DE2837731A1 - Verfahren zur herstellung von pigmentformen des perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeurediimids mit hoher lasur und brillanz - Google Patents
Verfahren zur herstellung von pigmentformen des perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeurediimids mit hoher lasur und brillanzInfo
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Description
BASF Aktiengesellschaft - 4 - O. Z. 0050/033379
Verfahren zur Herstellung von Pigmentformen des Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimids
mit hoher Lasur und
Brillanz
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Pigmentformen des Perylen-Sj^SjlO-tetracarbonsäurediimid
welche lasierende rotstichige Färbungen mit hoher Brillanz geben.
Perylen-3,i'J9,10-tetracarbonsäurediimid - im folgenden
auch als Diimid bezeichnet - ist wegen seines außerordent lichen Echtheitsniveaus ein wertvoller Farbstoff für die
Lack- und Kunststoff-Färbung.
Aus der DE-PS 11 15 711 ist bekannt, daß aus dem bei der Synthese erhaltenen Diimid nach den in der Literatur bekannten,
gebräuchlichen trocknen und nassen Mahlverfahren oder durch Umlösen aus Schwefelsäure keine coloristisch
wertvollen Pigmentformen erhalten werden. Die Ursache liegt darin, daß das feinteilige Diimid beim
Trocknen stabile Aggregate und Agglomerate bildet, die bei den üblichen Verfahren zum Anfärben von Lacken und
Kunststoffen nicht aufgebrochen werden.
Nach den Angaben in der DE-AS 11 15 711 soll dieser Nachteil vermieden werden, wenn man das wasserfeuchte, feinzeilige
Diimid einer azeotropen Destillation zur Ent-
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fernung des Wassers unterwirft und anschließend unter
strengem Ausschluß von Feuchtigkeit das feinteilige Di-.
imid in einem hochsiedenden Lösungsmittel erhitzt und
dann die Pigmentforra isoliert. Das so erhaltene Pigment
soll z.B. in We ich-PVC- eine außergewöhnliche Färb stärke
und Brillanz aufweisen.
Aus der DE-PS 11 42 339 ist bekannt, daß der Nachteil der nach Verfahren des Standes der Technik erhaltenen Pig-
mentformen dadurch umgangen werden kann, wenn man das
wäßrige feinteilige Diimid mit 5 bis 30, vorzugsweise
10 bis 20 Gew.-JS, bezogen auf Diimid, einer oder mehreren
öllöslichen polaren Verbindungen mischt und das Gemisch trocknet. ..
: ;
Nach den Angaben in der DE-OS 16 19 531 werden nach den
in den DE-PS 11 15 711 und 11 42 339 beschriebenen Verfahren Produkte erhalten, die in Lacken oder plastischen
Massen eine vergleichsweise geringe Färb stärke und eine trübe Nuance bei gleichzeitig stumpfer Oberfläche liefern.
Ein weiterer Nachteil des nach der DE-PS 11 42 339 erhaltenen Diimidpigments liegt in den zugesetzten öllöslichen
polaren Mitteln, die nur eine begrenzte Verwendung auf dem Lackgebiet erlauben.
Nach den Angaben in der DE-OS 16 19 531 erhält man eine
coloristisch wertvolle Pigmentform, wenn man nach den bekannten Verfahren erhaltenes Diimid in unter den Verfahrensbedingungen
inerten organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen bis 50 0C mit kleinen Mahlkörpern wie ν .
Quarzperlen oder Stahlschrot mahlt bis die optimale Farbstärke
erreicht ist. .
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ί Eine coloristisch besonders gute Pigmentform soll erhalten
werden, wenn das Ausgangsimid aus Perylentetracarbonsäure
(bisanhydrid) und Ammoniak oder Ammoniumchlorid bei 120
bis 125 0C hergestellt worden ist.
5
Weiterhin sollten nach der DE-OS 16 19 531 die durch Schmel
zen von Naphthalin-ljS-dicarbonsäureimid mit Ätzalkali erhaltenen
Rohimide vorteilhafterweise aus Schwefelsäure umkristallisiert oder mit heißer konzentrierter Schwefelsäure
ausgerührt und so gereinigt werden.
Aus der DE-OS 20 63 714 ist bekannt, daß eine sehr brillante,
licht- und wetterechte Pigmentform des Perylimids durch Salzmahlung erhalten wird, wenn das Mahlen in Gegenwart
eines höheren aliphatischen Amins erfolgt.
In der DE-OS 19 14 208 wird die Salzmahlung des Rohdiimids in Gegenwart von C.-- bis CLg-Fettalkoholen beschrieben.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Pigmentformen des Diimids wird in der DE-OS 23 l6 536 beschrieben. Bei
diesem Verfahren wird das rohe Diimid zunächst durch Mahlen in der Kugelmühle in eine feine Verteilung gebracht,
wobei die Kristallstruktur weitgehend zerstört wird. Die-
ses Mahlgut wird dann mit aliphatischen oder aromatischen primären Aminen, heterocyclischen Basen oder Carbonsäureamiden
behandelt, wobei unter Rekristallisation die Pigmentform entsteht. Nach den Angaben in der DE-OS entstehen
sehr farbstarke Diimidpigmente, die bei gleichzeitig
blauerem Farbton besser dispergierbar als die bekannten Pigmentformen sind. Die erhaltenen Pigmente liefern stark
deckende Färbungen.
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BASF Aktiengesellschaft - 7- . O. Z. 0050/033379
Die Verfahren des Standes der Technik weisen aufwendige
Formierungsstufen auf oder erfordern Vorbehandlungsstufen.
Einige der Verfahren haben oekologische Nachteile, z.B. die Salzmahlverfanren oder erfordern aus den gleichen
Gründen aufwendige Rückgewinnungsanlagen für Lösungsmittel.
: -
Mit Ausnahme der nach den DE-OS 19 Ik 208 und 1$ 19 531 erhaltenen Pigmente, liefern die nach den Verfahren des,Standes
der Technik erhaltenen Diimidpigmente deckende und zum
Teil trübe Färbungen.
Das nach der DE-OS 19 14 208 erhaltene Pigment liefert
zwar lasierende Färbungen, die jedoch stark blaustichig
und trüb sind. \ .
Nach dem in der DE-OS 16 19 531 beschriebenen Verfahren.er-,
hält man ein Pigment, das reine, lasierende.Färbungen.liefert, wenn man das als Ausgangsstoff verwendete rohe Dir
■■■■"■
imid durch Umsetzen von Perylentetracarbonsäureanhydrid
mit Ammoniak oder Ammoniumchlorid bei 120 bis 125 0C herstellt. Die als Ausgangsmaterial verwendete Perylentetracarbonsäure
oder deren Anhydrid wird durch.Verseifen von Perylentetracarbonsäurediimid in konzentrierter Schwefelsäure
bei Temperaturen oberhalb von 200 0C erhalten. D.h^
die in DE-OS 16 19 531 beschriebene Pigmentform führt über
aufwendige und deshalb teure Verfahrensstufen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren
.-■"-■".-.-
aufzufinden, nach dem durch Alkalischmelze von Naphthalsäureimid
erhaltenes Perylentetracarbonsäurediimid in eine Pigmentform überführt werden kann, die im Vollton
eine hohe Lasur bei gleichzeitig hoher Farbtonreinheit und einen deutlich höheren Farbton aufweist als die Pig-
mentformen des Standes der Technik. Außerdem sollte, die
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BASF Aktiengesellschaft - 8 - 0.2.
neue Pigmentform zur Herstellung von Metallics-Lacken geeignet
sein.
Ein weiteres Ziel für das zu entwickelnde Verfahren war, daß dieses möglichst kostengünstig und umweltfreundlich
sein sollte.
Es wurde gefunden, daß man Perylen-3,^,9,10-tetracarbonsäurediimid
in eine vorteilhafte Pigmentform überführen kann, wenn man das rohe Perylentetracarbonsaurediimid
in die Leukoverbindung überführt und gegebenenfalls isoliert
und dann entweder die Leukoverbindung unter Einwirkung
von Scherkräften in Gegenwart von oberflächenaktiven
Verbindungen bei Temperaturen zwischen 20 und 100 0C oxidiert oder die Leukoverbindung in Gegenwart von nichtionischen Mitteln oder eines Gemisches aus nichtionischen
und anionischen oberflächenaktiven Verbindungen bei Temperaturen zwischen 1IO und 100 0C in Abwesenheit von
Scherkräften oxidiert.
Man erhält nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Diimidpigment,
das färb starke, brillante und lasierende Färbungen liefert. Der Farbton ist deutlich rotstichiger
als bei den Pigmentformen des Standes der Technik. Weiterhin ist das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
erhaltene Diimidpigment in Druckfarben, Lacken und Kunststoffen gut verteilbar.
Dieses Ergebnis war überraschend, da nach den Angaben in der DE-PS 11 15 711, Spalte 1, Zeile 23/24 durch Umküpen
des Diimids eine Überführung in eine feinteilige Form wegen der schwerlöslichen Leukoverbindung nicht
möglich ist und die so erhaltenen Produkte nur stumpfe und unbrauchbare Färbungen liefern.
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Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen so , ,.
durchgeführt, daß zunächst das Diimid in wäßriger-Suspension in" Gegenwart von Alkalihydroxid mit Alkaldithionit
verküpt wird und die Leukoverbindung entweder direkt oder
nach dem Isolieren und Anrühren mit Wasser wieder oxidiert
wird»
Das Verküpen des Diimids erfolgt in wäßriger Suspension
im allgemeinen in der 20- bis 60-.f achen Gewichtsmenge
Wasser (bezogen auf Diimid). Die Menge an Alkalidithionit, vorzugsweise Natriumdithionit liegt zwischen der
0,5-"bis 1-fachen Gewichtsmengei bezogen.auf eingesetztes Diimid. Die Menge an Alkalihydroxid wie Natriumoder
Kaliumhydr oxid beträgt zweckmäßigerweise' das. 0,:5r; - ■
bis 2,0-fache bezogen auf Dithionit. Die Verküpung. erfolgt in der Regel bei Temperaturen zwischen 10 und 90, ,·
vorzugsweise zwischen 20 und 60 0C. .
Die Reduktion ist im allgemeinen nach 0,5 bis 3 Stunden .
beendet. Die Leukoform ist ausgefallen. Die Leukover·- . ;^
bindung kann sowohl direkt oder nach dem Isolieren aus . ■
der Suspension weiterverarbeitet werden. Bei der. Isolierung der Leukoverbindung werden in der Lösung befindliche, lösliche Nebenorodukte (Verunreinigungen) abge-
*
trennt, so daß mit der Isolierung der Leukoverbindung ·
eine Reinigung möglich ist. Die abgetrennte Leukoyer-, bindung kann außerdem mit blinder Küpe bei 20 bis Mo 0C
gewaschen werden. Als blinde Küpe dient z.B. eine Lösung,
die ungefähr 10 Gew.-Teile Natriumhydroxid und ■ etwa 10 Gew.-Teile Natriumdithionit in 1 000 Gew.-Teilen
Wasser enthält. —
Das als Ausgangsstoff verwendete Perylen-3,4,9,IQ-tetracarbpnsäurediimid
kann nach bekannten Verfahren horgeustellt
worden sein (vgl. z.B.. DP-PS 276 357, BIO'S Pi- '
030-011/01.61.
BASF Aktiengesellschaft - 10 - O.Z. 0050/033379
nal Report Nr. 1484, Seite 21, DE-PS 386 057, DE-OS 16 19' 531).
Ein besonderer Vorteil des vorliegenden Verfahrens ist, daß das durch Alkalischmelze von Naphthalimid technisch hergestellte
rohe Diimid verwendet werden kann, da eine Reinigung des Diimids auf der Stufe der Leukoverbindung durch
Isolierung und Waschen erfolgen kann.
Man kann auch das bei der Synthese anfallende Diimid z.B. durch Ausrühren mit heißer, konzentrierter Schwefelsäure
reinigen. Bei Verwendung von gereinigtem Diimid kann auf die Zwischenisolierung und das Waschen der Leukoverbindung
des Diimids verzichtet werden.
Die Oxidation der Leukoform erfolgt in wäßriger Suspension
entweder unter Einwirkung von Scherkräften in Gegenwart oberflächenaktiver Verbindungen oder in Gegenwart
von nichtionischen oder eines Gemisches aus nichtionischen und anionischen oberflächenaktiven Mitteln bei
Temperaturen zwischen 40 und 100 0C (in Abwesenheit von
Scherkräften).
Eine besonders lasierende, rotstichige und gut verteilbare Pigmentform wird durch Oxidation der Leukoverbindung in
Gegenwart von oberflächenaktiven Mitteln unter Anwendung von Scherkräften erhalten, weshalb diese Verfahrensvariante bevorzugt ist.
Die Scherkräfte werden in der wäßrigen Suspension durch Mahlkörper wie Glas-, Keramik-, Metall- oder Kunststoffkugeln
oder Sand, welche durch schnell laufende Rührer bewegt werden, erzeugt. Geeignete Geräte sind z.B. Sandmühlen
oder Perlmühlen. Die Menge an Mahlkörper liegt im allgemeinen zwischen der 20- und 40-fachen Gewichtsjnenge,
bezogen auf die Leukoform. Die Menge an Wasser
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liegt in der Regel zwischen der 10- und 60-fachen Gewichtsraenge,
bezogen auf das verwendete Diimid.
Die Oxidation kann durch Einleiten von Luft während des Mahlens oder durch Zugabe von Oxidationsmitteln während
des Mahlens und/öder nach dem Mahlen erfolgen.
Als Oxidationsmittel kommen neben Luftsauerstoff, oxidierend wirkende Salze wie Nitrate, Chlorate, oxidierend wirkende verdünnte Säuren wie 20-40 gew.-#ige Salpetersäure,
Nitroverbindungen wie Nitrobenzolsulfonsäure oder Wasserstoffperoxid und-dessen-Addukte z.B. an Borate oder an
Soda in Betracht.
Da die Oxidation mit Wasserstoffperoxid und dessen Addukte die Oxidation besonders rasch erfolgt und die entstehende
Pigmentform besonders lasierend ist, sind diese Oxidationsmittel bevorzugt.
--...-"
Die Oxidation erfolgt dm allgemeinen bei Temperaturen zwischen
20 und 100, vorzugsweise zwischen 1IO und 80 0C.
Als oberflächenaktive Mittel kommen anionische oder" nichtionische in Betracht.
Die Menge an oberflächenaktiven Mitteln beträgt im-"allgemeinen
0,2 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.,-JS,- bezogen
auf die Leukoverbindung.
Als anionische oberflächenaktive Mittel sind z.B. zu nennen:
C1^- bis C^Q-Paraffinsulfonsäuren, C1-- bis C ^-Par äff indisulfonsäuren,
SuIf ob eras teinsäure-di-C.,- bis C^-alkylester,
sulfiertes ölsäuredibutylamid, Cg- bis C^g
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benzolsulfonate, wie Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Hexadecyl-
oder Dodecylbenzolsulfonsaure, Mono- und Di-C,- bis Cgalkyl-naphthalin-2-sulfonsäure,
Kondensationsprodukte aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formaldehyd, Kondensationsprodukte
aus Phenolsulfonsäure, Harnstoff und Formaldehyd,. N-C12" bis C^Q-Alkyl-N-methyk-amino-essigsäuren,
Alkalimetall- oder Ammonium-Salze von C^- bis C20-Fettsäuren,
der Abietinsäure, des Kolophoniums, des hydrierten oder dimerisierten Kolophoniums oder Gemische davon.
10
Als nichtionische oberflächenaktive Verbindungen kommen für das erfindungsgemäße Verfahren z.B. in Betracht:
Fettalkohole mit 12 bis 16 C-Atomen, N-(Hydroxy-^- bis
ic Cjj-alkylainide von C^g- bis C^-Fettsäuren, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettsäuren mit 16 bis 20 C-Atomen,
an C^- bis C2Q-Fettsäureamide, an C12- bis
C2Q-Alkanole, an primäre G12- bis C2Q-Alkylamine, an
Cg- bis C20-Alkylphenole, an Monoglyceride von Fettsäu-2Q
ren, an N-(Hydroxy-^- bis Ch-alkyD-carbonsäure-amide
von C1^- bis C20-Carbonsäuren, an Kolophonium oder
Gemische dieser Produkte. Das Molverhältnis von Äthylenoxid zu oxalkylierter Verbindung liegt im allgemeinen
zwischen 1:1 und 30:1. Weiter sind Umsetzungsprodukte
aus C12- bis C^-Alkanolen (Oxoalkohole) mit 4
bis 5 Mol Äthylenoxid und 6 bis 20 Mol Propylenoxid je Mol Alkanol geeignet.
Als anionische oberflächenaktive Mittel sind die Alka-3Q
limetall- oder Ammoniumsalze der Abietinsäure, des' Kolophoniums, des hydrierten oder dimerisierten Kolophoniums,
der Di-C,- bis Cg-alkylnaphthalin-2-sulfonsäure
bevorzugt.
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Von den nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln sind die T
N-(HydrOXy-C2- bis C^-alkyl)-amide yon G^- bis C20-Fettsäuren, C12- bis C1g-Fettalkohole, die Umsetzungsprodukte
von Kolophonium mit Äthylenoxid (1:30 bis 40 Mol), von
C12- bis C^-Fettalkoholen, z.B. Talgfettalkohol mit Äthylenoxid (1:20 bis 40 Mol), von Nonylphenol mit Äthylenoxid
(1:7 bis 15 Mol), von N-(Hydroxy-^- bis C^-alkyl)-amiden
von C1^- bis C2Q-Fettsäuren mit 1 bis 20 Mol Äthylenoxid
bevorzugt.
,
,
Die nach der Oxidation erhaltene Pigmentsuspension wird
in üblicher Weise aufgearbeitet. Das Pigment wird z.B.
durch Filtrieren oder Zentrifugieren abgetrennt, gewaschen und getrocknet. Die Trocknung erfolgt vorteilhafterweise
unter milden Bedingungen, z.B. unter vermindertem Druck bei 40 bis 70 0C. · - -:
Ein besonders gut verteilbares Pigment wird durch Gefriertrocknung des feuchten Preßkuchens erhalten..
Eine Pigmentform mit praktisch den gleichen guten Ei- : .
genschaften wird erhalten, wenn die Oxidation der Leukoverbindung
bei Temperaturen zwischen 40 und 100 0C, vorzugsweise
zwischen 60 und kO 0C,; in Gegenwart von nichtionischen oder eines Gemisches"aus anionischen und nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln in Abwesenheit von
Scherkräften unter Durchmischen erfolgt.
Als oberflächenaktive Mittel kommen solche aus den vor- .
stehend genannten Gruppen in Betracht.
Die Menge an anionischem oberflächenaktivem Mittel liegt
in diesem Fall vorteilhafterweis.e zwischen 0 und 10 Gew.-J
und die an dem nichtionischen Mittel zwischen 2 und 15 Gew.-^, bezogen auf die Leukoverbindung* Vorzugsweise
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liegen die Mengen bei 8 bis 12 Gew.-% an nichtionischen
oberflächenaktiven Mitteln. Diesem können vorzugsweise zwischen 4 und 8 Gew.-55, bezogen auf die Leukoverbindung
eines anionischen oberflächenaktiven Mittels zugesetzt werden.
Als oberflächenaktive Mittel sind bei dieser Variante bevor zugt:
^q a) nichtionische: Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an
C-g- bis CpQ-Pettsaureamide, C^?" bis C-Q-Alkanole,
Kolophonium oder Cg- bis C20-Alkylphenole sowie C12-bis
C2Q-Alkanole selbst;
b) anionische: N-C12- bis CjQ-Alkyl-N-methylaminoeesig-
b) anionische: N-C12- bis CjQ-Alkyl-N-methylaminoeesig-
ic säure, Abietinsäure, hydriertes Kolophonium, dimerisiertes
Kolophonium, Di-C1- bis Cg-Alkylnaphthalinsulfonsäure
oder C12 - bis C2Q-Fettsäuren in Form der
Alkalimetallsalze.
2Q Die Trocknung des wäßrigen Pigmentkuchens erfolgt in
der oben angegebenen Weise,
Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche Diimidpigment
gibt in Einbrennlacken im Vollton Färbungen, die eine hohe Lasur und hohe Brillanz aufweisen. Im Weißverschnitt
«weisen die Färbungen einen deutlich röteren Farbton auf als die mit Pigmentformen des Standes der
Technik erhaltenen Färbungen.
Das Verfahren gemäß-der Erfindung wird durch die folgenden
Ausführungsbeispiele weiter erläutert. Die im folgenden
genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das
Gewicht. Im folgenden ist Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid
als Diimid bezeichnet. Die Oberfläche der Pigmente wurde durch Stickstoffabsorption nach der Meuthode
von Brunauer, Emmet und Teller, J.Amer.Chem.Soc.
030011/0161
1*37.731
BASF Aktiengesellschaft - I5 - O. Z. 0050/0 33379
60, 309 (1938) (BET-Methode) bestimmt. ■
Beispiel 1 ·
100 Teile rohes Diimid (hergestellt nach BIOS 1484, S.21)
in Form des "feuchten Preßkuchens werden in 3 000 Teile;·~~~
Wasser eingetragen und homogen gerührt. Bei 40 0Cwerden
160 Teile Natronlauge (50 £ig) und 80 Teile Natriumdithionit zugegeben und die Mischung 2 Stunden bei 40 0C
gerührt. Die Farbe der Mischung ändert sich nach blauviolett« Das ausgefallene Salz der Leukoverbindung (Küpensalz-)
wird -abgeaaugt-und■mit 3 000 Teilen blinder
Küpe· (enthält 60 Teile 50 £ige Natronlauge und 30 Teile
Natriumdithionit in 3 000 Teilen'Wasser) bis zum hellvioletten Ablauf gewaschen.
Mit dem feuchten Filterkuchen der Leuko-Form wird durch Zugabe von Wasser eine—Suspension mit einem Trockenge- ,.
halt von etwa 10 % hergestellt. Diese Suspension wird
20
mit einer alkalischen Lösung, die 10 Teile Kolophonium-Seife
in Form des Natriumsalzes enthält, versetzt und die Mischung nach der Zugabe von 1 600 Teilen Ölasperlen
(Durchmesser: 0,8-1 mm) mittels eines hochtourigen
Rührers (2000 U/min) unter Luftzutritt 5 Stunden lang
25
gerührt. Die Temperatur wird durch Kühlung zwischen
30 und 40 0C gehalten. Am Schluß der Mahlung läßt man'
die Temperatur auf 55 0C ansteigen. Bei dieser Temperatur
gibt man innerhalb von 1,5 Stunden.100 Teile
30 % iges Wasserstoffperoxid unter Rühren zu und rührt
30
30 Minuten nach. ·
Anschließend wird von den Perlen abgesiebt. Die Glasperlen werden zur Entfernung von anhaftendem Farbstoff
o nochmals in 1 000 Teilen Wasser suspendiert und die
Suspension abgetrennt. Die wäßrige Suspension des .
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BASF Aktiengesellschaft - 16 - O.Z. 0050/033379
Farbstoffs wird mit 10 /Siger Schwefelsäure auf pH 5 angesäuert,
der Farbstoff durch Filtration isoliert und neutralgewaschen. Durch Gefriertrocknung erhält man 90 Teile
eines rotbraunen Pigments, welches sich in Einbrennlacken * sehr gut verteilen läßt und das im Vollton lasierende
Marron-Färbungen und im Weißverschnitt stark rotstichigviolette Färbungen mit hervorragenden Echtheiten gibt.
Von dem erhaltenen Pigment weisen 75 % eine Teilchengröße '0 von 0,36 pm und darunter auf. Die durch N2-Adsorption bestimmte
Oberfläche liegt bei ti m /g.
100 Teile rohes Diimid (hergestellt nach BIOS 1484, S.21)
werden als feuchter Preßkuchen wie in Beispiel 1 beschrie ben in die Leuko-Form überführt und der Preßkuchen durch
Waschen mit blinder Küpe von anhaftender Mutterlauge befreit
.
Der feuchte Filterkuchen der Leuko-Form wird durch die Zugabe von Wasser zu einem Teig mit einem Trockengehalt
von 10 % angerührt. Der erhaltene wäßrig-alkalische Teig wird mit 5 Teilen ölsäureäthanolamid versetzt und nach
Zugabe von 1 6000 Teilen Glasperlen (Durchmesser: 0,8 bis 1 mm) mittels eines hochtourigen Rührers (2000 U/min)
unter Luftzutritt 5 Stunden lang gerührt. Am Schluß der Mahlung läßt man die Temperatur auf 55 bis 60 0C ansteigen.
Dann gibt man innerhalb von 1,5 Stunden kontinuier-
lieh 100 Teile 30 #iges Wasserstoffperoxid unter Rühren
zu und rührt 30 Minuten nach. Die Aufarbeitung der Mischung erfolgt wie im Beispiel 1. Man erhält 89 Teile
eines Marron-Pigments, das praktisch die Eigenschaften wie das nach Beispiel 1 erhaltene Pigment aufweist.
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BASF Aktiengesellschaft - 17 - 0.2. 0050/033379
100 Teile rohes Diimid (erhalten nach BIOS Nr. 1484, S.21)
werden wie in Beispiel 1 beschrieben in die schwerlösliche Leuko-Porm überführt und der Preßkuchen durch Waschen
mit blinder Küpe von anhaftender Mutterlauge befreit.
Der feuchte Filterkuchen der Leuko-Porm wird durch Zugeben
von Wasser zu einem Teig mit. einem Trockengehalt ...·.-von 10 % angerührt und der wäßrig-alkalischen Suspension
6 Teile Tälgfettälköhol zugegeben. Dann "werden
1 600 Teile Glasperlen (Durchmesser: 0,1-1 mm) zugegeben und die Mischung mittels eines hochtourigen Rührers
unter Luftzutritt 5 Stunden lang gerührt« Die weitere Oxidation und Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1
angegeben ist.
Man erhält 86 Teile eines Marron-Pigments, das die glei-
chen Eigenschaften aufweist wie das nach Beispiel .1 erhältliche Pigment.
100 Teile rohes Diimid (erhalten nach BIOS Nr. 1484, S.21)
werden wie in Beispiel .1 angegeben in die Leuko-Porm
überführt und der Preßkuchen durch Waschen_mit Jblinder ___;_.._.
Küpe von anhaftender Mutterlauge befreit.
Der feuchte Filterkuchen der Leuko-Form wird wie in Beispiel 1 angegeben mit Glasperlen gemahlen. Jedoch wurden
vor dem Mahlen 5 Teile Natriumsalz der Diisobutylnaphthalin-1-sulfonsäure
zugegeben. .
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BASF Aktiengesellschaft - 18 - O. Z. 0050/0 33379
Die weitere Oxidation und Aufarbeitung erfolgt wie in
Beispiel 1.
Man erhält 88 Teile eines Marron-Pigments, das die gleichen
Eigenschaften wie das nach Beispiel 1 erhältliche Pigment aufweist. Die durch Np-Adsorption bestimmte Oberfläche
liegt bei 65 m2/g.
Beispiel 5
10
10
100 Teile rohes Diimid (hergestellt nach DE-OS l6 19 531»
Beispiel 8, Zeile 1 bis 6 (Rohpigment), werden in Form des wasserfeuchten Preßkuchens in 3 000 Teile Wasser
eingetragen und homogen gerührt. Bei 40 °C werden I60 Teile Natronlauge (50 %ig) und 80 Teile Natriumdithionit
zugegeben und die Mischung 2 Stunden bei 40 0C gerührt.
Das ausgefallene, schwerlösliche Küpensals (enthält 10 Teile Natronlauge 50 %ig und 5 Teile Natriumdi-
thionit) nachgewaschen.
20
20
Der feuchte Filterkuchen der Leuko-Form wird durch Zugeben
von Wasser zu einem Teig mit einem Trockengehalt von etwa 10 % eingestellt. Der wäßrig alkalische Teig
wird mit einer alkalischen Lösung von 15 Teilen KoIophonium-Seife (Natrium-Salz) versetzt und nach dem Zugeben
von 1 6OO Teilen Glasperlen (Durchmesser: 0,8 bis 1 ram) mittels eines hochtourigen Rührers (2000 U/m)
unter Luftzutritt 5 Stunden lang gerührt.
Die weitere Oxidation und Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1. Das wasserfeuchte Pigment wird bei 60 C
unter vermindertem Druck getrocknet.
03001 1/0151
BASF Aktiengesellschaft - 19 - O.Z. 00 50/0 3337α.
Man erhält 98 Teile eines Marron-Pigments, das ähnliche
coloristische .Eigenschaften wie das nach Beispiel 1 erhältliche
Pigment aufweist. Die Dispergierbarkeit des erhaltenen Pigments ist nicht so gut, wie die der nach
den Beispielen 1 bis 4 erhältlichen, jedoch im Vergleich zu entsprechenden Pigmenten des Standes der Technik noch
als gut· zu bezeichnen. Die durch Stickstoffadsorption
bestimmte Oberfläche liegt bei 32 m2/g. .
■ 100 Teile rohes Diimid (hergestellt nach BIOS 1484, S.21)
werden in Form des wasserfeuchten Preßkuchens in Wasser angerührt und wie in Beispiel 1 angegeben in die Leuko- ·
verbindung überführt. Die Leukoverbindung wird isoliert
und mit blinder Küpe gewaschen.
Der feuchte Filterkuchen der Leukoverbindung wird in
4 000 Teilen Wasser von 70 0C eingetragen, das 5 Teile
des Anlagerungsproduktes von Äthylenoxid an Kolophonium
(40:1 Mol) und 10 Teile Talgfettalkohol dispergiert
enthält. In 15 Minuten werden dann 40 Teile Wasserstoffperoxid
(30 %ig) zugegeben und eine Stunde bei
70 0C gerührt. Die Suspension wird dann mit 10 #iger
Schwefelsäure auf pH 5 gestellt, das Pigment abfiltriert und neutralgewaschen. Das Filtergut wird bei
70 0C unter vermindertem Druck getrocknet. Ausbeute:
92 Teile Pigment. Das Pigment läßt sich in Einbrennlacken gut dispergieren und liefert im Vollton bril-30
lante, lasierende Marronfärbungen. Im Weißverschnitt erhält
man rotstichig,violette Färbungen, die im Vergleich zu Färbungen, die nicht mit Pigmenten der Beispiele 1-5
erhalten werden, deutlich blaustichiger sind.
0 3 0 011/0151
BASF Aktiengesellschaft - 20 - O.Z. OO5O/O33379
100 Teile rohes Diimid (hergestellt nach BIOS 1.484, S.21)
werden wie in Beispiel 1 in die Leukoverbindung überführt
und diese isoliert und gewaschen.
Die feuchte Leukoverbindung wird in 4 000 Teile Wasser
(70 0C) eingetragen, indem vorher eine alkalische Lösung
von 5 Teilen Kolophoniumseife (Natriumsalz) und 5 Teile ο
Talgfettalkohol dispergiert worden sind. Bei 70 C werden
in 15 Minuten 40 Teile Wasserstoffperoxid (30 %ig) zugegeben und das Gemisch 1 Stunde bei dieser Temperatur
gerührt. Das Pigment wird nach dem Ansäuern auf pH abfiltriert, neutralgewaschen und bei 70 0C im Vakuum
getrocknet. Ausbeute: 93 Teile. Das Pigment läßt sich im Einbrennlack gut verteilen und gibt im Vollton brillante,
lasierende Marronfärbungen. Im Weißverschnitt erhält man deutlich blaustichigere Färbungen als mit
den nach den Beispiel 1 bis 5 erhältlichen Pigmenten.
Im Vergleich zu den Pigmenten des Standes der Technik ist die Färbung deutlich rotstichiger.
Beispiel 8
100 Teile rohes Diimid (hergestellt nach BIOS 1484, S.21)
werden wie in Beispiel 1 angegeben in die Leukoverbindung überführt und diese isoliert.
Das Filtergut wird in Wasser angerührt und die Suspension auf einen Feststoff gehalt von 10 %. eingestellt. Dieser
Suspension werden 5 Teile Natriumdithionit zugegeben
und danach 10 Teile Ölsäureäthanolamid. Nun werden «p. 1 600 Teile Glasperlen (Durchmesser: 0,8-1 mm) und die
Suspension mit Hilfe eines Rührers (2 000 U/min) unter
030011/0151
283??31
BASF Aktiengesellschaft -21 " - O.Z. 0050/053379
Luftzutritt 5 Stunden gerührt. Am Ende beträgt die Temperatur
βθ 0C Dann gibt man bei dieser Temperatur in
1,5 Stunden kontinuierlich 100 Teile Wasserstoffperoxid (30 #ig) unter Rühren zu und rührt noch 30Minuten nach.
Die Aufarbeitung des Pigments erfolgt wie im Beispiel 1. Das feuchte Pigment wird jedoch bei 60 0C im Vakuum getrocknet:
Ausbeute 92 Teile eines Marronpigmentes, das ähnliche Eigenschaften hat, wie das nach Beispiel 5 erhältliche
Pigment; Die Oberfläche wurde mit 35 m /g be-
■■■'".■■-■
stimmt.
0300 11/0151
Claims (1)
- BASF Aktiengesellschaft 0. Z. OO5O/O33579Patentansprüchei. Verfahren zur Herstellung einer Pigmentform des PerylenOj^i^lO-tetracarbonsäurediimids, die brillante, lasierende und rotstichige Färbungen liefert, dadurch gekennzeichnet, daß man das rohe Perylentetracarbonsäurediimid in die Leukoverbindung überführt, die Leukoverbindung gegebenenfalls isoliert und entweder die Leukoverbindung unter Einwirkung von Scherkräften in Gegenwart von oberflächenaktiven Verbindungen bei Temperaturen zwischen 20 und 100 0C oxidiert oder die Leukoverbindung in Gegen- : wart von nichtionischen oder Gemischen aus nichtionischen und anionischen oberflächenaktiven Verbindungen bei Temperaturen zwischen 1IO und 100 0C in Abwesenheit von Scherkräften oxidiert.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation unter Einwirkung von Scherkräften bei Temperaturen zwischen 40 und 80 0C erfolgt.3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation in Gegenwart von0,5 bis 15 Gew.-^, bezogen auf die Leukoverbindung, 25an oberflächenaktiven Mitteln erfolgt.H. Verfahren nach den Ansprüchen 2 oder 3» dadurchgekennzeichnet, daß man als oberflächenaktive Mittel anionische oder nichtionische verwendet. 30182/78 Noe/sk 28.O8.I978030011/0151BASF Aktiengesellschaft - 2 - ο,Ζ. 0050/0333795. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als oberflächenaktive Mittel Alkalimetall- oder Ammoniumsalze der Abietinsäure, des Kolophoniums, des hydrierten oder dimerisierten Kolophoniums, der Di-C,- bis Cg-alkylnaphthalin-2-sulfonsäure, C^2- bis C^-Fettalkohole, N-(Hydroxy-Cpbis Cjj-alkyl)-amide von C^- bis C20-Pettsäuren oder Umsetzungsprodukte von Äthylenoxid mit Kolophonium, C12" b^s C2Q-Pettalkoholen oder N-(Hydroxy-C2- bis Cij-alkyl)-amiden von C1g- bis C2Q-Fe'ttsäuren verwendet.6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Leukoverbindung in Gegenwart von - be-'5 zogen auf die Leukoverbindung - 2 bis 15 Gew.-% eines nichtionischen und 0 bis 10 Gew.-% eines anionischen oberflächenaktiven Mittels oxidiert.7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,ίυ daß man als anionische oberflächenaktive Mittel Pettalkyl-N-methyl-aminoessigsäure, Alkalisalze der Abietinsäure, des hydrierten oder dimerisierten Kolophoniums, der Dialkyl-naphthalin-2-sulfonsäure oder" Alkalisalze von Fettsäuren und als nichtionische oberflächenaktive Mittel Anlagerungsprodukte von A'thy ■ lenoxid an C1^- bis C20-Fettsäureamide, an C12- bis C2Q-Pettalkohole, an Kolophonium, an Nony!phenol oder C12- bis C20-Pettalkohole verwendet.8. Verfahren nach den Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxidation bei Temperaturen zwischen 60 und 90 0C durchführt.030011/0151BASF Aktiengesellschaft - 3 - O. Z. 0050/0 33379■--■"" ■ ■ Ί9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man Luft, Wasserstoffperoxid oder > dessen Addukte als Oxidationsmittel anwendet.030011/0151
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8330 | Complete disclaimer |