DE2831799C2 - Brennstoffzelle und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Brennstoffzelle und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number
DE2831799C2
DE2831799C2 DE2831799A DE2831799A DE2831799C2 DE 2831799 C2 DE2831799 C2 DE 2831799C2 DE 2831799 A DE2831799 A DE 2831799A DE 2831799 A DE2831799 A DE 2831799A DE 2831799 C2 DE2831799 C2 DE 2831799C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fuel cell
fuel
oxygen
electrodes
cell according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2831799A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2831799A1 (de
Inventor
Otto J. Newark N.J. Adlhart
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Catalysts LLC
Original Assignee
Engelhard Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Engelhard Corp filed Critical Engelhard Corp
Publication of DE2831799A1 publication Critical patent/DE2831799A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2831799C2 publication Critical patent/DE2831799C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • H01M4/92Metals of platinum group
    • H01M4/925Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/926Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1007Fuel cells with solid electrolytes with both reactants being gaseous or vaporised
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/2457Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with both reactants being gaseous or vaporised
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/24Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
    • H01M8/2465Details of groupings of fuel cells
    • H01M8/2484Details of groupings of fuel cells characterised by external manifolds
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • H01M2300/0082Organic polymers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04082Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
    • H01M8/04089Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants
    • H01M8/04119Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying
    • H01M8/04156Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of gaseous reactants with simultaneous supply or evacuation of electrolyte; Humidifying or dehumidifying with product water removal
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04291Arrangements for managing water in solid electrolyte fuel cell systems
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00Metal working
    • Y10T29/49Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002Electrical device making
    • Y10T29/49108Electric battery cell making

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Description

Zwecke, wie als Primärenergiequelle in entlegenen Gebieten mit begrenzten Bedienungs- und Wartungsmögüchkeiten u. dgL Daher muß ein solches Energiesystem nicht so unabhängig bzw. in sich geschlossen sein, sondern auch außerordentlich zuverlässig und betriebssicher arbeiten, wobei bewegliche Teile soweit wie möglich vermieden werden sollten. Die hieraus bekannte Brennstoffzelle enthält die übereinandergestapelte Anordnung alternierende Brennstoffzeilenlaminate und wärmeleitfähige, undurchlässige Zellenplatten, wobei die Laminate an den beiden Seiten eines eine immobilisierte Säure enthaltenden Elektrolyts Brennstoff- und Sauerstoffelektroden aufweisen. Hierbei ist eine Temperaturregelung, Entfernung des gebildeten Wassers und eine Verteilung des Sauerstoffs über die Kathoden möglich, ohne daß man ein gesondertes äußeres Kühlsystem oder gesonderte Kühlfluide o. dgl. benötigt Auch können Kühlrippen auf den Zellenplatten entfallen. Das Oxidationsmittel hat hierbei die Funktionen der Abhitzebeseitigung, Produktwasserbeseitigung und Oxidationsmittelzufuhr zu den Zellen. Der Elektrolyt enthält hierbei eine immobilisierte stabile Säure und ein solcher Elektrolyt ist beispielsweise in der US-PS 34 53 149 beschrieben. Hierbei ist eine Matrix vorgesehen, die aus einem Fluorkohlenstoffpolymergel besteht, in welchem der Säureelektrolyt eingeschlossen ist In das Fluorkohlenstoffpolymergel sind zur Struklurstabilisierung inerte, feste, anorganische, poröse Teilchen eingebaut
Aus US-PS 29 13 511 ist ein Aufbau bekannt bei dem eine Ionenaustauschmembran als Elektrolyt zwischen den Brennstoff- und Sauerstoffelektroden dient Beispielsweise wird ein Ionenaustauschharz in Form einer die Elektroden trennenden Membran als Elektrolyt verwendet Zwischen den Elektroden ist eine solche hydratisierte Ionenaustauschmembran vorgesehen, die im wesentlichen mit Wasser getränkt ist und es sind ferner Einrichtungen zur Stromzufuhr und -abfuhr zu und von den Rändern der Elektroden über daran angebrachte Leitungen vorgesehen. Gemäß US-PS 31 34 697 läßt sich die Polarisierung der Brennstoffzelle bei solchen Ionenaustauschharzmembran-Brennstoffzellen durch eine spezielle Kombination von Elektrode und Elektrolytstruktur vermindern. Hierzu wird insbesondere der gasabsorbierende Metallelektrolyt integrierend verbunden und eingebettet. Bei den angegebenen Metallpulver-Elektrodenmaterialien ist jedoch die elektrische Leitfähigkeit der Elektrode begrenzt und es wird der Innenwiderstand der Zelle erhöht. Daher werden für die Stromabnahme die Enden der Elektroden berührende Endgitter sogar dann verwendet, wenn dipolare Elektroden mit einer Reihenschaltung der Zellenlaminate verwendet werden.
Weiterhin sind ähnliche Ausbildungen von Brennstoffzellen wie in der DE-OS 21 40 989 auch aus DE-OS 2316 067, DE-OS 2045 632 und der Literaturstelle US-Z IECEC 75 Record, Seiten 210 bis 217 bekannt. Auch diese Brennstoffzellen werden unter einer hohen Temperatur betrieben, wobei das gebildete Wasser keine so großen Schwierigkeiten bereitet, d<i es dort in Dampfform durch die hohe Temperatur leicht abgeführt werden kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Brennstoffzelle der gattungsgemäßen Art hinsichtlich des Aufbaus zu vereinfachen, das gebildete Wasser ohne störenden Einfluß auf das Betreiben der Brennstoffzelle abzuführen und einen Betrieb bei niedriger Temperatur zu ermöglichen.
Nach der Erfindung wird diese Aufgabe bei einer Brennstoffzelle mit den MerKmalea des Oberbegriffs des Anspruches 1 in Verbindung mit den Merkmalen seines Kennzeichens gelöst
Bei der erfindungsgemäßen Brennstoffzelle hat der jeweilige Strömungskanal für das sauerstoffhaltige Gas eine größere Querschnittsfläche als der jeweilige Brenngas-Strömungskanal, so daß für die Ausbreitung bzw. Diffusion des Reaktanten eine größere Querschnittsfläche vorhanden ist Hierdurch lassen sich Betriebsschwierigkeiten beim Betreiben einer solchen Brennstoffzelle vermeiden und es läßt sich auch das in der Katalysatorschicht gebildete Wasser leicht ableiten, ohne daß die Zufuhr der Reaktionsgase zu der Katalysatoroberfläche behindert wird.
Bei einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung nach der Erfindung, die im Anspruch 2 angegeben ist sind die bipolaren Platten an ihren Oberflächen hydrophil, wozu man beispielsweise eine Oberflächenbeschichtung mit einem kolloidalen Kieselsäuresol vorsehen kann. Das von den Elektroden abgewiesene Wasser kann sich leicht längs den hydrophilen Oberflächen der benachbarten bipolaren Platten bewegen und läßt sich dann ohne Schwierigkeiten an den Rändern der bipolaren Platten ableiten. Vorzugsweise wird zu einer solchen Wasserabfuhr eine Dochteinrichtung an den Rändern der Zellen verwendet, die in Berührung mit den hydrophilen Oberflächen der bipolaren Platten ist Auch sind solche Brennstoffzellen ohne eine zwangsweise Luftdurchströmung betreibbar, so daß sich Diffusionsreaktionen in den Zellen unter Bildung von entsprechenden Kurzschlußwegen vermeiden lassen.
Vorzugsweise ist der Abstand zwischen den Seiten der bipolaren Platte, d. h. die Distanz, welche von dem darüberströmenden sauerstoffhaltigen Gas durchwandert wird, begrenzt und wird durch die Diffusionsgeschwindigkeit des sauerstoffhaltigen Gases über die Oberfläche unter Umgebungsbedingungen bestimmt. Hierdurch erhält man eine relativ schmal bemessene Brennstoffzelle und das sauerstoffhaltige Gas kann entsprechend seiner Ausbreitungsgeschwindigkeit über die gesamte Oberfläche der bipolaren Platte während des Gebrauchs verteilt werden, die mit der Sauerstoffelektrode in Berührung steht Hierdurch erhält man einen möglichst kurzen Ausleitungsweg für das sauerstoffhaltigeGas.
Bei einer vorteilhaften Ausgestaltung nach der Erfindung bestehen die bipolaren Platten vorzugsweise aus Graphit, als Brennstoff wird ein wasserstoffhaltiges Gas und als sauerstoffhaltiges Gas wird Luft verwendet. Als
so Oxidationsmittel bzw. Sauerstoffelektrode dient ein beliebiges Inertgas (wie Stickstoff oder Argon), welches das erforderliche Oxidationsmittel mit sich führt.
Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Die Erfindung wird nachstehend an einem Beispiel unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung näher erläutert. Darin zeigt
F i g. 1 eine perspektivische Ansicht einer Brennstoffzelle in auseinandergezogener Darstellung,
F i g. 2 eine vergrößerte Querschnittsansicht der Brennstoffzelle,
F i g. 3 eine Seitenansicht der Brennstoffzelle,
F i g. 4 eine Endansicht der Brennstoffzelle, und
F' %. 5 eine Seitenansicht der Brennstoffzelle.
In der Brennstoffzelle werden Ionenaustauschmembranen als Elektrolyt verwendet.
Zweckmäßigerweise sind Ionenaustauschmembranen Kationenaustauschmembrane, beispielsweise basierend
auf einem Perfluorsulfonsäurepolymeren mit hoher chemischer und thermischer Beständigkeit. Dieses ist für Kationen durchlässig, für Anionen jedoch undurchlässig. Das Fluorkohlenstoffpolymere ist hierbei negativ geladen, weist jedoch praktisch unbewegliche Sulfonsäuregruppen auf. Der Stromtransport durch die Membran erfolgt bei der Brennstoffzelle über Protonen.
Die vorgenannten Elektrolyten sind immobilisiert, was den Vorteil hat, daß die Grenzfläche zwischen Elektrode und Elektrolyt unveränderlich und Schwankungen während des Betriebs der Zelle nicht unterworfen ist Das bei der Wasserstoffumwandlung gebildete Wasser wird von der Membran abgestoßen und kann entweder in flüssiger Form abgezogen oder verdampft werden. Dies steht im Gegensatz zu anderen Brennstoffzellensystemen, bei welchen beträchtliche Sorgfalt bei der Entfernung des gebildeten Wassers angewendet werden muß, damit eine stabile Elektrode/Elektrolyt-Grenzfläche beibehalten wird. Die Wasseransammlung in diesen Zellen kann zu einer »Ersäufung« der Elektrodenstruktür und einem Funktionsverlust führen, während eine übermäßige Wasserentfernung dieselbe Wirkung aufgrund einer Austrocknung der Zelle haben kann. Bei einem Zurückgehen des Elektrolyts geht der Kontakt mit der Elektrode verloren, wodurch die Funktion der Zelle beeinträchtigt wird.
In der Brennstoffzelle sind Brennstoffzellenlaminate übereinandergestapelt und es sind bipolare Platten zur Trennung der Brennstoffzellenlaminate vorgesehen. Diese leitfähigen und gasundurchlässigen bipolaren Platten dienen zur Trennung benachbarter Zellenlaminate und stehen in Kontakt mit den Elektroden. Diese bipolaren Platten sind aus wärmeleitfähigen Materialien hergestellt und weisen an den die Elektroden berührenden Oberflächen Gasströmungskanäle auf. Bei der Materiaiabstimmung sollte eine mögliche durch Potentiale bedingte Korrosion berücksichtigt werden. Außerdem sind die notwendige elektrische Leitfähigkeit und Wärmeleitfähigkeit sowie die Material- und Herstellungskosten in Betracht zu ziehen. Diese Anforderungen werden durch mehrere Materialien, wie Titan, Niob, Tantal oder verschiedene Legierungen, z. B. bestimmte Nickellegierungen (Hastelloy) erfüllt Zweckmäßigerweise werden jedoch Graphit oder harzgebundene Kohlenstoff-Verbundmaterialien verwendet Beim Material auf Kohlenstoffbasis wird insbesondere die Herstellung der mit Kanälen ausgestatteten Struktur vereinfacht; für diesen Zweck können Preß- oder Strangpreßformen verwendet werden. Man benötigt ferner keine beweglichen Teile für die Erzeugung des oxidierenden Gasstromes über die bipolaren Platten.
Die Brenngas-Strömungskanäle und die Strömungskanäle für das oxidierende Gas werden von in die Oberflächen der bipolaren Platten eingeschnittene Nuten bzw. Rillen gebildet Man wendet z. B. mehrere parallele Rillen an, die an der mit der Brennstoffelektrode in Kontakt befindlichen Oberfläche der bipolaren Platte von einem Ende der Platte zum anderen Ende verlaufen, während andererseits mehrere parallele Rillen vorgesehen sind, weiche an der mit der Oxidationsmittelelektrode bzw. Sauerstoffelektrode in Kontakt befindlichen Oberfläche der bipolaren Platte von einer Seite dieser Platte zur anderen Seite (d. h. quer über die Schmalseite der rechteckig ausgebildeten Platte) verlaufen. Zweckmäßigerweise weisen jedoch beide Oberflächen der bipolaren Platte Rillen auf, die sowohl von den Plattenenden als auch von den Plattenseiten ausgehen, so daß auf der Platte ein gekreuztes Muster gebildet wird. Dadurch wird eine gleichmäßigere Verteilung des Brenngases und oxidierenden Gases über der Oberfläche der Elektroden gewährleistet, insbesondere, wenn die Rillen durch eine Wasseransammlung teilweise blockiert werden.
Ferner sind zweckmäßigerweise die bipolaren Platten an ihren Oberflächen durch entsprechende Behandlung hydrophil. Die Beseitigung des beim Betrieb der Brennstoffzelle gebildeten flüssigen Wassers ist bedeutsam, weil die Brennstoffzellen bei etwa Raumtemperatur arbeiten und das entstandene Wasser nicht vollständig verdampfen kann. Außerdem wird das Wasser durch die hydrophoben Elektroden abgestoßen und muß aus dieser Umgebung entfernt werden, damit die Zelle weiterarbeiten kann. Die Beseitigung dieses Wassers wird durch die Behandlung der Oberflächen der bipolaren Platten (einschließlich der vorgenannten Rillen) erreicht, so daß sie hydrophil sind. Die Hydrophilisierung wird durch Anwendung von Materialien mit hoher spezifischer Oberfläche oder von Netzmitteln, zweckmäßigerweise Substanzen wie kolloidalen Kieselsolen erzielt. Man kann die Platten auch mit Suspensionen von Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid/Aluminiumoxid mit hoher spezifischer Oberfläche beschichten.
Bei den Brennstoffzellenlaminaten werden paarweise Elektroden an den beiden Seiten der als Elektrolyt verwendeten Ionenaustauschmembran angebracht.
Die Elektroden weisen ein dünnes, poröses Stützsubstrat und ein mit dem Stützsubstrat verbundenes und an den Oberflächen seiner Poren vorliegendes Gemisch aus einem kohlenstoffhaltigen Bindemittel und einem einen Kohlenstoffträger aufweisenden Platingruppenmetall als Katalysator auf.
Das Substrat, auf welches der Katalysator abgeschieden wird, ist ein hochporöses Flächengebilde aus Kohlenstoffasern, welches typischerweise eine Dicke von 0,254 bis 0,508 mm aufweist Dieses Gebilde wird vorzugsweise mit einer verdünnten Polytetrafluoräthylen-Emulsion imprägniert und dann auf etwa 325° C erhitzt, wodurch es wasserabstoßend gemacht wird. Das in der Katalysatorschicht während des Zellenbetriebs erzeugte Wasser wird durch diese wasserabstoßende Struktur hindurchgepreßt ohne deren Poren zu überfluten oder zu überschwemmen. Auf diese Weise erreicht man, daß der Zutritt der gasförmigen Reaktanten zum Katalysator nicht behindert wird.
F i g. 1 ist eine Gesamtdarstellung einer Brennstoffzelle aus übereinandergestapelten einzelnen Brennstoffzellenlaminaten 1. Jedes Laminat 1 weist (wie aus Fig. 2 deutlicher hervorgeht) eine Ionenaustauschmembran 3 und ein Paar von Elektroden 5 (nämlich die Brennstoffelektrode bzw. die Oxidationsmittelelektrode, in Fig.2 mit 5a bzw. 5b bezeichnet) auf. Wie F i g. 1 zeigt, ist jede Elektrode 5 innerhalb des Bereichs der als Elektrolyt dienenden Ionenaustauschmembran 3 angeordnet und besitzt eine geringere Oberflächengröße als die Membran 3. Somit werden rechteckige Dichtungen 7 gebildet welche im wesentlichen der über den Rand der Elektroden 5 hinausragenden Fläche der Ionenaustauschmembran entsprechen.
Die Elektroden 5 selbst werden mit beiden Oberflächen der Ionenaustauschmembran 3 verbunden. Zu diesem Zweck werden die Elektroden 5 mit der der Ionenaustauschmembran 3 zugekehrten Katalysatorseite 4 an beiden Seiten der Membran zentral angebracht
Man erreicht die Verbindung durch Anwendung von Hitze und Druck auf den Verbund, beispielsweise von Temperaturen von etwa 933 bis 204,40C und Drücken
von etwa 34,5 bis 172,4 bar, zweckmäßigerweise etwa 55,2 bar. Das Heißpressen kann mit Hilfe einer Heizplatten aufweisenden hydraulischen Presse vorgenommen werden.
Wie F i g. 1 zeigt, enthält die Brennstoffzelle alternierende bipolare Platten 2 und Zellenlaminate 1. Wie erwähnt, weisen die bipolaren Platten Brenngas-Strömungskanäle, die vom einen Ende 8a zum anderen Ende 86 (wie bei 12 gezeigt) verlaufen, und Strömungskanäle 14 für das sauerstoffhaltige Gas auf, die von einer Seite 10a zur anderen Seite 106 verlaufen. F i g. 2 zeigt, daß diese Rillen 12 an die Oberfläche der Brennstoffelektrode 5a bzw. der Oxidationsmittelelektrode 56 anstoßen (bzw. durch diese Oberfläche begrenzt werden); man erkennt ferner, daß die Rillen der bipolaren Platte an der der Oxidationsmittelelektrode zugekehrten Seite tiefer als die Rillen an der der Brennstoffelektrode zugekehrten Seite sind. In einer bipolaren Platte auf Kohlenstoffbasis mit einer Dicke von 4,064 mm sind die Rillen an der der Oxidationsmittelelektrode zugekehrten Oberfläche beispielsweise etwa 1,524 mm breit und 1,524 mm tief, wobei etwa 0,762 mm breite Rippen vorhanden sind, während die Rillen an der der Brennstoffelektrode zugekehrten Oberfläche 1,524 mm breit und 0,762 mm tief sind, wobei ebenfalls 0,762 mm breite Rippen vorhanden sind. Der Zweck der tieferen Ausbildung der Rillen an der Sauerstoffseite besteht in der Schaffung einer erhöhten Querschnittsfläche für die Ausbreitung bzw. Diffusion des Reaktanten.
Obwohl die Strömungskanäle in den F i g. 1 und 2 als Rillen dargestellt sind, können sie auch andere Formen aufweisen, wie jene einer Hohlprägung auf der Platte, von Gittern bzv. Rastern, von über der bipolaren Platte angebrachten Streckmetallstrukturen und dergleichen. Auch das vorgenannte Kreuzmuster, bei dem jede Oberfläche der bipolaren Platten Rillen aufweist, welche sowohl vom einen Ende der Platte zum anderen als auch von einer Seite zur anderen verlaufen, ist nur eine von mehreren möglichen Ausbildungen der Plattenoberfläche; es ist nämlich nur beabsichtigt, die zugeführten Reaktanten gleichmäßig über die Elektrodenoberfläche zu verteilen.
Die Brennstoffzelle enthält somit mehrere einzelne Zellenlaminate 1 (vgl. F i g. 1 und 2), welche äußerlich miteinander verschraubt sind. Gemäß F i g. 1 ist an der äußersten Brennstoffelektrode der Brennstoffzelle eine Anodenabschlußplatte 17 und an der äußersten Sauerstoffelektrode eine Kathodenabschlußplatte 19 vorgesehen. Diese Abschlußplatten entsprechen einfach bipolaren Platten, weisen jedoch nur eine mit einer Elektrode in Kontakt stehende Oberfläche auf. Die innere Oberfläche der Anodenabschlußplatte 17 weist somit Rillen 20 für den Kontakt mit der Brennstoffelektrode auf, während die andere Seite dieser Platte im wesentlichen flach ausgebildet ist Die Kathodenabschlußplatte 19 weist analog nur Rillen auf, die über ihre Oberfläche von einer Seite 10a zur anderen Seite 106 der Brennstoffzeile verlaufen und zur Verteilung des sauerstoffhaltigen Gases über die Plattenoberfläche zur Oberfläche der Sauerstoffelektrode dienen, wobei die andere Seite dieser Platte wiederum praktisch glatt bzw. flach ist
An den praktisch glatten Seiten der Anoden- und Kathodenabschlußplatte sind Stromabnehmerplatten 22 angebracht die im allgemeinen ein einen geringen Kontakt- bzw. Übergangswiderstand mit dem Kohlenstoffmaterial gewährleistendes Metall, wie Kupfer oder eine plattierte Kupferfolie, z. B. eine versilberte Kupferfolie enthalten. Der Zellenaufbau wird dann durch Anbringen der Deckplatten 24 an beiden Enden abgeschlossen. Die gesamte Brennstoffzelle kann dann als einzelne Einheit mit Hilfe der am jeweiligen Ende des Stapels befindlichen abdeckenden Brennstoffverteilereinrichtungen 26 fest zusammengeschraubt werden, und zwar durch Zusammendrücken des Stapels und Verwendung von Schrauben 28, welche in entsprechende Löcher 31 an den Enden der jeweiligen Seite der Deckplatten eingeführt werden.
Das Brennstoffleitungssystem selbst umfaßt eine Brennstoffzufuhr- und -ablaßeinrichtung. Das Rohr der Ablaßeinrichtung kann jedoch blockiert sein, wenn die Zelle mit reinem Wasserstoff als Brennstoff betrieben wird und die Anreicherung von Inertgasen dementsprechend gering ist
Schließlich werden an den Seiten der Brennstoffzelle Zugleisten 32 angebracht, die wiederum an der oberen und unteren Deckplatte 24 mittels Schrauben befestigt werden, welche durch die Zugleisten hindurch in an den Seiten der Deckplatten befindliche Löcher 34 eingeführt werden.
Wie sich insbesondere F i g. 3 entnehmen läßt, ist eine Brennstoffverteilerdichtung 36 mit offener, rechteckiger Bauweise zwischen die Seite des Stapels und der Brennstoffverteilereinrichtung 26 angeordnet, wodurch eine Verzweigung der Brennstoffzufuhreinrichtung 30 innerhalb der Brennstoffverteilereinrichtung 26 und schließlich in die öffnungen 12 an den Enden der bipolaren Platten selbst ermöglicht wird.
F i g. 1 zeigt ferner, daß das sauerstoffhaltige Gas lediglich durch die öffnungen 14 längs den Seiten der übereinandergestapelten Zellenlaminate 1 durch Diffusion eintritt, wobei die Treibkraft im Konzentrationsgefälle besteht, welches beim Verbrauch von Sauerstoff in der Zelle aufgrund der elektrochemischen Reaktion aufgebaut wird. Aus diesem Grunde kann man auf zusätzliche Einrichtungen zum Bewegen des sauerstoffhaltigen Gases durch die Rillen in der bipolaren Platte verzichten, und es sind auch keine beweglichen Teile zur Erfüllung dieser Funktion erforderlich. Wie erwähnt, ist die Breite der bipolaren Platten (d. h. von der Seite 10a zur Seite 106) daher aufgrund der Diffusionsmerkmale des verwendeten sauerstoffhaltigen Gases begrenzt. In diesem Falle beträgt die Breite somit etwa 1,27 bis etwa 12,7 cm, zweckmäßigerweise etwa 5,08 cm, damit die Luft zur Gänze über die Oberfläche der Platte in Kontakt mit der Sauerstoffelektrode diffundieren bzw. sich ausbreiten kann. Diese Abmessungsangaben brauchen bei Verwendung von reinem oder angereichertem Sauerstoff oder angereicherter Luft nicht eingehalten zu werden. In den letzteren Fällen entwickelt sich beim Verbrauch des Sauerstoffs in den Zellen ein Druckgefälle, welches für die den Sauerstofftransport zu den Brennstoffzellenlaminaten bewirkende Kraft sorgt Beim Betrieb mit Sauerstoff wurde beispielsweise eine Brennstoffzelle verwendet, die dieselben allgemeinen Konstruktionsmerkmale wie in F i g. 1 hat bei der die Zellenabmessungen jedoch 25,4 χ 25,4 cm betrugen, damit die Entfernung des gebildeten Wassers vom Stapel gewährleistet war. Die Brennstoffzelle wird zweckmäßigerweise in vertikaler Stellung betrieben, damit das Wasser sich aufgrund der Schwerkraft an einem Ende ansammeln und mit Hilfe eines dochtartigen EIementes entfernt werden kann.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

Claims (14)

Patentansprüche:
1. Brennstoffzelle aus parallel zueinander übereinandergestapelten Brennstoffzellenlaminaten, die jeweils eine katalytische Brennelektrode, der ein Brennstoff zugeführt wird, eine katalytische Sauerstoffelektrode, der ein sauerstoffhaltiges Gas zugeführt wird, und ein dazwischen angeordnetes, eine Ionenaustauschmembran enthaltendes Elektrolytelement aufweisen, wobei mehrere elektrisch leitfähige, benachbarte Brennstoffzellenlaminate im Stapel voneinander durch bipolare Platten getrennt sind, die jeweils mit den Elektroden der Zellen im Stapel in Berührung stehende gegenüberliegende Oberflächen haben, von denen eine die Brennstoffelektroden und die gegenüberliegende die Sauerstoffelektroden berührt, mit Zufuhreiniichtungen für den Brennstoff zu den Brennsioffelektroden, die mehrere Brenngas-Strömungskanäle an den die Brennstoffelektroden berührenden Oberflächen der bipolaren Platten aufweisen und sich vom Zufuhrende zum gegenüberliegenden Ende der bipolaren Platten erstrecken und mit Zufuhreinrichtungen für ein sauerstoffhaltiges Gas zu den Sauerstoffelektroden, die mehrere Strömungskanäle an den die Sauerstoffelektroden berührenden Oberflächen der bipolaren Platten aufweisen und sich von einer Seite der bipolaren Platten zur gegenüberliegenden Seite derselben erstrecken, wobei die Brennstoffzufuhreinrichtungen und die Zufuhreinrichtungen für das sauerstoffhaltige Gas etwa senkrecht zueinander verlaufen, dadurch gekennzeichnet, daß der jeweilige Strömungskanal (14) für das sauerstoffhaltige Gas eine größere Querschnittsfläche als der jeweilige Brenngas-Strömungskanal (12) hat.
2. Brennstoffzelle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die bipolaren Platten (2) an ihren Oberflächen hydrophil sind.
3. Brennstoffzelle nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ionenaustauschmembran (3) eine Perfluorsulfonsäuremembran ist.
4. Brennstoffzelle nach einem der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, daß zur Verteilung des Brennstoffs zu den Brennstoffzufuhreinrichtungen an einem Ende der bipolaren Platten (2) eine Brennstoffverteilereinrichtung (26) vorgesehen ist.
5. Brennstoffzelle nach einem der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen der bipolaren Platten (2) dadurch hydrophil sind, daß sie in Berührung mit einer flüssigen Stoffzusammensetzung gebracht werden, die ein teilchenförmiges Material mit einer hohen spezifischen Oberfläche enthält und vorzugsweise von einem kolloidalen Kieselsäuresol gebildet wird.
6. Brennstoffzelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Sammeleinrichtungen für im Brennstoffzellenlaminat (1) gebildetes Wasser vorgesehen sind, die vorzugsweise von mit den Rändern der Brennstoffzellenlaminate (1) verbundenen Dochteinrichtungen gebildet werden.
7. Brennstoffzelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Abstand zwischen den beiden gegenüberliegenden Seiten der bipolaren Platten (2), der die Länge der Zufuhreinrichtungen für das sauerstoffhaltige Gas bestimmt, derart kurz gewählt ist, daß die Diffusion bzw. Ausbreitung des sauerstoffhaltigen Gases über die gesamte Oberfläche der bipolaren Platten (2) unter Umgebungsbedingungen erfolgt
8. Brennstoffzelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden (5) einen Tetrafluoräthylenfluorkohlenstoff enthalten, der mit einer Kombination aus einem kohlenstoffhaltigen Bindemittel und einem einen Kohleträger aufweisenden Platingruppenmetallkatalysator imprägniert ist
9. Brennstoffzelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die bipolaren Platten (2) aus Graphit oder aus einem Kohlenstoff-Verbundmaterial bestehen.
10. Brennstoffzelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine Anodenabschlußplatte (17) an der äußersten Brennstoffelektrode und eine Kathodenabschlußplatte (19) an der äußersten Sauerstoffelektrode vorgesehen sind und daß die Anodenabschlußplatte (17) die Brennstoffzufuhreinrichtung und die Kathodenabschlußplatte (19) die Zufuhreinrichtungen für das sauerstoffhaltige Gas enthalten.
11. Brennstoffzelle nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß ein Paar von Stromabnehmerplatten (22) vorgesehen ist, von denen eine am jeweiligen Ende der Brennstoffzelle angeordnet ist, daß die Stromabnehmerplatten (22) in Kontakt mit der Anodenabschlußplatte (17) und der Kathodenabschlußplatte (19) sind und daß sie zur Abnahme des in den Brennstofflaminaten (1) erzeugten Stromes dienen, und daß die Stromabnehmerplatten (22) etwa parallel zu den Brennstoffzellenlaminaten (1) verlaufen.
12. Brennstoffzelle nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mehrere rechteckige Dichtungseinrichtungen (7) zwischen der Vielzahl von Brennstoffzellenlaminaten (1) vorgesehen sind, die im wesentlichen nur die als Elektrolyt dienende Ionenaustauschmembran (3) berühren.
13. Verfahren zur Herstellung einer Brennstoffzelle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die katalytischen Brennstoffelektroden und die katalytischen Sauerstoffelektroden etwa im mittleren Bereich der Elektrolyte verbunden werden, und daß die Elektrolyte größer als die Elektroden sind, so daß die Elektroden insgesamt innerhalb des Oberflächenbereichs der Elektrolyte angeordnet sind und ein Teil der Fläche der Elektrolyte von den Elektroden unbedeckt ist.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Elektroden durch Anwendung von Hitze und Druck mit den Elektrolyten vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen etwa 93,3 und 204,40C und einem Druck von etwa 34,5 bis 172,4 bar verbunden werden.
Die Erfindung betrifft eine Brennstoffzelle aus parallel zueinander übereinandergestapelten Brennstoffzellenlaminaten gemäß Oberbegriff von Anspruch 1.
Aus DE-OS 21 40 988, die der US-PS 37 09 736 entspricht, ist eine Brennstoffzelle mit dem eingangs genannten Aufbau bekannt. Solche Brennstoffzellen dienen als Energiequelle, insbesondere für bestimmte
DE2831799A 1977-07-20 1978-07-19 Brennstoffzelle und Verfahren zu ihrer Herstellung Expired DE2831799C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/817,455 US4175165A (en) 1977-07-20 1977-07-20 Fuel cell system utilizing ion exchange membranes and bipolar plates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2831799A1 DE2831799A1 (de) 1979-02-08
DE2831799C2 true DE2831799C2 (de) 1986-08-28

Family

ID=25223120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2831799A Expired DE2831799C2 (de) 1977-07-20 1978-07-19 Brennstoffzelle und Verfahren zu ihrer Herstellung

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4175165A (de)
JP (1) JPS6047702B2 (de)
AU (1) AU522754B2 (de)
CA (1) CA1093147A (de)
DE (1) DE2831799C2 (de)
FR (1) FR2398392A1 (de)
GB (1) GB1582517A (de)
IT (1) IT1105910B (de)
SE (1) SE452078B (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3137677A1 (de) * 1980-09-22 1982-05-19 Engelhard Corp., 08830 Iselin, N.J. Brennstoffelementenanordnung
DE3918115A1 (de) * 1989-06-02 1990-12-06 Siemens Ag Festelektrolyt-hochtemperatur- brennstoffzellenmodul
US6994932B2 (en) 2001-06-28 2006-02-07 Foamex L.P. Liquid fuel reservoir for fuel cells
US7291410B2 (en) 2002-09-18 2007-11-06 Kinkelaar Mark R Orientation independent liquid fuel reservoir
DE102009002506A1 (de) 2008-04-18 2009-10-22 Ekpro Gmbh Anordnung zur Medienverteilung, Brennstoffzelle und Brennstoffzellenstapel
US7722974B2 (en) 2000-11-30 2010-05-25 Siemens Aktiengesellschaft Fuel cell module comprising a magnetic shielding
US8101322B2 (en) 2007-04-13 2012-01-24 GM Global Technology Operations LLC Constant channel cross-section in a PEMFC outlet

Families Citing this family (178)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1140891A (en) * 1978-01-03 1983-02-08 General Electric Company Electrolytic cell with membrane and electrodes bonded to it having outward projections
US4215183A (en) * 1979-01-02 1980-07-29 General Electric Company Wet proofed conductive current collector for the electrochemical cells
DE2926776C2 (de) * 1979-07-03 1984-03-15 Licentia Patent-Verwaltungs-Gmbh, 6000 Frankfurt Brennstoff- und/oder Elektrolyse-Zelle
US4272336A (en) * 1979-07-27 1981-06-09 Massachusetts Institute Of Technology Method and apparatus for forming nitric oxide from ammonia
DE3013043C2 (de) * 1980-04-03 1983-03-10 Licentia Patent-Verwaltungs-Gmbh, 6000 Frankfurt Brennstoffzellenbatterie
JPS5894768A (ja) * 1981-11-24 1983-06-06 Toshiba Corp 電気化学的発電装置
US4413041A (en) * 1982-02-02 1983-11-01 W. R. Grace & Co. Cross-flow monolith reactor
US4463065A (en) * 1982-02-02 1984-07-31 W. R. Grace & Co. Fuel cell and method for conducting gas-phase oxidation
JPS58150271A (ja) * 1982-03-03 1983-09-06 Hitachi Ltd 燃料電池
JPS58166677A (ja) * 1982-03-26 1983-10-01 Mitsubishi Electric Corp 燃料電池用端子装置
DE3321984A1 (de) * 1982-06-23 1983-12-29 General Electric Co., Schenectady, N.Y. Brennstoffzellenbatterie mit verbesserter membrankuehlung
US4543303A (en) * 1982-07-09 1985-09-24 United Technologies Corporation Fuel cell battery with in cell oxidant-product liquid separators
US4463063A (en) * 1982-07-16 1984-07-31 Engelhard Corporation Hydrogen generator
US4513065A (en) * 1982-07-16 1985-04-23 Engelhard Corporation Hydrogen generator
US4505992A (en) 1983-04-11 1985-03-19 Engelhard Corporation Integral gas seal for fuel cell gas distribution assemblies and method of fabrication
JPS60236461A (ja) * 1984-04-04 1985-11-25 Kureha Chem Ind Co Ltd 燃料電池用電極基板及びその製造方法
CA1259101A (en) * 1984-04-09 1989-09-05 Hiroyuki Fukuda Carbonaceous fuel cell electrode substrate incorporating three-layer separator, and process for preparation thereof
JPS6282663A (ja) * 1985-10-04 1987-04-16 Kureha Chem Ind Co Ltd マニホ−ルド付燃料電池用電極基板及びその製造方法
JPS62110262A (ja) * 1985-10-25 1987-05-21 Kureha Chem Ind Co Ltd 端部シ−ル部付燃料電池用電極基板及びその製造方法
JPS62264564A (ja) * 1986-05-12 1987-11-17 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 積層燃料電池
JPH0622141B2 (ja) * 1986-08-14 1994-03-23 呉羽化学工業株式会社 リブ高さの異なる複合電極基板及びその製造方法
US4826741A (en) * 1987-06-02 1989-05-02 Ergenics Power Systems, Inc. Ion exchange fuel cell assembly with improved water and thermal management
US4769297A (en) * 1987-11-16 1988-09-06 International Fuel Cells Corporation Solid polymer electrolyte fuel cell stack water management system
US4826742A (en) * 1988-01-21 1989-05-02 International Fuel Cells Corporation Water and heat management in solid polymer fuel cell stack
US4824741A (en) * 1988-02-12 1989-04-25 International Fuel Cells Corporation Solid polymer electrolyte fuel cell system with porous plate evaporative cooling
US4876162A (en) * 1988-04-01 1989-10-24 United Technologies Corporation Fuel cell with integral conduit means for statically removing liquid product water
US4948681A (en) * 1988-05-02 1990-08-14 Globe-Union Inc. Terminal electrode
AT393045B (de) * 1989-08-08 1991-07-25 Peter Dipl Ing Dr Schuetz Plattenfoermige duennschicht-h2/o2-brennstoffzelle und verfahren zu ihrer herstellung
US4988583A (en) * 1989-08-30 1991-01-29 Her Majesty The Queen As Represented By The Minister Of National Defence Of Her Majesty's Canadian Government Novel fuel cell fluid flow field plate
US5034023A (en) * 1989-12-21 1991-07-23 Corning Incorporated Ceramic honeycomb structures as oxygen separators or concentrators
US5094928A (en) * 1990-04-20 1992-03-10 Bell Communications Research, Inc. Modular fuel cell assembly
DE4027655C1 (de) * 1990-08-31 1991-10-31 Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E.V., 8000 Muenchen, De
US5176966A (en) * 1990-11-19 1993-01-05 Ballard Power Systems Inc. Fuel cell membrane electrode and seal assembly
JP3107229B2 (ja) * 1991-02-14 2000-11-06 田中貴金属工業株式会社 固体高分子電解質燃料電池及び電解セルの隔膜加湿構造
CA2102695C (en) * 1991-06-04 1998-04-07 Alfred E. Steck Gasketed membrane electrode assembly for electrochemical fuel cells
US5252410A (en) * 1991-09-13 1993-10-12 Ballard Power Systems Inc. Lightweight fuel cell membrane electrode assembly with integral reactant flow passages
US5284718A (en) * 1991-09-27 1994-02-08 Ballard Power Systems Inc. Fuel cell membrane electrode and seal assembly
US5187025A (en) * 1992-02-03 1993-02-16 Analytic Power Corp. Unitized fuel cell structure
JP3245929B2 (ja) * 1992-03-09 2002-01-15 株式会社日立製作所 燃料電池及びその応用装置
US5292600A (en) * 1992-08-13 1994-03-08 H-Power Corp. Hydrogen power cell
US5336570A (en) * 1992-08-21 1994-08-09 Dodge Jr Cleveland E Hydrogen powered electricity generating planar member
WO1994015377A1 (en) * 1992-12-23 1994-07-07 International Fuel Cells Corporation Proton exchange membrane fuel cell device with water transfer separator plates
US5415888A (en) * 1993-04-26 1995-05-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of imprinting catalytically active particles on membrane
US5330860A (en) * 1993-04-26 1994-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Membrane and electrode structure
IT1270878B (it) * 1993-04-30 1997-05-13 Permelec Spa Nora Migliorata cella elettrochimica utilizzante membrane a scambio ionico e piatti bipolari metallici
US5599638A (en) 1993-10-12 1997-02-04 California Institute Of Technology Aqueous liquid feed organic fuel cell using solid polymer electrolyte membrane
US5773162A (en) * 1993-10-12 1998-06-30 California Institute Of Technology Direct methanol feed fuel cell and system
US6703150B2 (en) 1993-10-12 2004-03-09 California Institute Of Technology Direct methanol feed fuel cell and system
US5547777A (en) * 1994-02-23 1996-08-20 Richards Engineering Fuel cell having uniform compressive stress distribution over active area
WO1996004690A1 (en) * 1994-08-04 1996-02-15 Dodge Cleveland E Tubular fuel cells and their manufacture
DE4443945C1 (de) * 1994-12-09 1996-05-23 Fraunhofer Ges Forschung PEM-Brennstoffzelle
DE4443939C1 (de) * 1994-12-09 1996-08-29 Fraunhofer Ges Forschung PEM-Brennstoffzelle mit strukturierten Platten
DE19502391C1 (de) * 1995-01-26 1996-05-23 Fraunhofer Ges Forschung Membranelektrodeneinheit gebildet durch die Zusammenfassung von flächigen Einzelzellen und deren Verwendung
DE19548421B4 (de) 1995-12-22 2004-06-03 Celanese Ventures Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Membranelektrodeneinheiten
DE69708715T2 (de) * 1996-02-05 2002-08-08 Matsushita Electric Ind Co Ltd Brennstoffzelle zur Befestigung auf Geräten
US6054228A (en) 1996-06-06 2000-04-25 Lynntech, Inc. Fuel cell system for low pressure operation
US5789091C1 (en) * 1996-11-19 2001-02-27 Ballard Power Systems Electrochemical fuel cell stack with compression bands
US6146780A (en) * 1997-01-24 2000-11-14 Lynntech, Inc. Bipolar separator plates for electrochemical cell stacks
US5942347A (en) * 1997-05-20 1999-08-24 Institute Of Gas Technology Proton exchange membrane fuel cell separator plate
US5932365A (en) * 1997-06-09 1999-08-03 Industrial Technology Research Institute Hydrogen canister fuel cell battery
US6001502A (en) * 1997-06-27 1999-12-14 Plug Power, L.L.C. Current conducting end plate of fuel cell assembly
JP4058783B2 (ja) 1997-11-07 2008-03-12 松下電器産業株式会社 燃料電池装置
AU1996099A (en) * 1997-11-25 1999-06-15 California Institute Of Technology Fuel cell elements with improved water handling capacity
US6232010B1 (en) * 1999-05-08 2001-05-15 Lynn Tech Power Systems, Ltd. Unitized barrier and flow control device for electrochemical reactors
DE19810556C1 (de) * 1998-03-11 1999-11-18 Fraunhofer Ges Forschung Brennstoffzelle mit Spannungswandler
US6131851A (en) * 1998-06-02 2000-10-17 Lockheed Martin Corporation Apparatus having an energy generating skin as an outer covering
GB9814123D0 (en) * 1998-07-01 1998-08-26 British Gas Plc Electrochemical fuel cell
FR2786027B1 (fr) 1998-11-12 2006-04-28 Commissariat Energie Atomique Plaques bipolaires pour pile a combustible et pile a combustible comprenant ces plaques
US6261710B1 (en) 1998-11-25 2001-07-17 Institute Of Gas Technology Sheet metal bipolar plate design for polymer electrolyte membrane fuel cells
JP3022528B1 (ja) * 1998-11-30 2000-03-21 三洋電機株式会社 固体高分子型燃料電池
US20020192531A1 (en) * 1998-12-30 2002-12-19 Joerg Zimmerman Liquid reactant flow field plates for liquid feed fuel cells
GB9905950D0 (en) * 1999-03-16 1999-05-05 Johnson Matthey Plc Substrates
GB9915925D0 (en) * 1999-07-08 1999-09-08 Univ Loughborough Flow field plates
US6258476B1 (en) * 1999-09-02 2001-07-10 International Fuel Cells, Llc Porous carbon body with increased wettability by water
US6383677B1 (en) 1999-10-07 2002-05-07 Allen Engineering Company, Inc. Fuel cell current collector
WO2001035477A1 (fr) * 1999-11-08 2001-05-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Pile a combustible electrolytique polymerique
US6777126B1 (en) * 1999-11-16 2004-08-17 Gencell Corporation Fuel cell bipolar separator plate and current collector assembly and method of manufacture
US6780533B2 (en) 1999-12-17 2004-08-24 Utc Fuel Cells, Llc Fuel cell having interdigitated flow channels and water transport plates
WO2001045191A1 (en) * 1999-12-17 2001-06-21 International Fuel Cells, Llc Fuel cell having a hydrophilic substrate layer
US6602626B1 (en) 2000-02-16 2003-08-05 Gencell Corporation Fuel cell with internal thermally integrated autothermal reformer
NL1014406C1 (nl) * 2000-02-17 2001-08-20 Nedstack Holding B V Methode voor het verwijderen van water uit de gaskanalen van Polymeer Elektrolyt Brandstofcellen.
WO2001071842A2 (en) 2000-03-17 2001-09-27 Allen Engineering Company, Inc. Fuel cell stack assembly
CA2376083A1 (en) * 2000-03-28 2001-10-04 Manhattan Scientifics, Inc. Method of operating a fuel cell system, and fuel cell system operable accordingly
WO2002015302A2 (en) 2000-08-14 2002-02-21 World Properties Inc. Thermosetting composition for electrochemical cell components and methods of making thereof
US6531238B1 (en) 2000-09-26 2003-03-11 Reliant Energy Power Systems, Inc. Mass transport for ternary reaction optimization in a proton exchange membrane fuel cell assembly and stack assembly
US7138203B2 (en) * 2001-01-19 2006-11-21 World Properties, Inc. Apparatus and method of manufacture of electrochemical cell components
WO2002080295A2 (en) * 2001-01-19 2002-10-10 World Properties Inc. Apparatus and method for electrochemical cell components
EP1376116A1 (de) * 2001-02-02 2004-01-02 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Gasdichtedetektor und diesen verwendendes brennstoffzellensystem
WO2002075893A2 (en) * 2001-03-16 2002-09-26 Creare Inc. Lightweight direct methanol fuel cell and supporting systems
US6828055B2 (en) 2001-07-27 2004-12-07 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Bipolar plates and end plates for fuel cells and methods for making the same
US7160424B2 (en) * 2001-11-28 2007-01-09 3M Innovative Properties Company Electrophoretically deposited hydrophilic coatings for fuel cell diffuser/current collector
US20030167690A1 (en) * 2002-03-05 2003-09-11 Edlund David J. Feedstock delivery system and fuel processing systems containing the same
DE10216355A1 (de) 2002-04-13 2003-11-06 Koenig & Bauer Ag Vorrichtung zum Ausrichten von Bogen und ein Verfahren
CN1328810C (zh) * 2002-04-30 2007-07-25 通用汽车公司 燃料电池堆栈结构的端板
US7344797B2 (en) * 2002-04-30 2008-03-18 General Motors Corporation Compact fuel cell stack structure
US6858341B2 (en) * 2002-05-21 2005-02-22 Idatech, Llc Bipolar plate assembly, fuel cell stacks and fuel cell systems incorporating the same
WO2003103082A2 (en) * 2002-05-31 2003-12-11 Lynntech, Inc. Electrochemical cell and bipolar assembly for an electrochemical cell
AU2002364024A1 (en) * 2002-06-28 2004-01-19 Foamex L.P. Fuel reservoir for liquid fuel cells
US20040001991A1 (en) * 2002-07-01 2004-01-01 Kinkelaar Mark R. Capillarity structures for water and/or fuel management in fuel cells
US7001686B2 (en) * 2002-09-27 2006-02-21 Delphi Technologies, Inc. Process for forming an integral gasket on a bipolar plate for a PEM fuel cell
US7001687B1 (en) 2002-10-04 2006-02-21 The Texas A&M University System Unitized MEA assemblies and methods for making same
US7005209B1 (en) 2002-10-04 2006-02-28 The Texas A&M University System Fuel cell stack assembly
US7736783B2 (en) * 2002-12-04 2010-06-15 Lynntech, Inc. Very thin, light bipolar plates
JP2004214123A (ja) * 2003-01-08 2004-07-29 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 積層型燃料電池及びその保守方法
US6772617B1 (en) 2003-01-24 2004-08-10 Gencell Corporation Method and apparatus for in-situ leveling of progressively formed sheet metal
US20040197616A1 (en) * 2003-04-01 2004-10-07 Edlund David J. Oxidant-enriched fuel cell system
US7960072B2 (en) * 2003-04-04 2011-06-14 GM Global Technology Operations LLC MEA with catalyst for oxidation of carbon monoxide
US20040253495A1 (en) * 2003-06-11 2004-12-16 Laven Arne Fuel cell device condition detection
US7261966B2 (en) * 2003-06-30 2007-08-28 Zongshen Pem Power Systems Inc. Apparatus and method for conducting fluid in a fuel cell and fuel cell employing same
US20050064270A1 (en) * 2003-09-24 2005-03-24 Marianowski Leonard G. Fuel cell bipolar separator plate
US7396611B2 (en) * 2003-12-15 2008-07-08 Plug Power Inc. Fuel cell catalyst layer
JP4371308B2 (ja) * 2004-01-30 2009-11-25 本田技研工業株式会社 車載用燃料電池スタック
JP4448703B2 (ja) * 2004-01-30 2010-04-14 本田技研工業株式会社 車載用燃料電池スタックの運転方法
JP4482341B2 (ja) * 2004-01-30 2010-06-16 本田技研工業株式会社 車載用燃料電池スタックの運転方法
US20050188616A1 (en) * 2004-02-27 2005-09-01 Bizjak Travis A. Fuel processing treatment system and fuel processing systems containing the same
EP1624515B1 (de) * 2004-05-28 2008-12-17 Du Pont Canada Inc. Einstückige Brennstoffzellen-Untereinheit und Methode zu deren Herstellung
US7842428B2 (en) 2004-05-28 2010-11-30 Idatech, Llc Consumption-based fuel cell monitoring and control
US8277997B2 (en) 2004-07-29 2012-10-02 Idatech, Llc Shared variable-based fuel cell system control
US7297183B2 (en) * 2004-09-20 2007-11-20 Idatech, Llc Hydrogen purification devices, components, and fuel processing systems containing the same
US7470293B2 (en) 2004-10-29 2008-12-30 Idatech, Llc Feedstock delivery systems, fuel processing systems, and hydrogen generation assemblies including the same
US20060093890A1 (en) * 2004-10-29 2006-05-04 Steinbroner Matthew P Fuel cell stack compression systems, and fuel cell stacks and fuel cell systems incorporating the same
US7709145B2 (en) * 2004-11-12 2010-05-04 Gm Global Technology Operations, Inc. Hydrophilic surface modification of bipolar plate
US7666386B2 (en) 2005-02-08 2010-02-23 Lynntech Power Systems, Ltd. Solid chemical hydride dispenser for generating hydrogen gas
US20060257313A1 (en) * 2005-02-17 2006-11-16 Alan Cisar Hydrolysis of chemical hydrides utilizing hydrated compounds
US20060216571A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Gayatri Vyas Metal oxide based hydrophilic coatings for PEM fuel cell bipolar plates
US8029943B2 (en) * 2005-02-28 2011-10-04 GM Global Technology Operations LLC Method to make conductive hydrophilic fuel cell elements
US20060216570A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Gayatri Vyas Durable hydrophilic coatings for fuel cell bipolar plates
US7632322B2 (en) 2005-06-07 2009-12-15 Idatech, Llc Hydrogen-producing fuel processing assemblies, heating assemblies, and methods of operating the same
KR100708693B1 (ko) * 2005-06-24 2007-04-18 삼성에스디아이 주식회사 직접액체 연료전지 스택
CN101375442B (zh) * 2005-08-12 2011-11-16 通用汽车环球科技运作公司 具有包括纳米颗粒的涂层的燃料电池部件
US8003270B2 (en) 2005-08-17 2011-08-23 Idatech, Llc Fuel cell stacks and systems with fluid-responsive temperature regulation
US20070042233A1 (en) * 2005-08-19 2007-02-22 Lyman Scott W Systems and methods for initiating auxiliary fuel cell system operation
US20070044657A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-01 Laven Arne Fuel cell systems and methods for passively increasing hydrogen recovery through vacuum-assisted pressure swing adsorption
EP1938415B1 (de) 2005-09-16 2014-05-14 Dcns Sa Selbstregelndes eingangsmaterial-abliefersystem und wasserstofferzeugende brennstoffverarbeitungsbaugruppe damit
US7659019B2 (en) * 2005-09-16 2010-02-09 Idatech, Llc Thermally primed hydrogen-producing fuel cell system
US7601302B2 (en) 2005-09-16 2009-10-13 Idatech, Llc Self-regulating feedstock delivery systems and hydrogen-generating fuel processing assemblies and fuel cell systems incorporating the same
KR101156530B1 (ko) * 2005-11-02 2012-06-20 삼성에스디아이 주식회사 직접액체 연료전지
US8101320B2 (en) * 2006-02-21 2012-01-24 GM Global Technology Operations LLC Fuel cell integrated humidification
US8628819B2 (en) 2006-02-24 2014-01-14 GM Global Technology Operations LLC Method of depositing a nanoparticle coating on a bipolar plate and removing the nanoparticle coating from the lands of the bipolar plate
US7887958B2 (en) 2006-05-15 2011-02-15 Idatech, Llc Hydrogen-producing fuel cell systems with load-responsive feedstock delivery systems
US7629067B2 (en) 2006-05-22 2009-12-08 Idatech, Llc Hydrogen-producing fuel processing systems and fuel cell systems with a liquid leak detection system
US7972420B2 (en) 2006-05-22 2011-07-05 Idatech, Llc Hydrogen-processing assemblies and hydrogen-producing systems and fuel cell systems including the same
US7939051B2 (en) 2006-05-23 2011-05-10 Idatech, Llc Hydrogen-producing fuel processing assemblies, heating assemblies, and methods of operating the same
US7879389B2 (en) * 2006-06-27 2011-02-01 GM Global Technology Operations LLC Low-cost bipolar plate coatings for PEM fuel cell
US8389047B2 (en) * 2006-12-21 2013-03-05 GM Global Technology Operations LLC Low-cost hydrophilic treatment method for assembled PEMFC stacks
US8034502B2 (en) * 2007-04-02 2011-10-11 GM Global Technology Operations LLC Water removal system for non-reactive regions in PEFMC stacks
US8034500B2 (en) 2007-05-30 2011-10-11 Idatech, Llc Systems and methods for starting and operating fuel cell systems in subfreezing temperatures
US20080299423A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 Laven Arne Fuel cell systems with maintenance hydration
US7754361B2 (en) * 2007-05-30 2010-07-13 Idatech, Llc Fuel cell systems with maintenance hydration by displacement of primary power
JP5269372B2 (ja) * 2007-09-25 2013-08-21 株式会社東芝 燃料電池
US7837765B2 (en) 2007-12-12 2010-11-23 Idatech, Llc Systems and methods for supplying auxiliary fuel streams during intermittent byproduct discharge from pressure swing adsorption assemblies
US8070841B2 (en) 2007-12-12 2011-12-06 Idatech, Llc Systems and methods for supplying auxiliary fuel streams during intermittent byproduct discharge from pressure swing adsorption assemblies
US8262752B2 (en) 2007-12-17 2012-09-11 Idatech, Llc Systems and methods for reliable feedstock delivery at variable delivery rates
US20090191351A1 (en) * 2008-01-28 2009-07-30 Gm Global Technology Operations, Inc. Fuel cell bipolar plate with variable surface properties
US9123921B2 (en) * 2008-05-13 2015-09-01 GM Global Technology Operations LLC Hydrolytically-stable hydrophilic coatings for PEMFC bipolar plate
US8091868B2 (en) * 2008-07-23 2012-01-10 GM Global Technology Operations LLC WVT design for reduced mass and improved sealing reliability
US8021447B2 (en) * 2008-07-30 2011-09-20 Idatech, Llc Hydrogen-producing assemblies
US9017436B2 (en) 2008-08-26 2015-04-28 Dcns Fuel processing systems with thermally integrated componentry
US20100055518A1 (en) * 2008-08-26 2010-03-04 Idatech, Llc Hydrogen-producing assemblies, fuel cell systems including the same, methods of producing hydrogen gas, and methods of powering an energy-consuming device
US20100055508A1 (en) * 2008-08-27 2010-03-04 Idatech, Llc Fuel cell systems with water recovery from fuel cell effluent
US8083819B2 (en) * 2008-08-27 2011-12-27 Idatech, Llc Hydrogen-producing fuel processing and fuel cell systems with a temperature-responsive automatic valve system
JP2010225560A (ja) * 2009-03-25 2010-10-07 Toshiba Corp 燃料電池用セパレータ、燃料電池、および燃料電池用セパレータの製造方法
CN102460818B (zh) 2009-06-12 2014-08-27 益达科技有限责任公司 独立地控制燃料电池堆的操作的系统和方法以及包含该燃料电池堆的燃料电池系统
JP5541291B2 (ja) * 2009-11-13 2014-07-09 日産自動車株式会社 燃料電池及び燃料電池を備えた車両
US9403301B2 (en) * 2009-11-23 2016-08-02 Audi Ag Method for processing a porous article
US8492042B2 (en) * 2009-12-02 2013-07-23 Idatech, Llc Fuel cell systems and methods for providing power and cooling to an energy-consuming device
US8790618B2 (en) * 2009-12-17 2014-07-29 Dcns Sa Systems and methods for initiating operation of pressure swing adsorption systems and hydrogen-producing fuel processing systems incorporating the same
US8790840B2 (en) * 2010-03-10 2014-07-29 Dcns Sa Systems and methods for fuel cell thermal management
US8449649B2 (en) 2010-05-11 2013-05-28 Idatech, Llc Systems and methods for starting up pressure swing adsorption assemblies and hydrogen-producing fuel processing systems including the same
US8920996B2 (en) 2010-05-11 2014-12-30 Dcns Systems and methods for regulating fuel cell air flow during low loads or cold temperature operation
US8673510B2 (en) 2010-10-11 2014-03-18 Dcns Sa Systems and methods for maintaining hydrogen-selective membranes during periods of inactivity
US8920732B2 (en) 2011-02-15 2014-12-30 Dcns Systems and methods for actively controlling steam-to-carbon ratio in hydrogen-producing fuel processing systems
FR3040548B1 (fr) * 2015-08-24 2017-09-15 Commissariat Energie Atomique Pile a combustible pour optimiser l’humidification de l’air
US10476093B2 (en) 2016-04-15 2019-11-12 Chung-Hsin Electric & Machinery Mfg. Corp. Membrane modules for hydrogen separation and fuel processors and fuel cell systems including the same
US11316180B2 (en) 2020-05-21 2022-04-26 H2 Powertech, Llc Hydrogen-producing fuel cell systems and methods of operating hydrogen-producing fuel cell systems for backup power operations
US11618676B2 (en) 2020-10-23 2023-04-04 H2 Powertech, Llc Systems and methods for increasing the hydrogen permeance of hydrogen-separation membranes in situ
US11712655B2 (en) 2020-11-30 2023-08-01 H2 Powertech, Llc Membrane-based hydrogen purifiers
CN113881957B (zh) * 2021-11-02 2024-04-02 合肥工业大学 一种二氧化碳电解制甲酸用电堆的装堆装置

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3012086A (en) * 1957-07-17 1961-12-05 Allis Chalmers Mfg Co Fuel cell
US3188242A (en) * 1959-01-22 1965-06-08 Union Carbide Corp Fuel cell battery containing flat carbon electrodes
NL128269C (de) * 1959-11-03 1900-01-01
US3497389A (en) * 1964-10-20 1970-02-24 Mc Donnell Douglas Corp Ion exchange membrane and fuel cell containing same
US3453149A (en) * 1965-10-01 1969-07-01 Engelhard Ind Inc Fluorocarbon matrix membrane containing free acid and method of fabricating
US3623913A (en) * 1969-09-18 1971-11-30 Engelhard Min & Chem Fuel cell system
US3709736A (en) * 1970-08-17 1973-01-09 Engelhard Min & Chem Fuel cell system comprising noncirculating,counter-current gas flow means
DE2316067C3 (de) * 1973-03-30 1979-04-12 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Brennstoffbatterie in FUterpressenbauweise
US3994748A (en) * 1975-05-02 1976-11-30 United Technologies Corporation Method for feeding reactant gas to fuel cells in a stack and apparatus therefor

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3137677A1 (de) * 1980-09-22 1982-05-19 Engelhard Corp., 08830 Iselin, N.J. Brennstoffelementenanordnung
DE3918115A1 (de) * 1989-06-02 1990-12-06 Siemens Ag Festelektrolyt-hochtemperatur- brennstoffzellenmodul
DE3918115C2 (de) * 1989-06-02 2001-11-08 Siemens Ag Festelektrolyt-Hochtemperatur- Brennstoffzellenmodul
US7722974B2 (en) 2000-11-30 2010-05-25 Siemens Aktiengesellschaft Fuel cell module comprising a magnetic shielding
US6994932B2 (en) 2001-06-28 2006-02-07 Foamex L.P. Liquid fuel reservoir for fuel cells
US7291410B2 (en) 2002-09-18 2007-11-06 Kinkelaar Mark R Orientation independent liquid fuel reservoir
US8101322B2 (en) 2007-04-13 2012-01-24 GM Global Technology Operations LLC Constant channel cross-section in a PEMFC outlet
DE102008018275B4 (de) * 2007-04-13 2013-08-08 GM Global Technology Operations LLC (n. d. Ges. d. Staates Delaware) Monopolarplatte, Bipolarplatte und ein Brennstoffzellenstapel
DE102009002506A1 (de) 2008-04-18 2009-10-22 Ekpro Gmbh Anordnung zur Medienverteilung, Brennstoffzelle und Brennstoffzellenstapel

Also Published As

Publication number Publication date
FR2398392A1 (fr) 1979-02-16
SE7807986L (sv) 1979-01-21
JPS6047702B2 (ja) 1985-10-23
US4175165A (en) 1979-11-20
CA1093147A (en) 1981-01-06
SE452078B (sv) 1987-11-09
DE2831799A1 (de) 1979-02-08
GB1582517A (en) 1981-01-07
FR2398392B1 (de) 1984-04-06
IT7850373A0 (it) 1978-07-19
JPS5422537A (en) 1979-02-20
AU522754B2 (en) 1982-06-24
AU3816678A (en) 1980-01-24
IT1105910B (it) 1985-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2831799C2 (de) Brennstoffzelle und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE3323491C2 (de)
DE69219758T2 (de) Verfahren und apparat zur wasserentfernung von elektrochemischen brennstoffzellen
DE69013626T2 (de) Brennstoffzelle mit einer Flüssigkeitsverteilungsplatte.
EP0815609B1 (de) Zusammenfassung von einzelzellen zu einer membranelektroden-einheit und deren verwendung
DE69929731T2 (de) Polymerelektrolyt-Brennstoffzelle
EP1760808B1 (de) Elektroden für Brennstoffzellen
DE69433591T2 (de) Elektrochemische brennstoffzelle mit integral selektivem oxidierer
DE3148790C2 (de)
DE2927682A1 (de) Elektrochemische zelle
CH636987A5 (de) Brennstoffzellenanlage.
DE3321984A1 (de) Brennstoffzellenbatterie mit verbesserter membrankuehlung
DE2140988C2 (de) Brennstoffzellensystem und Verfahren zu seinem Betrieb
DE102008013439A1 (de) Gabelung von Strömungskanälen in Strömungsfeldern von Bipolarplatten
DE3511751A1 (de) Brennstoffzellentrennvorrichtung mit zusammendrueckbaren abdichtflanschen
DE19539959C2 (de) Brennstoffzellenanordnung
DE102010033525A1 (de) Kontinuierliche poröse Strömungsverteiler für eine Brennstoffzelle
DE4206490C2 (de) Elektrisch leitfähige Gasverteilerstruktur für eine Brennstoffzelle und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP3884535B1 (de) Brennstoffzellenplatte, bipolarplatte und brennstoffzellenvorrichtung
DE102013216587B4 (de) Geometrie eines hocheffizienten Medienverteilers für eine Elektrolysezelle und einen Elektrolysestack
DE10008022A1 (de) Brennstoffzellenstapel
DE102005046795A1 (de) Kühlbare Bipolarplatte
DE102013004799A1 (de) Befeuchtungseinrichtung zur Befeuchtung von Prozessgasen sowie Brennstoffzellenanordnung umfassend eine solche
DE3516766A1 (de) Brennstoffzelle
DE112006000324B4 (de) Brennstoffzellen-Baugruppe, Brennstoffzellenmodul und Brennstoffzelleneinrichtung

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: ENGELHARD CORP., 08830 ISELIN, N.J., US

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: ABITZ, W., DIPL.-ING.DR.-ING. MORF, D., DR. GRITSC

D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8339 Ceased/non-payment of the annual fee