigkeit von 27 cm/Sekunde. Das Tablett löste einen Mikroschalter aus, wodurch die Sprühlösung mit der Testverbindung freigegeben wurde.

Sofort nach der Sprühbehandlung wurden die besprühten Töpfe mit den Unkräutern in den Wachstumsraum gebracht und dort für die visuelle Beobachtung der Unkräuter aufbewahrt. Es wurden tägliche Beobachtungen auf Veränderungen der Unkräuter durchgeführt und eine Beurteilung wurde nach 13 Tagen und nach 22 Tagen nach der Sprühbehandlung bei der Behandlung nach dem Keimen vorgenommen. Die endgültige Beurteilung schloß abnormale physiologische Veränderungen ein, wie Verbiegung des Stengels, Blattstielverkrümmung, Epinastie, Hyponastie, Retardierung, Stimulierung, Wurzelentwicklung, Nekrose und verzögerte Wachstumsregulierung.

Diese Beobachtungen wurden nach einer relativen Bewertungs— skala, die von 0 bis 10 reichte, zusammengefaßt. In dieser Skala bedeutete 0, daß keine Beeinträchtigung des Wachstums der Unkräuter beobachtet worden war und 10 bedeutete eine vollständige Bekämpfung des Unkrauts, bei· der alle Pflanzen getötet worden waren. Die einzelnen abnormalen physiologischen Beurteilungen wurden wie folgt abgekürzt: Nekrose (Ke), Chlorose (Cl), Retardierung (R), erneutes Wachstum (S) und keine abnormalen visuellen Beobachtungen (0).

Beispiel 3

Bei der Verwendung des festen Pulvers von Beispiel 1, das 80 % 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff enthielt, für eine Behandlung nach dem Keimen bei einer Dosierung von 11 kg/ha gemäß dem vorstehend geschilderten Testverfahren wurden die in Tabelle I angegebenen Ergebnisse

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erzielt.

In der Tabelle wird die Unkrautart und die zusammenfassende Beurteilung nach 13 und 22 Tagen sowie die abnormale physiologische Veränderung angegeben.

Tabelle I

Unkrautbekämpfung mit 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff bei einer Dosierung mit aktiver Substanz von 11 kg/ha nach der Keimung

Unkrautart

Xanthium pensylvanicum (L.) Datura stramonium (L.) Brassica kaber (D.C.) Grossypium hirsutum (L.)

Sesbania spp.

Abutilon theophrasti (L.) Ipomoea spp.

Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.

Avena fatua Cypress esculentus (L.)

Sorghum halepense (L.)

Setaria glauca (L.)

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Beurteilung	nach	abnormale
13 Tagen	22 Tagen	Entwicklung
9	10	Nekrose
10	10	Nekrose
10	10	Nekrose
9	9	Nekrose;er neutes Wachstum
9	. 9	Nekrose
10	10	Nekrose
10	10	Nekrose
10	10	Nekrose
8	10	Nekrose
0	0	0- keine Beein flussung
	3	Nekrose; Retadierung
9	10	Nekrose

Beispiel 4

Es wurde das feste Pulver von Beispiel 1 , das 80 % 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-metho:xy-3-methylharnstoff enthält, für eine Behandlung nach der Keimung wie in Beispiel 3 benutzt, doch wurden nur 5»5 kg dieses Produkts pro Hektar verwendet. Dabei wurden die in der Tabelle II angeführten Ergebnisse erzielt. Die Beurteilung wurde in diesem Fall nach 14 Tagen durchgeführt.

Tabelle II

Unkrautbekämpfung mit 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-inethylharnstoff bei einer Dosierung mit aktiver Substanz von 5,5 kg/ha nach der Keimung

Unkrautart

Xanthium pensylvanicum (L.) Datura stramonium (L.) Brassica kaber (D.G.) Gossypium hirsutum (L.) Sesbania spp. Abutilon theophrasti (L.) Ipomoea spp.

Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.

Avena fatua Cypress esculentus (L.)

Sorghum halepense (L.) Setaria glauca

Beurteilung nach 14 Tagen	abnormale Entwicklung
10	Nekrose
10	Nekrose
10	Nekrose
10	Nekrose
9	ITe kr öse
10	Nekrose
10	Hekrose
10	Nekrose
10	Nekrose
0 5	O- keine Beeinflussung Nekrose
8	Nekrose

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Beispiel 5

Das feste Pulver von Beispiel 1, das 90 % 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff enthielt, wurde, wie in Beispiel 3, für eine Behandlung nach der Keimung bei einer Dosierung von 2,2 kg pro Hektar verwendet. Die Ergebnisse sind aus Tabelle III zu ersehen.

Tabelle III

Unkrautbekämpfung mit 1-(3-Methyl)-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3--methylharnstoff bei einer Dosierung mit aktiver Substanz von 2,2 kg/ha nach der Keimung

Unkrautart

Xanthium pensylvanicum (L.) Datura stramonium (L.) Brassica kaber (D.O.) Gossypium hirsutum (L.)

Sesbania spp.

Abutilon theophrasti (L.) Ipomoea spp.

Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.10 Avena fatua Cypress esculentus (L.)

Sorghum haiepense (L.) Setaria glauca (L.)

Beurtexlung nach	abnormale
14- Tagen	Entwicklung
8	Nekrose
10	Nekrose
10	Nekrose
7	Nekrose; er neutes Wachstum
7	Nekrose
10 . ·	Nekrose
10	Nekrose
Beauv.10	Nekrose
10	Nekrose
0	0- keine Be einflussung
2	Nekrose
3	Nekrose

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Beispiel 6

Es wurde das feste Pulver von Beispiel 1, das 90 % 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylliarnstoff enthielt für eine Behandlung vor dem Keimen bei einer Dosierung von 11 kg pro Hektar gemäß dem vorher geschilderten Verfahren angewandt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Tabelle IV

Unkrautbekämpfung mit 1-(3-Methyl)-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff bei einer Dosierung mit aktiver Substanz von 11 kg/ha vor der Keimung

Unkrautart

Beurteilung nach 13 Tagen 22 Tagen

Xanthium pensylvanicum (L.) Datura stramonium (L.)

Brassica kaber (D.G.)
Setaria glauca (L.)
Sesbania spp.
Abutilon theophrasti (L.)
Cypress esculentus (L.)
Sorghum halepense (L.)
Digitaria sanguinalis (L.) Ipomoea spp.
Echinochloa crusgalli (L.)

Beauf.

Evena fatua

) 3	7
5	8
10	10
8	8
8	10
9	10
0	0
5	5
9	10
4-	4-
2	7
2	3

abnormale Entwicklung Retadierung; Nekrose

Retadierung; Ghlorose und Uekrose

Ghlorose; Hekrose
Retadierung; Mekrose Retadierung; ITekrose Retadierung; Nekrose 0- keine Beeinflussung Retadierung; Nekrose Retadierung; liekrose Retadierung; Nekrose

Nekrose; Retadierung Nekrose

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Beispiel 7

Es wurde das feste Pulver, das 80 % 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff enthielt wie in Beispiel 6 für die Behandlung vor dem Keimen benutzt, doch wurde mit einer Dosierung von 5,5 kg/ha gearbeitet. Die Ergebnisse sind aus Tabelle V zu ersehen.

Tabelle Y

Unkrautbekämpfung mit 1-(3-Methyl)-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff bei einer Dosierung mit aktiver Substanz von 5*5 kg/ha vor der Keimung

Unkrautart

Xanthium pensylvanicum (L.) Datura stramonium (L.)

Brassica kaber (D.G.) Setaria glauca (L.) Sesbania spp.

Abutilon theophrasti (L.) Cypress esculentus (L.) Sorghum haiepense (L.) Digitaria sanguinalis (L.) Ipomoea spp.

Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.

Avena fatua

Beurteilung nach

14· Tagen abnormale Entwicklung

3	Retadierung; Nekrose
5	Retadierung, Ghlorose und Nekrose
9	Ghlorose; Nekrose
8	Nekrose
8	Retadierung; Nekrose
9	Retadierung; Nekrose
3	Retadierung
	Retadierung; Nekrose
10	Nekrose
6	Retadierung; Chlorose
6	Nekrose
3	Retadierung; Nekrose

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Beispiel 8

Es wurde das feste Pulver von Beispiel 1, das 80 % 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff bei einer Dosierung von 2,2 kg/ha für die Behandlung vor der Keimung verwendet. Die Ergebnisse sind in Tabelle "VI zusammengestellt.

Tabelle VI

Unkrautbekämpfung mit 1-(3-Methyl)-5-isοthiazolyl)-3-methoxy-3-methy!harnstoff bei einer Dosierung mit aktiver Substanz von 2,2 kg/ha vor der Keimung

Unkrautart

Xanthium pensylvanicum (L.) Datura stramonium (L.) Brassica kaber (D.C.) Setaria glauca (L.) Sesbania spp.

Abutilon theophrasti (L.) Cypress esculentus (L.) Sorghum halepense (L.) Digitaria sanguinalis (L.) Ipomoea spp.

Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.

Avena fatua

Beurteilung nach

14 Tagen abnormale Entwicklung

0	0- keine Beeinflussung
2	Chlorose
8	Ghlorose; Retadierung
1	lie kr os e; Chlor ο s e
6	Nekrose; Chlorose
3	Retadierung; Chlorose
1	Retadierung
1	Nekrose
7	Retadierung; Chlorose
3	Ghlorose
. 1	Chlorose
1	Chlorose

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Die herbicide Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Verbindungen geht aus diesen Ergebnissen hervor. Im allgemeinen kann die Dosierung in Abhängigkeit von der Unkrautart, der Wachstumsphase und dem Wetter zwischen 0,27 und 220 kg pro Hektar schwanken, wobei 0,27 bis 55 kg/ha bevorzugt und unter optimalen Bedingungen 0,27 bis 11 kg/ha besonders bevorzugt sind.

Obwohl die zu bekämpfenden Pflanzen mit 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff selbst oder mit den anderen hier in Betracht kommenden Verbindungen oder mit Mischungen davon oder mit Granulaten dieser Verbindungen berührt werden können, ist es vorteilhaft, andere in der Landwirtschaft übliche Formulierungen zu verwenden, die andere Bestandteile enthalten, die die Wirksamkeit derartiger Herbicide steigern. Diese landwirtschaftlichen Formulierungen enthalten im allgemeinen 5 bis 95 Gew.% von einem oder mehreren Harnstoffderivaten nach der Erfindung. Die Mischungen können außerdem auch Spuren oder größere Mengen von Zusatzstoffen enthalten. Diese Zusatzstoffe oder anderen Bestandteile der Formulierungen können aus 1 bis 95 Gew.% eines landwirtschaftlichen Verdünnungsmittels, 1 bis 20 Gew.% eines oberflächenaktiven Mittels oder von anderen Zusatzstoffen bestehen, die erforderlich sind um benetzbare Pulver, staubartige Formulierungen, Lösungen, emulgierbare Konzentrate oder Granulate herzustellen.

Die Granulate enthalten in der Regel 5 bis 25 % des aktiven Bestandteils bezogen auf das Gewicht des Granulats. Die festen Herbicide können in einem oder mehreren Lösungsmitteln gelöst werden und können dann auf adsorbierende Träger aufgesprüht werden, wie Attapulgit-Ton, feinverteiltes synthetisches Siliciumdioxid und synthetische Calcium- und Natriumaluminiumsilikate. In manchen Fällen

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können das oder die Lösungsmittel später verdampft werden. Granulate, die man durch Extrusion oder durch Mischen herstellt, enthalten ähnliche Mengen an aktiven Bestandteilen.

Staubartige Zubereitungen sind Mischungen der aktiven Verbindung mit feinverteilten Feststoffen wie Talkum, Attapulgit, Ton, Kieselgur und anderen organischen oder anorganischen Feststoffen, die als Verdünnungsmittel oder Träger für die aktive Verbindung dienen. Die feinverteilten Feststoffe haben eine mittlere Teilchengröße von weniger als 50 Mikron. Eine typische staubartige Formulierung enthält 1,0 bis 10,0 Gewichtsteile von einem der Harnstoffderivate nach der Erfindung oder einer Mischung davon und 99»0 bis 90,0 Gewichtsteile Talkum.

Benetzbare Pulver für die Anwendung vor oder nach dem Keimen sind feinverteilte Feststoffteilchen, die sich in Wasser oder anderen Flüssigkeiten rasch verteilen. Die benetzbaren Pulver werden auf den Boden, die Saat oder die Pflanze als trockner Staub oder als eine Emulsion in Wasser oder in einer anderen Flüssigkeit aufgebracht.

Typische Träger für benetzbare Pulver sind Fuller-Erden, Kaolin-Tone, Kieselerden und stark adsorbierende, leicht benetzbare anorganische Verdünnungsmittel. Die benetzbaren Pulver enthalten normalerweise in Abhängigkeit von der Adsorbtionsfähigkeit des Trägers etwa 5 bis 80 Gew.% aktiven Bestandteil und außerdem eine geringe Menge eines Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittels,um die Dispergierung zu erleichtern.

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Andere Formulierungen für die Behandlung nach dem Keimen sind emulgierbare Konzentrate. Hier handelt es sich um homogene flüssige oder pastenförmige Zubereitungen, die in Wasser oder anderen Flüssigkeiten dispergierbar sind. Sie können vollständig aus einer oder mehreren der Harnstoffderivate nach der Erfindung und einem flüssign oder festen Emulgiermittel bestehen, doch können sie aber auch ein flüssiges Lösungsmittel wie Xylol, schwere aromatische Naphthasorten oder andere nicht-flüchtige organische Lösungsmittel enthalten. Diese emulgierbaren Konzentrate werden in einem flüssigen Träger dispergiert, z.B. in Wasser, und werden im allgemeinen auf die zu behandelnde Fläche oder Pflanze aufgesprüht. Der Anteil der Harnst off verbindung schwankt bei diesen Konzentraten in Abhängigkeit von der Anwendungsart, doch liegt er im allgemeinen bei 0,5 bis 95 Gew.%.

Beispiele für Netz-, Dispergier- und Emulgiermittel für derartige landwirtschaftliche Formulierungen sind Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate und ihre Alkalisalze, Polyäthylenoxide, sulfoxidierte öle, Fettsäureester von mehrwertigen Alkohole und andere oberflächenaktive Mittel, z.B. handelsübliche oberflächenaktive Mittel wie "TWEEN 20 Falls ein oberflächenaktives Mittel verwendet wird, schwankt sein Anteil in der Regel zwischen 0,25 bis 15 Gew.% der Zusammensetzung.

Andere Formulierungen für herbicide Anwendungen schließen einfache Lösungen der erfindungsgemäßen Harnstoffderivate in Lösungsmittel ein, in denen sie in der gewünschten Konzentration löslich sind, z.B. in Aceton oder anderen organischen Lösungsmittel, ferner durch Luft versprühbare Formulierungen von relativ groben Teilchen, die mit den Harnstoffderivaten überzogen sind und unter Druck stehende

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versprühbare Formulierungen, wie Aerosole, die niedrigsiedende Treibmittel wie fluorierte Kohlenwasserstoffe enthalten. Alle diese Formulierungen können dazu benutzt werden, um die aktive Verbindung auf die zu behandelnde Fläche aufzubringen.

Diese Formulierungen können auch andere landwirtschaftlich nützliche Bestandteile enthalten wie Pesticide und Herbicide, die gegenüber dem erwünschten Pflanzenwuchs nicht schädlich sind, aber gegenüber Unkräutern, Insekten, Mikroorganismen und Nematoden wirksam sind. Durch die gemeinsame Anwendung solcher Mittel kann der behandelte Boden gleichzeitig von einigen unerwünschten Pflanzen- und Tierarten befreit werden. So können z.B. die Harnstoffderivate nach der Erfindung wie 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff mit nichtbasischen Verbindungen in Formulierungen verwendet werden, die andere Herbicide enthalten, so daß das herbicide Wirkungsspektrum des Thiazols durch Anwendung einer einzigen Formulierung erweitert wird.

Derartige andere Herbicide oder Pesticide können etwa bis etwa 95 Gew.% des aktiven Bestandteils der herbiciden Zusammensetzung ausmachen. Durch Kombination dieser anderen Herbicide und/oder Entblätterungsmittel und dergleichen mit den Verbindungen nach der Erfindung werden herbicide Zusammensetzungen erhalten, die zur Bekämpfung der Unkräuter wirksamer sind und Ergebnisse bringen, die durch getrennte Anwendung der einzelnen Herbicide nicht erreicht werden können. Die anderen Herbicide, Entblätterungsmittel, Austrocknungsmittel und Wachstumsinhibitoren mit denen die Verbindungen nach der Erfindung zur Unkrautbekämpfung kombiniert werden können, sind beispielsweise Chlorphenoxy-Herbicide wie 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, Alachlor 4(2,4-DB), 2,4--DEB, 4-CPB, 4-CPA, 4-CPP, 2,4,5-TB, 2,4,5-TES, 3i4-DA, Silvex; Carbamat-Herbicide wie IPC,

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GIPG, Swep, Barban, BCPG, GEPG, GPPG; Thiocarbamat- und Dithiocarbamat-Herbicide wie GDEG, Methannatrium, EPTG, Dialat, PEBC, Perbulat, Yernolat; substituierte Harnstoff -Herbicide wie Norea, Siduron, Dich.loralh.arns to ff, Chloroxuron, Cycluron, Fenuron, Monuron, Monuron TCA, Diuron, Linuron, Monolinuron, Neburon, Buturon, Trimeturon; symmetrische Triazin-Herbicide wie Simazin, Chlorazin, Atraon, Desmetryn, Borazin, Ipazin, Prometryn, Atrazin, Trietazin, Simeton, Prometon, Propazin, Ametryn; Chloracetamid-Herbicide wie alpha-Chlor-N, N-dimethylacetamid, CDEA, CDAA, alpha-Chlor-N-isopropylacetamid, 2-Ghlor-N-isopropylacetanilid, 4-(Ch.loracetyl)morpholin, 1-(Chloracetyl)piperidin; chlorierte aliphatische Säuren-Herbicide wie TCA, Dalapon, 2,3-Dichlorpopionsäure, 2,2,3-TPA; cnlorierte Benzoe-Säure- und Pnenylessig-Säure-Herbicide wie 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, Dicamba, Tricamba, Amiben, Fenac, PBA, 2-Methoxy-3,6-dichlorphenylessigsäure , 3-Methoxy-2,6-dichlorphenylessigsäure, 2-Methoxy-3,5»6-trichlorphenylessigsäure, 2,4-Dichlor-3-nitrobenzoesäure; und solcne Verbindungen wie Aminotriazol, Maleinsäurehydrazid, Phenylquecksilber-2-acetat, Endothal, Biuret, technisches Chlordan, Dirnethyl-2,3»5?6-tetrachlorterephthalat, Diquat, Erbon, DNC, DNBP, Dichobenil, DPA, Diphenamid, Dipropalin, Trifluralin, Solan, Dicryl, Merphos, DMPA, DSMA, MSMS, Kaliumazid, Acrolein, Benefin, Bensulid, AMS, Bromacil, 2-(3,4-Dichlorphenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiaaolidin-3,5-dion, Bromzynil, Kakodylsäure, GMA, CPMF, Cypromid, DGB, DOPA, Dichlon, Diphenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HGA, Ioxynil, IPX, Isocil, Kaliumcyanat, MAA, MAMA, MGPES, MOPP, MH, Molinat, NPA, OCH, Paraquat, PCP, Picloram, DPA, PCA, Pyrichlor, Seson, Terbacil, Terbuto, TCBA, Brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2901, Planavin, Natriumtetraborat, Galciumcyanamid, DEF, Äthylxanthogendisulfid, Sindon, Sindon B und Propanil.

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Derartige Herbicide können bei dem Verfahren und Zusammensetzungen nach der Erfindung auch in Form ihrer Salze, Ester, Amide und anderen Derivate verwendet werden, sobald sie solche Derivate bilden können.

Normalerweise schwankt die wirksame Menge eines Harnst offderivats nach der Erfindung in Abhängigkeit von den klimatischen Bedingungen und den sonstigen 'Umgebungsbedingungen.

Wenn eine oder mehrere Verbindungen nach der Erfindung in Form einer landwirtschaftlichen Formulierung angewendet werden, wird die Dosierung einer derartigen Formulierung so gewählt, daß die aktive Verbindung oder die Kombination der aktiven Verbindungen zur Bekämpfung der Unkräuter ausreichend ist. Unter "einer wirksamen Menge zur Bekämpfung des Unkrauts" wird hier diejenige Menge verstanden, die das normale Wachstum durch eine der bereits erwähnten Einwirkungen, wie z.B. Retadierung, Nekrose, Ghlorose und dergleichen verhindert, so daß das Unkraut nicht in Wettbewerb mit anderen gewünschten Pflanzen tritt. Üblicherweise schwankt diese Menge zwischen 0,27 und 220 kg/ha, wobei aber bevorzugt und insbesondere bei 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)3-methoxy-3-methylharnstoff 0,27 bis 11 kg/ha verwendet werden.

Unter "Berühren des Unkrauts" mit einer Verbindung nach der Erfindung wird eine beliebige Art der Berührung verstanden, wie z.B. die Anwendung einer Sprühung auf die gekeimte Pflanze oder das Besprühen des Bodens oder die Einarbeitung des Herbicids in den Boden für eine Anwendung nach dem Keimen. Die bevorzugte Methode ist jedoch das Besprühen der Pflanze nach dem Keimen.

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Die Verbindung 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff wird bevorzugt zur Behandlung nach dem Keimen von grasartigen Unkräutern und "Broadleaf"-Unkräutern bei Dosierungen von unterhalb 22 kg/ha verwendet. Besonders wirksam ist sie gegen Xanthium, Datura, Brassica, Setaria, Sesbania, Abutilon, G-ossypium, Ipomoea, Echinochloa und Avena und insbesondere gegen Xanthium pensylvanicum (L.), Datura stramonium (L.) Brassica kaber (D.G.), Sesbania spp., Abutilon theophrasti (L.), Ipomoea spp., Echinochloa crusgalli (L.), Avena fatua und Setaria glauca (L.).

Die Verbindung 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)3-methoxy-3-methylharnstoff ist besonders wirksam zur Behandlung nach dem Keimen bei Dosierungen unter 11 kg/ha zur Bekämpfung der Unkrautarten Xanthium pensylvanicum (L.) Brassica kaber (D.G.), Abutilon theophrasti (L.), Ipomoea spp., Echinochloa crusgalli (L.) Beauv., Eleusine indica (L.), Ipomoea muricata, Amaranthus retroflexus (L.), Gossia obtusifolia (L.), Sida spinosa, Digitaria sanguinalis (L.), Anoda cristata (L.) und Avena fatua.

Die Verbindung 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff ist besonders wirksam für die Bekämpfung von Unkräutern vor dem Keimen bei einer Dosierung unter 11 kg/ha für die Unkrautarten Brassica kaber (D.G.) und Digitaria sanguinalis (L.).

Die Verbindung 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff ist besonders wirksam für herbicide Anwendungen beim Anbau von Mais, Sorghum und Erbsen bei Dosierungen unterhalb von 1,1 kg/ha zur Bekämpfung von Unkräutern wie Xanthium pensylvanicum (L.), Ipomoea muricata, Gossia obtusifolia (L.), Sida spinosa und Anoda'cristata (L.).

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Claims

Dr. Michael Harm Ludwigstr. 67 Gießen (1177) H/Fe PPG Industries, Inc., Pittsburgh, Pa., USA 1-(3-METHYL-5-ISOTHIAZOLIL)-3-ALKOXI-3-METHILHAIMSTOFFE Priorität: 4. November 1977 / USA / Ser.No. 848,174 Pat ent anspr iiche

1. 1-(3-Methyl~5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff.

2. 1 -( 3-Methyl-5-isothiazolyl) -^-äthoxy-^-iaethylharnstof f.

· 1 -(3-Methyl-5-isothiazolyl) -1 -methyl-^-methoxy^- methylharnstoff.

4. 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-1-methyl-3-äthoxy-3-methylharnstoff.

5. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Unkräuter mit einer wirksamen Menge von einem der Harnstoffderivate
1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff, 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-äthoxy-3-methylharnstoff, ^l_(3_Methyl-5-isothiazolyl)-1-methyl-3-methoxy-3-methyl harnstoff,
1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-1-methyl-3-äthoxy-3-methylharnstoff

oder mit Mischungen davon in Berührung bringt.

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6. Verfahren nach Anspruch 5»

dadurch gekennzeichnet, daß das Unkraut zur Gattung von Xanthium, Datura, Brassica, Setaria, Sesbania, Abutilon, Gossypium, Ipomoea, Echinochloa und Avena gehört.

7. Verfahren nach Anspruch 5,

dadurch gekennzeichnet, daß das Unkraut zur Gattung von Xanthium pensylvanicum, Datura stramonium, Brassica kaber, Sesbania spp, Abutilon theophrasti, Ipomoea spp, Echinochloa crusgalli, Avena fatua, Setaria glauca, Eleusine indica, Ipomoea muricata, Amaranthus retroflexus, Cossia obtusifolia, Sida spinosa, Digitaria sanguinalis und Anoda cristata gehört.

8. Verfahren nach Anspruch 5»
dadurch gekennzeichnet, daß das Harnstoffderivat 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff ist.

9. Verfahren nach Anspruch 6,

dadurch gekennzeichnet, daß das Harnstoffderivat 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-Hiethylharnstoff ist.

10. Verfahren nach Anspruch 7»

dadurch gekennzeichnet, daß das Harnstoffderivat 1-(3-Methyl-5-isothiazolyl)-3-methoxy-3-methylharnstoff ist.

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