DE2822891A1

DE2822891A1 - Textilbehandlungsmittel

Info

Publication number: DE2822891A1
Application number: DE19782822891
Authority: DE
Inventors: Frans De Block; Pierre Charles Emile Goffinet; Fleming Soerensen
Original assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Current assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Priority date: 1977-05-30
Filing date: 1978-05-26
Publication date: 1978-12-07
Also published as: BE867617A; DE2822891C2; NL7805850A; NL190166B; GB1599171A; NL190166C; CA1105207A; FR2393060B1; JPS5418993A; IT1094890B; FR2393060A1; US4162984A; IT7823982A0

Description

-H-

Unsere Nr. 21 968 Pr/br

Procter & Gamble European Technical Center B 1820 Strombeek-Bever/BELGIEN

Textilbehandlungsmittel

Die Erfindung betrifft Textilbehandlungsmittel und insbesondere Gewebeweichmacher in Form einer wäßrigen Emulsion oder Dispersion auf der Basis von Gemischen aus kationischen und nichtionischen Gewebeweichmachern.

Übliche, dem Spülwasser zugesetzte Gewebeweichmacher enthalten gewebeweiehmachende Mittel, die kationische Materialien sind wie Distearyldimethylammoniumchlorid. Die positive Ladung auf den weichmachenden Verbindungen bewirkt ihre Ablagerung auf dem Gewebesubstrat, dessen Oberfläche gewöhnlich negativ geladen ist.

Jedoch, obgleich die vorstehend genannten kationischen Verbindungen bei ihrer Verwendung in einer Spüllösung hoch wirksame Weichmacher sind, sind gewisse Nachteile mit ihrer Verwendung verbunden. Beispielsweise sind die kationischen Verbindungen mit längen Alkylketten sehr empfindlich beim Herübertragen von anionischem Detergens in das Spülwasser. Das Herübertragen von anionischem Detergens kann jedoch die Neutralisierung des Weichmacheffektes bewirken, weil der anionische-kationische Komplex aus der Lösung ausfallen kann. Außerdem sind gewisse

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kationische Tensidverbindungen teuer und stehen nur in geringen Mengen zur Verfügung,und deshalb ist es wünschenswert, aus wirtschaftlichen Gründen Weichmacher bereitzustellen, die eine verminderte Menge an kationischen Tensidverbindungen enthalten. Außerdem besitzen Weichmacher, die in der Hauptsache langkettige kationische Verbindungen enthalten, den Nachteil, daß die behandelten Gewebe mit Weichmacher überladen sein können und entfärbt, fettig oder unerwünschterweise nicht saugfähig werden.

In der DE-OS 26 31 114 werden brauchbare Gewebeweichmacher auf der Basis von Gemischen aus kationischen und nichtionischen Materialien beschrieben.

Während diese Mittel die vorstehend genannten Schwierigkeiten überwinden, besitzen sie den Nachteil, daß ihre Viskosität niedrig sein kann, insbesondere wenn die kationische Komponente aus einem Gemisch aus wasserunlöslichen und wasserlöslichen kationischen Materialien besteht. Für Verbrauchsgüter dieser Art ist es wichtig, daß die Viskosität in annehmbaren Grenzen gehalten wird, so daß der Verbraucher des Produktes ständig die richtige Menge des Produktes abmessen kann. Wegen der relativen Komplexizität dieses Systems ist es nicht einfach, die Viskosität der Mittel zu erhöhen. Viele übliche Verdickungsmittel sind mit dem emulgierten System unverträglich oder liefern keine stabile Viskosität.

Es wurde nun gefunden, daß gewisse aromatische Carbonsäuren gute Viskositätssteuerung in diesen Systemen ergeben.

Obgleich gewisse aromatische Carbonsäuren als mögliche Zusätze (z.B. als pH-Regulatoren oder als antimikrobielle Mittel) in einigen üblicheren Gewebeweichmachern genannt wurden (vgl. z.B. BE-PS 973 339, DE-OS 14 44 081 und 22 16 O98), wurde ihre

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Verwendung als Verdickungsmittel in solchen Mitteln bisher nicht vorgeschlagen.

Es wurde außerdem in zwei Druckschriften von L.S.C. Wan in J. Pharm. Sei., 1966, 55, 1395 und J. Pharm Sei., I967, 56, 743, vorgeschlagen, daß Salicylsäure (obwohl speziell keine Benzoesäure) als ein Verdickungsmittel für Lösungen von kationischen Tensiden verwendet werden kann. Wie vorstehend angegeben ist, wirft die Gegenwart von kationischen Weichmachermaterialien in emulgierter Form sehr spezielle Probleme auf,und man vermutet, daß die erfindungsgemäß verwendeten aromatischen Carbonsäuren auf gewisse Weise mit den emulgierten Teilchen reagieren, wobei ein Viskosxtätsanstxeg erzielt wird.

Durch die Erfindung wird ein Textilbehandlungsmittel bereitgestellt in Form einer wäßrigen Emulsion, enthaltend

(a) einen wasserunlöslichen kationischen Gewebeweichmacher,

(b) einen wasserunlöslichen nichtionischen Gewebeweichmacher und

(c) 0,1 bis 10 % einer aromatischen Mono- oder Dicarbonsäure.

Bevorzugte Mittel enthalten 0,5 bis 12 % jeder der Komponenten (a) und (b).

Vorzugsweise enthält das Mittel außerdem 0,5 bis 12 % eines wasserlöslichen kationischen Tensids. Bevorzugte Carbonsäuren sind Benzoesäure, Salicylsäure und Phthalsäure.

Die wesentlichen Bestandteile der Erfindung werden nachstehend im einzelen beschrieben.

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Der wasserunlösliche kationische Gewebeweichmacher kann jede gewebesubstantive kationische Verbindung sein, deren Säuresalzform eine Löslichkeit in Wasser von weniger als 10 g/l aufweist. Höchst bevorzugte Materialien sind quaternäre Ammoniumsalze mit zwei C_1Q-C p-Alkylketten, die gegebenenfalls substituiert oder unterbrochen sind durch funktioneile Gruppen wie -OH, -0-, -CONH- usw.

Wohl bekannte Species von im wesentlichen wasserunlöslichen quaternären Ammoniumverbindungen besitzen die Formel

R-,

R.

worin R₁ und Rp Hydrocarbylgruppen mit etwa 10 bis etwa 22 C-Atomen, R, und Ru Hydrocarbylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen und X ein Anion, vorzugsweise ein Halogenid- oder Methylsulfatrest, bedeuten. Repräsentative Beispiele von quaternären Weichmachern sind Ditalgdimethylammoniumchlorid, DitalgdimethylammoniummethyIsulfat, Dihexadecyldimethylammoniumchlorid, Di(hydriertes Talg)dimethylammoniumchlorid, Dioctadecyldimethylammoniumchlorid, Dieicosyldimethylammoniumchlorid, Didocosyldimethylammoniumchlorid, Di(hydriertes Talg)dimethylammoniummethylsulfat, Dihexadecyldiethylammoniumchlorid, Di(kokosnußalkyl)dimethylammoniumchlorid. Ditalgdimethylammoniumchlorid, Di(hydriertes Talgalkyl)dimethylammoniumchlorid und Di(kokosnußalkyl)dimethylammoniumchlorid werden bevorzugt.

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Eine andere Klasse von geeigneten kationischen Mitteln läßt sich durch Cn^ptr-Alkylimidazoliniumsalze darstellen. Bevorzugte Salze sind diejenigen der Formel

I
C

N N-

Il

worin Rg einen C₁-C₂J-Alkylrest, R₁- Wasserstoff oder einen C^Cjj-Alkylrest, Rg einen Cg-C₂,--Alkylrest und R„ Wasserstoff oder einen Cg-C_2I--Alkylrest bedeuten. X ist ein ladungsausgleichendes Ion, das die gleiche Bedeutung hat wie in vorstehend genannter quaternärer Ammoniumverbindung.

Das wasserunlösliche kationische Material kann in Mengen von 0,5 bis 12 % im Mittel verwendet werden, vorzugsweise von 1 bis 5 %t beispielsweise etwa 2,5 %·

Der wasserunlösliche nichtionische Gewebeweichmacher mufijmindestens eine C₁₂-C_2il-Alkylkette aufweisen und kann eine große Vielzahl von organischen nichtionischen Verbindungen sein. Bevorzugte Materialien sind:

(i) Ester von Fettalkoholen mit 12 bis 2¹I C-Atomen in der Alkylkette und Mono- oder Polycarbonsäuren mit 1 bis 8 C-Atomen in der Alkylkette, wodurch die Geaamtanzahl an C-Atomen im Ester gleich oder größer alsfo ist,

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(ii) Monoester von Fettalkoholen mit 10 bis 24 C-Atomen in der Alkylkette und Mono- oder Polyalkoholen mit 2 bis 8 C-Atomen,

(iii) Verbindungen der Formel R₅-X-R^, worin R, etwa 12 bis

und R₁. 1 bis etwa β C-Atome in der Alkylkette aufweisen, die durch nicht mehr als eine Sauerstoffbindung unterbrochen sein kann, wobei X Schwefel, -NHCO- oder CONH bedeutet

und
(iv) C₁₀-Cp2,-Fettsäureester von ein- oder mehrwertigen Alkoholen mit 1 bis 8 C-Atomen oder deren Anhydride.

Eine bevorzugte Gruppe von nichtionischen Weichmachern sind die Fettsäureester eines ein- oder mehrwertigen Alkohols oder dessen Anhydrid, wobei der Alkohol oder das Anhydrid 1 bis 8 C-Atome aufweisen. Es wird bevorzugt, daß der Fettsäureester mindestens 1, vorzugsweise mindestens 2, freie (d.h. nicht veresterte) Hydroxylgruppen aufweist.

Der ein- oder mehrwertige Alkoholanteil des Esters kann Methanol, Isobutanol, 2-Ethylhexanol, Isopropanol, Ethylenglykol oder Polyethylenglykol sein mit maximal 5 Ethylenglykoleinheiten, Glycerin, Diglycerin, Xylit, Saccharose, Erythrit, Pentaerythrit, Sorbit oder Sorbitan sein. Ethylenglykol, Glycerin und Sorbitanester werden besonders bevorzugt.

Der Fettsäureanteil des Esters enthält normalerweise eine Fettsäure mit 12 bis 22 C-Atomen, wobei typische Beispiele Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure sind.

Eine höchst bevorzugte Gruppe von Weichmachern für die erfindungsgemäße Verwendung sind Sorbitanester, bei denen es sich um veresterte Dehydratisierungsprodukte von Sorbit. handelt*

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ORIGINAL-INSPECTED

Sorbitanmono- und -diester von Laurin-, Myristin-, Palmitin-j Stearin- und Behen (Docosan)-säuren werden im vorliegenden besonders bevorzugt als Weichmacher und können den Geweben außerdem einen antistatischen Effekt verleihen. Gemischte Sorbitanester, z.B. Gemische aus den vorstehend genannten Estern und Gemische, die durch Veresterung von Sorbitan mit Fettsäuregemischen wie gemischte Talgfettsäuren hergestellt wurden, eignen sich im vorliegenden und sind wirtschaftlich attraktiv. Ungesättigte C -C -Sorbitanester z.B. Sorbitanmonooleat liegen gewöhnlich in solchen Gemischen in niedrigen Konzentrationen vor. Der Ausdruck "Alkyl" wie er im vorliegenden zur Beschreibung der Sorbitanester verwendet wird umfaßt sowohl gesättigte als auch ungesättigte Hydrocarbylesterseitenkettengruppen.

Für die erfindungsgemäßen Zwecke wird bevorzugt, daß eine bedeutende Menge an Di- und Trisorbitanester im Estergemisch vorliegen. Estergemische mit 20 bis 50 % Monoester, 25 bis 50 % Diester und 10 bis 35 % Tri- und Tetraester werden bevorzugt.

Das als Sorbitanmonoester im Handel erhältliche Material (z.B. Monostearat) enthält tatsächlich bedeutende Mengen an Di- und Triestern, wobei eine typische Analyse von Sorbitanmonostearat anzeigt, daß es ca. 27 % Mono-, 32 % Di-.und 30 % Tri- und Tetraester enthält.

Handelsübliches Sorbitanmonostearat ist somit ein bevorzugtes Material. Gemische von Sorbitanstearat und Sorbitanpalmitat mit Stearat/Palmitat-Gewichtsverhältnissen- . zwischen 10:1 und 1:10 ^und " 1,5-Sorbitanester sind brauchbar.

Es sind sowohl 1,4- als auch 1,5-Sorbitanester im vorliegenden brauchbar.

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Zu den weiteren geeigneten Alkylsorbitanestern zur Verwendung in den vorliegenden Weichmachergemischen gehören Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonomyristat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitanmonobehenat, Sorbitanmonooleat, Sorbitandilaurat, Sorbitandimyristat, Sorbitandipalmitat, Sorbitandistearat, Sorbitandibehenat, Sorbitandiolei und Gemische davon und gemischte Talgalkylsorbitanmono- und -diester.

Andere erfindungsgemäß geeignete Pettsäurepartialester sind Xylitmonopalmitat, Pentaerythritmonostearat, Saccharosemonostearat, Glycerinmonostearat und Ethylenglykolmonostearat. So wie die Sorbitanester enthalten handelsübliche Monoester normalerweise wesentliche Mengen an Di- oder Triestern.

Die Glycerinester werden ebenfalls höchst bevorzugt. Dies sind Mono-, Di- oder Triester von Glycerin und Fettsäuren der vorstehend beschriebenen Klasse. Handelsübliches Glycerinmonostearat, das einen Anteil an Di- und Tristearaten enthalten kann, wird besonders bevorzugt.

Eine zweite geeignete Gruppe von nichtionischen Materialien sind die Fettalkoholester, die von C_1?-C_2l.-Fettalkoholen stammen. Beispiele für geeignete Fettalkohole sind Stearyl-, Oleyl-, Palmityl-, Lauryl-, Cocoyl-, Arachidyl- und Beheny!alkohol. Der Fettalkohol ist mit einer Mono- oder Polycarbonsäure mit 1 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6 C-Atomen in der Alkylkette verestert.

Beispiele für geeignete Monocarbonsäuren sind Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, lsobuttersäure, Valerinsäure, Milchsäure, Glykolsäure und ß,ß'-Dihydroxyisobuttersäure.

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Beispiele für geeignete Polycarbonsäuren sind n-Butylmalonsäure, Isozitronensäure, Zitronensäure, Apfelsäure, Maleinsäure und Bernsteinsäure.

Die Gesamtanzahl an C-Atomen in den Fettalkoholestern ist gleich oder mehr als 16.

Spezifische Beispiele für Fettalkoholester für die vorliegende Verwendung sind Stearylacetat, Palmityldilactat, Cocoylisobutyrat, Oleylmaleat, Oleyldimaleat und Talgpropionat.

Der Fettalkoholrest in den Fettalkoholmonoestern kann den Fettalkcholresten der vorstehend beschriebenen Esterkomponente entsprechen. Geeignete Fettalkohole sind somit alle diejenigen natürlichen oder synthetischen Ursprungs, wie sie vorstehend aufgeführt wurden. Der kurzkettige Hono- oder Polyalkohol kann 2 bis 8 C-Atome in der Alkylkette enthalten. Beispiele für derartige Verbindungen sind Ethylenglykol, Glycerin, Ethanol, Isopropanol, Vinylalkohol, Sorbit und Pentaerythrit.

Spezifische Beispiele für Fettalkoholmonoether sind Batylalkohol (Stearylglycerinmonoether), Behenylethylenglykolmonoether, Octadecylvinylether und Cocoylethylenglykolmonoether.

Die nichtionischen Gewebeweichmacher können außerdem durch eine Verbindung der Formel R,-X-R^ dargestellt werden, worin IU 12 bis 2h C-Atome und R^ 1 bis etwa 6 C-Atome in der Alkylkette enthält, die durch nicht mehr als eine Sauerstoffbindung unterbrochen werden kann und worin X Schwefel,

0
-NH-C-, oder -C-NH- bedeutet. Geeignete Beispiele dieser Ver-

Il

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bindungen sind N-Stearylraethacrylamid, Stearylvinylsulfid, N-Palmityl-2-hydroxyethylaraid, N-Talg-3-hydroxypropylamid und N-2-Hydroxypropylarachidylamid.

Der nichtionische Gewebeweichmacher wird zweckmäßigerweise in einer Menge von 0,5 bis etwa 12 %, vorzugsweise 1 bis 8 %₃ und besonders bevorzugt 2 bis 6 %, verwendet. Das Verhältnis von unlöslichem kationischem Weichmacher zu nichtionischem Weichmacher beträgt vorzugsweise von 3:1 bis 1:3, insbesondere von 1:1 bis 1:2.

Die erfindungsgemäß verwendbare aromatische Carbonsäure kann jede Verbindung mit einem aromatischen Ring sein, vorzugsweise einem Benzolring, die eine oder zwei Carbonsäuregruppen, die vorzugsweise direkt an den Benzolring gebunden sind, aufweist ·

Bevorzugte Verbindungen haben die allgemeine Formel

^(COOH)

worin η 1 oder 2 bedeutet und worin der Benzolring außerdem einen oder zwei Substituenten enthalten kann. Bevorzugte andere Substituenten sind Elektronendonatoren und können unabhängig voneinander Hydroxyl, C,-C,.-Alkyl, C-C₁₁-AIkOXy, Amino und

(-)
substituierte Aminogruppen, Cr , -OCgH₁. und -NHCOR sein, worin R C^Cjj-Alkyl bedeutet.

Höchst bevorzugte Verbindungen sind Benzoesäure und Salicylsäure.

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Die aromatische Carbonsäure wird in einer Menge verwendet, die ausreicht, um den gewünschten Viskositätsanstieg zu ergeben. Normalerweise werden Mengen von 0,1 bis 5 %_s insbesondere von 0,2 bis 1 %, verwendet.

In entsprechenden Fällen kann die erforderliche Carbonsäure dem Gemisch in Form eines Anhydrids zugesetzt werden. Beispielsweise kann auch Phthalsäureanhydrid verwendet werden.

Außer den vorstehend beschriebenen drei wesentlichen Bestandteilen, enthalten hoch bevorzugte erfindungsgemäße Gemische zusätzlich ein wasserlösliches kationisches Tensid,

Mit wasserlöslich ist gemeint, daß das kationische Tensid eine Löslichkeit von über 10 g/l aufweist. Normalerweise sind derartige Materialien Ammoniumsalze mit einer C. _p-C„|i~A.lkylkette _s die gegebenenfalls substituiert oder unterbrochen sein kann durch funktioneile Gruppen wie -0-, -COO-, -CONH- oder -OH.

Die vorliegende Erfindung ist besonders bei Systemen anwendbar, die solche wasserlöslichen Materialien enthalten, da sie niedere Viskositäten aufweisen können, beispielsweise im Bereich von 15 bis 40 cp.

Obgleich quaternisierte wasserlösliche Materialien nicht ausge schlossen sind, sind hochbevorzugte wasserlösliche kationische Verbindungen die Aminsalze, insbesondere die Polyaminsalze der allgemeinen Formel

R¹ I

R¹

-(CH₂)-

R'

te

R¹

- R¹ ra

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worin R und gegebenenfalls eine der R'-Gruppen, die an das gleiche Stickstoffatom wie R gebunden ist, eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen, die anderen R'-Gruppen unabhängig voneinander Wasserstoff, (C„H,.O) H, (C,H.,O) H

24pj?op

oder CL-Cu-Alkyl bedeuten, wobei nicht alle R'-Gruppen C,-C,-Alkyl sind, ρ eine Zahl von insgesamt nicht mehr als

25 je Molekül, m 1 bis 8, η 2 bis 6 und A^ ^; ein Anion bedeuten.

Eine Gruppe der bevorzugten kationischen Materialien besitzt die allgemeine Formel

R¹

-(CH₂)_n.

R¹ I

N I

X-)

worin R C₁₀-C₂₂-Alkyl, insbesondere C^-C^-Alkyl, R¹ Wasserstoff oder C^-Cjj-Alkyl, m 1 bis 3, η 2 bis 6 und A^~' ein Anion wie Chlorid, Acetat oder Sulfat bedeuten. In bevorzugten Materialien dieser Klasse ist R¹ Wasserstoff, m 1 und η 3· Ein Beispiel ist das Dihydrochlorid von N-Talgpropylendiamin. Das Diacetatsalz dieser Verbindung wird durch Pierrefitte-Auby unter der Handelsbezeichnung DINORAMAC und durch Armour-Hess unter der Handelsbezeichnung DUOMAC vertrieben. Der Ausdruck "Talg" bezeichnet die hauptsächlichen C-g-C^g-Alkylgruppen, die von den Talgfettsäuren stammen.

Eine weitere und hoch bevorzugte Gruppe von kationischen Aminsalzen ist diejenige der allgemeinen Formel I, worin mindestens eines der Stickstoffatome mit Ethoxylat- oder Fropoxylatgruppen substituiert ist. Vorzugsweise sind beide Stickstoffatome

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so substituiert und am meisten bevorzugt mit Ethoxylatgruppen. Die Gesamtanzahl an Ethoxylatgruppen im Molekül kann bis zu 25 betragen, obgleich normalerweise nicht mehr als 15, vorzugsweise bis zu 6 Ethoxylatgruppen vorliegen.

Eine bevorzugte alkoxylierte Gruppe besitzt die allgemeine Formel II

(CIL)-2 η

¹I »

I)A

H oder

worin R eine C^-C^-Alkylgruppe, R₁ (C₂H₁₊) (C,HgO) H_a worin die Gesamtanzahl an ρ im Molekül nicht mehr als 15 beträgt, R„ Wasserstoff oder C.-C^-Alkyl, η 2 bis 6, m 1 bis 3 und A ein Anion bedeuten.

Spezifische ethoxylierte, für die vorstehende Verwendung geeignete Materialien sind:

N-TaIg-N jN'jN¹-tris(2-hydroxyethyl)1,3-propandiamin-dihydroChlorid N-Stearyl-N,N'-di(2-hydroxyethyl)-N^!-(3-hydroxypropy1)-1,3-propandiamin-dihydrofluorid;

N-Oleyl-N,N',N'-tris(3-hydroxypropy1)-1,3-propandiamin-dihydrofluorid;

N-Stearyl-N,Ν',Ν¹-tris(2-hydroxyethyl)-N,N'-dimethyl-1,3-propandiammonium-dimethylsulfat;

N-Palmityl-Ν,Ν¹,N'-tris(3-hydroxypropyl)-!,3-propandiamindihy drob romid.

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Die löslichen kationischen Tenside betragen in bevorzugten Gemischen 0,5 bis 12 % des Gemisches. Das bevorzugte Verhältnis von unlöslichem zu löslichem kationischem Material beträgt von 5:1 bis 1:3, vorzugsweise von 3 : 1 bis 1:1.

Außer den vorstehend genannten Bestandteilen können die Gemische andere Textilbehandlungs- oder -konditionierungsmittel enthalten. Zu derartigen Mitteln gehören Silicone wie beispielsweise in der DE-OS 26 31 419 beschrieben.

Die gegebenenfalls zu verwendende Siliconkomponente kann in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 6 %, vorzugsweise von 1 bis 4 % des Weichmachergemisches verwendet werden. In anderen bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung beträgt das Gewichtsverhältnis der Summe der nichtionischen Gewebeweichmacher und Silifeon zum gesamten kationischen Tensid von 2:1 bis 1:3.

Die vorliegenden Gemische können gegebenenfalls andere Bestandteile, die für ihre Eignung zur Verwendung in Gewebeweichmacherη bekannt sind, in für ihre Punktion bekannten Mengen enthalten. Derartige Hilfsstoffe sind Emulgatoren, Parfüms, Konservierungsmittel, Germicide, Viskositatsmodifikatoren, Färbemittel, Farbstoffe, Fungicide, Stabilisatoren, Aufheller und Trübungsmittel. Derartige Hilfsstoffe werden, falls sie verwendet werden, normalerweise in ihren üblichen niedrigen Mengen zugesetzt (z.B. von etwa 0,1 bis 5 Gew.-%).

Die Gemische können normalerweise dadurch hergestellt werden, daß man die Bestandteile zusammen mit Wasser mischt, auf eine Temperatur von etwa 60 C erhitzt und 5 bis 30 Minuten lang rührt.

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Es wird besonders bevorzugt und schafft im allgemeinen bessere Eigenschaften, zuerst den kationischen Bestandteil entweder in neutralisierter oder nicht neutralisierter Form im geschmolzenen nichtioniscnen Gewebeweichmacher zu vermischen oder beide zusammen in flüssiger Form zu vermischen und dann das Gemisch unter gutem Rühren im wäßrigen Trägermediura zu dispergieren (das die erforderliche Menge an. Säure für die teilweise oder gesamte Neutralisierung des kationischen Bestandteils enthält). In Abhängigkeit von der jeweiligen Wahl der nichtionischen und kationischen Weichmacher kann es in gewissen Fällen erforderlich sein, andere Emulgiermittel zu verwenden oder wirksamere Maßnahmen zum Dispergieren und Emulgieren der Teilchen anzuwenden (z.B. Hochgeschwindigkeitsmischer).

Normalerweise liegen bei 60°C die Weichmacher in flüssiger Form vor und bilden somit mit einer wäßrigen kontinuierlichen Phase echte Emulsionen. Beim Abkühlen kann die diesperse Phase entweder ganz oder teilweise erstarren, so daß das Endgemisch als eine Dispersion vorliegt, die keine echte Flüssig/Flüssig-Emulsion ist. Unter dem Ausdruck "Dispersion" werden Flüssig/ Flüssig-Phasen- oder Fest/Flüssig-Phasen-Dispersionen und -Emulsionen verstanden.

Der pH-Wert der Gemische wird im allgemeinen auf etwa 3 bis etwa 8, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 6 eingestellt. In diesem bevorzugten pH-Bereich ist die Neutralisierung von Aminen oder Polyaminen in dem Gemisch normalerweise unvollständig.

Normalerweise wird die Carbonsäure zumindest als Teil des Neutralisierungsmediums für das Aminsalz, falls vorhanden, verwendet. So kann die Carbonsäure in einer Menge verwendet werden, die ausreicht, um den pH-Wert des wäßrigen Gemischs herunter auf den gewünschten Bereich von etwa 4 bis 6 zu bringen. In

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bevorzugten Gemischen, die ein Diarainsalz enthalten, bedeutet dies, daß genügend Säure vorhanden ist, um ein Partialammoniums al ζ zu bilden.

Die erfindungsgemäßen Gemische enthalten normalerweise von

3 bis zu etwa 20 % der Wirkstoffe und sind in dieser Form für die Verwendung als dem Spülwasser zuzusetzende Gewebeweichmacher in üblichen Waschvorgängen geeignet.

Wenn die erfindungsgemäßen Gemische dem Spülwasser zugesetzt werden, ist eine Konzentration von etwa 10 ppm bis 1 000 ppm, vorzugsweise etwa 50 ppm bis etwa 500 ppm, des Gesamtwirkstoffs angemessen.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

10 g N-Talg-l,3-propandiamin, 30 g Glycerinmonostearat und 32 g Ditalgdimethylammoniumchlorid wurden in Form einer Schmelze bei etwa 65 C vorgemischt, dann Wasser bei 60 C, das etwa

4 g Benzoesäure enthielt, zugesetzt und 20 Minuten lang gerührt. Die Dispersion wurde auf 1000 ml aufgefüllt und enthielt 2,3 % Ditalgdimethylammoniumchlorid (DTDMAC), 3 % Glycerinmonostearat (GMS), 1,0 % Talgpropandiamin und 0,4 % Benzoesäure.

Dieses Gemisch hatte eine Viskosität von etwa 150 cp. Das gleiche Gemisch ohne Benzoesäure hatte eine Viskosität von 20 bis 30 cp.

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Beispiel 2

35 g Glycerinmonostearat wurden bei 65 C geschmolzen und der Schmelze wurden 30 g DTDMAC und 20 g Stearyloxypropylaminopropylamin zugesetzt. Das Gemisch wurde dann zusammen mit 4 g Salicylsäure unter Rühren in 1 1 Wasser dispergiert und ergab ein Gewebeweichmachergemisch in Emulsionsform mit einer Viskosität von 120 cp.

Beispiel 3

Nach dem Verfahren des Beispiels 2 stellte man ein Gemisch her, das 3 % DTDMAC, 3,5 % GMS, 1 % N-Stearyl-N,N^f,N^T-tri-(2-hydroxyethyl)-l,3-propandiamin und 0,5 % Salicylsäure enthielt.

Das vorstehende Gemisch hatte eine Viskosität von etwa 150 bis 200 cp.

Alle vorstehenden Gemische besaßen ausgezeichnete Weichmacherwirkung bei Geweben, die in einer verdünnten Lösung der Gemische gespült wurden.

Nachstehend werden weitere Beispiele der Erfindung gezeigt.

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Beispiel Nr. 4 5 6 7 8 9 10

Bestandteile

DTDMAC 2,5 - 2 1 - 3 2 1

Stearyl-

benzyl-

dimethyl- -266 4 - ammonium-

chlorid

GMS 3 - 3,5 - 2 4 2,5 3

Sorbitanmono-

stearat - 3₃5 - 3 - ~ --

N-Stearyl-

propylen- - -4 1,5 diamin

N-TaIg-N,N',N¹-

tris(2-hydroxy-

ethyI)-I,3-

propandiarain 24-- 2-

N-Stearyl-N,N',N^f~tris-(2-hydroxyethyl)-N,N^fdimethyl-1,3-propandiammonium-dimethylsulfat - - - - -1,5 - 1,5

Benzoesäure 0,4 - - 0,15 0,15 0,2

Salicylsäure -0,8-

Phthalsäure --1- --

Natriumhydroxybenzoesäure - -- 0,2-m-To^lsäure - - - - 0,4 - 0,15 -

Geeignete Gemische werden ebenfalls erhalten, wenn daa DTDMAC in den Beispielen 4, 6, 7, 9 und 10 durch einen Ditalgimidazolinium-Weichmacher (wie Varisoft) ersetzt wird.

Für: Procter & Gambel European Technical Center Strombefik-Bewbr, Belgien

Dr.H.J.Wolff Rechtsanwalt

Claims

BEIL, WOLFF & SEIL 2 4. Mai 1978

RECHTSANWÄLTE
ADELOMSTRASSE 58
FRANKFURT AM MAIN 80

Patentansprüche

1. Textilbehandlungsmxttel in Form einer wäßrigen Dispersion enthaltend

(a) einen wasserunlöslichen kationisehen Gewebeweichmaeher,

(b) einen wasserunlöslichen nichtionisehen Gewebeweichmacher und

(c) 0,1 bis 10 % einer aromatischen Mono- oder Dicarbonsäuren

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Gewebeweichmacher (1) eine Verbindung der allgemeinen Formel R₁R₂R R^iP ⁺V~% worin R₁ und R₂ jeweils ein C ^-C^-Alkyl, R, und R^ jeweils ein C₁-C₁₁-AIkYl und X^"' ein Anion bedeuten, (2) ein Di-C _-C ^-alkylimidazoliniumsalz oder (3) Gemische davon ist.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der nichtionische Gewebeweichmacher

(i) ein Ester eines Fettalkohols mit 12 bis 24 C-Atomen in der Alkylkette und einer Mono- oder Polycarbonsäure mit 1 bis 8 C-Atomen in der Alkylkette, wobei die Gesamtanzahl an C-Atomen in dem Ester gleich oder größer als 16 ist,

(ii) ein Monoefher eines Fettalkohols mit 10 bis 24 C-Atomen in der Alkylkette und eines Mono- oder Polyalkohols mit 2 bis 8 C-Atomen,

(iii) eine Verbindung der Formel R-Z-X-R₁J, worin R, etwa 12 bis 24 und R^ 1 bis etwa 6 C-Atome in der Alkylkette enthält, die durch nicht mehr als eine Sauerstoffbindung unterbrochen sein kann, und X Schwefel, -NHCO- oder

809849/087* . _(KSPECTED

CONH bedeutet, und

(iv) ein Fettsäureester eines ein- oder mehrwertigen Alkohols mit 1 bis 8 C-Atomen oder eines Anhydrids davon ist.

. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der nichtionische Weichmacher e
Sorbitan oder Glycerin ist.

nichtionische Weichmacher ein C^g-C^-Fettsäureester von

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis ¹I, dadurch gekennzeich net, daß daß die Carbonsäure die allgemeine Formel

(COOH)_n

besitzt, worin η 1 oder 2 bedeutet und worin der Benzolring gegebenenfalls substituiert ist mit einem oder zwei anderen Substituenten, die unabhängig voneinander Hydroxyl, AlkoxyI, C^-Cj,-Alkyl, Halogen oder Amino bedeuten.

6. Mittel nach Anspruch 5_S dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäure Benzoesäure, Salicylsäure oder Phthalsäure ist.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Gewebeweichmacher in einer Menge von O^bis 12 % und der nichtionische Gewebeweichmacher in einer Menge von 0,5 bis 12 % vorliegen.

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8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 0,5 bis 12 % eines wasserlöslichen kationischen Tensids enthält.

9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche kationische Tensid ein Aminsalz der allgemeinen Formel

R N

R¹

R^f

R'

r· , (m+l) A'

ist, worin R und gegebenenfalls eine der R¹-Gruppen, die an das gleiche Stickstoffatom gebunden sind wie R,ein Alkyl oder Alkenyl mit 10 bis 22 C-Atomen, die anderen R¹-Gruppen unabhängig voneinander Wasserstoff, (C^H^O) H, (C₃HgO) H oder C₁-C^-Alkyl, wobei nicht alle R¹-Gruppen Cj-C^-Älkyl bedeuten, ρ eine Zahl von insgesamt nicht mehr als 25 je Molekül, m 1 bis 8, η 2 bis 6 und A ' ein Anion bedeuten.

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