DE2816856C2 - Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines Trägers - Google Patents
Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines TrägersInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines Trägers für photographische
Aufzeichnungsmaterialien aus einem Polymeren durch eine Vakuumglimmentladungsbehandlung bei
hoher Spannung. in
Eine Vielzahl von Oberflächenbehandlungen wie beispielsweise Koronaentladungsbehandlung, Vakuumglimmentladungsbehandlung,
elektrodenfreie Plasmaentiadungsbehandlung und Ultraviolettlichtbestrahlung
wurden bisher zum Zweck der Verbesserung der« Haftung zwischen synthetischen Polymerfilmen, Metallplatten u. dgl. und einer darauf aufzubringenden
synthetischen Polymerschicht oder Metallschicht verwendet. Beispielsweise ist es zum Zweck der Verbesserung
der Haftung, der hydrophilen Eigenschaften, der f>o
Fäfbungsfähigkeit U.dgl. von Polymeren bekannt, die
Polymeren einer Vakuumglimmentladung zu unterwerfen, wie in den JP-Patentveröffentlichungen 7578/60,
10336/71, 22004/70, 22005/70, 24040/70 und 43480/71,
den US-PS 30 57 792, 30 57 795, 31 79 482, 32 88 638, bi
09 299, 34 24 735. 34 62 335, 34 75 307 und 37 61 299
und der GB-PS 9 97 093 beschrieben. Nach diesen Methoden werden die hydrophilen Eigenschaften der
Polymeren, die Haftungseigenschaften der Polymeren und die Färbungseigenschaften der Polymeren verbessert
Jedoch haben diese Methoden den Nachteil, daß der Polymerfilm gelb gefärbt wird, wenn die Glimmentladungsbehandlung
des Polymerfilms ausreichend ist, um eine gate Haftung von photographischen Emulsionsschichten an einem als Träger verwendeten Polymerfilm
zu erhalten. In photographischen Materialien ist diese Gelbfärbung im Hinblick auf die Qualität des erzeugten
Bildes sehr unerwünscht und führt darüber hinaus auch zu einer verlängerten Kopierzeit infolge der Absorption
von Ultraviolettlicht bei Belichtung. Dies ist insbesondere bei photographischen lichtempfindlichen Materialien
vom lithographischen Typ der Fall. Dieser Nachteil ist somit für den praktischen Gebrauch sehr ernsthaft
In der DE-AS 10 89154 ist ein Verfahren zur
Behandlung der Oberfläche eines Polymeren beschrieben, wobei der Kunststoff zur Verbesserung der
Oberflächenhaftfähigkeit gegenüber Druckfarben in ein Vakuum eingebracht und die Oberfläche der Einwirkung
des Plasmas einer Niederdruckgasentladung ausgesetzt wird. Die bei dieser Oberflächenbehandlung
angelegte Spannung beträgt jedoch nur einige Hundert Volt Mit einer derartigen Behandlung werden jedoch
keine zufriedenstellenden Hafteigenschaften an der Oberfläche des Polymerträgers erzielt.
Die DE-OS 25 13 286 beschreibt ein gattungsgemäßes Verfahren zur Herstellung eines polymeren
Materials mit verbesserter Oberflächenhärtung, wobei in 2 Stufen das Polymere von 40° C auf Schmelztemperatur
erhitzt und danach das erhitzte Polymere auf Atmosphärentemperatur gekühlt wird; wonach es einer
Korona-Entladung bei einer Bestrahlung von 9 Watt/ min/929 cm2 unterworfen wird. Insbesondere wird
gemäß dieser Veröffentlichung ein Polypropylenfilm mit einer Oberfläche geschaffen, die Klebstoffe sehr gut
aufnimmt und bindet und daher besonders geeignet ist, um den Film mittels Klebstoffen mit Metallen oder
anderen Trägern zu verbinden (vgl. Seite 4, Absatz 4 der DE-OS 25 13 286). Wie auf Seite 5, Absatz 3 der
genannten DE-OS ausgeführt ist, ist das Erwärmen des Polymerfilms auf Temperaturen zwischen etwa 400C
und der Schmelztemperatur erforderlich, um die Oberfläche des Filmes so zu verändern, daß sie für die
Behandlung mit einer Koronaentladung empfänglicher wird. Im Hinblick auf die Tatsache, daß durch die
Wärmebehandlung eine Erhöhung des Effektes der Koronaentladung erzielt wird, war zu erwarten, daß
gleichzeitig damit eine Erhöhung der unerwünschten Verfärbung eintritt. Diese Verfärbuiig spielt natürlich im
Fall von Filmoberflächen, die mittels eines Klebstoffes mit einem metallischen Träger verbunden werden
sollen, keine Rolle. Im Fall von photographischem Filmmaterial ist jedoch die Beibehaltung einer hohen
Transparenz sowie die Vermeidung einer unerwünschten Verfärbung ein unabdingbares Erfordernis.
Aufgrund dieses Sachverhaltes wurde daher ein Fachmann offensichtlich davon abgehalten, eine Wärmebehandlung
in Verbindung mit einer Vakuumglimmentladungsbehandlung bei hoher Spannung auszuführen,
da im Fall einer Erhöhung der Wirkung der Glimmentladung infolge der Wärmebehandlung mit
einem erhöhten Ausmaß an Vergilbung zu rechnen war.
Daher bestand in der Technik ein Interesse für Oberflächenbehandlungen, bei denen diese Verfärbung
nicht auftritt oder in einem möglichst geringen Ausmaß auftritt. Bei üblichen Techniken ergibt sich jedoch, wenn
die Oberflächenbehandlung nur zu einem geringen
Ausmaß durchgeführt wird, um die Verfärbung zu
verringern, eine sehr- schlechte Haftung zwischen dem Polymerträger und den aufzubringenden photographischen
Emulsionen.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Behandlung der Oberfläche eines
Trägers für photographische Aufzeichnungsmaterialien aus einem Polymeren durch eine Vakuumglimmentladungsbehandlung
bei hoher Spannung, wobei der Polymeroberfläche gute Haftungseigenschaften erteilt
werden und keine unerwünschte Färbung verursacht wird und gleichzeitig die Zeitdauer für die Oberflächenbehandlung
verringert wird.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung dadurch, daß man den Träger während der
Vakuumglimmentladungsbehandlung auf einer Temperatur von wenigstens etwa 500C hält, wobei der Träger
aus der Gruppe von Polyäthylenterephthalat, Polybutylenterephthalat,
Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, PoIy-«-methylstyol, Polymethylmethacrylat, Cellulosetriacetat,
Celluluseacetatbutyrat und Polycarbonat gewählt
ist
Gemäß der Erfindung ist es möglich, einen Träger für photographische Aufzeichnungsmaterialien aus den
genannten Polymerisaten mit ausgezeichneten Haftei- -5 genschaften zu schaffen, bei welchem die unerwünschte
Erscheinung einer Verfärbung wesentlich herabgesetzt ist Es ist in diesem Zusammenhang darauf hinzuweisen,
daß bei photographischen Materialien die Farbtöne und Transparenz des photographischen Schichtträgers für
die Erzielung von guten Bildqualitäten äußerst wichtig ist und daß daher ein Vergilben des Schichtträgers sehr
unerwünscht ist.
Gemäß der Erfindung ist ec möglich, einen Polymerschichtträger
mit ausreichend hohe.- Haftungseigenschäften
herzustellen, wobei gleichzeitig ein Verfärben oder Vergilben des Polymerisats auf Ua bis Vs des
Verfärbungsgrades, der unter Anwendung von üblichen Behandlungsweisen erzielt wird, verringert werden
kann. «o
Gemäß dem Verfahren der Erfindung werden die Haftungseigenschaften der Polymeren an damit haftend
zu verbindenden photographischen Schichten während eines extrem kurzen Zeitraums durch Erhitzen erheblich
verbessert und das Ausmaß der Vergilbung der Polymeren, das bei einer Entladungsbehandlung auftritt,
kann erheblich verringert werden. Es ist unerwartet, daß die Vergilbung von Polymeren, die selbst bei Abänderungen
von verschiedenen in einer Vakuumglimmentladung angewendeten Bedingungen nicht verringert '"
werden kann, durch einfaches vorhergehendes Erhitzen der zu behandelnden Polymeren erheblich verringert
werden kann. Insbesondere ist es äußerst überraschend, daß die Vergilbung verringert werden kann, da man
angenommen hat, daß eine Vakuumglimmentladungsbe- "
handliing unter Erhitzen eines Polymeren eher die Vergilbung der behandelten Polymeren beschleunigen
würde.
Gemäß der Erfindung wurde festgestellt, daß eine gute Haftung erhalten wird und das Ausmaß unerwünschter
Verfärbung oder Vergilbung erheblich verringert wird, wenn während der Vakuumglimmentladungsbehandlung
des Polymeren, die Polymeroberfläche erhitzt wird.
Die Erhitzungstemperatur, die zur Erzielung der Haftungsverbesserung und außerdem zur Verhinderung
der Vergilbung von Polymeren angewendet wird, hängt von der Art des der Vakuumglimmentladung unterworfenen
Polymermateriais und von dem zulässigen Ausmaß an unerwünschter Verfärbung und den
erwünschten Hafteigenschaften des Polymerträgers ab. Wie vorstehend bereits festgestellt, kann bei Trägern
für photographische Aufzeichnungsmaterialien keine Färbung oder höchstens ein sehr geringes Ausmaß an
Verfärbung aufgrund des Erfordernisses einer hohen Transparen? und der Notwendigkeit zur Regelung des
gebildeten Farbtons zugelassen werden.
Gemäß der Erfindung wurde festgestellt, daß eine
erheblich verbesserte Haftung erzielt werden kann und außerdem die Vergilbung wesentlich verringert werden
kann, wenn Erhitzungstemperaturen von wenigstens etwa 500C oder höher angewendet werden. Die
maximale Temperatur während der Vakuumglimmentlaäungsbehandlung ist abhängig von physikalischen
Faktoren, wie. Deformierung und Erweichung des Polymeren u.dgl. Es wurde festgestellt, daP eine
Erhöhung der verwendeten Erhitzungstemperatur während der Vakuumglimmentladungsbehandlung zu einem
erhöhten Effekt hinsichtlich der Verhinderung einer Vergilbung führt. Diese Steigerung setzt sich bis zu
einem bestimmten Punkt fort, oberhalb welchem bei weiterer Temperatursteigerung nur eine geringe zusätzliche
Erhöhung des Vergilbungsverhinderungseffektes beobachtet wird.
Somit liegt die maximale Erhitzungstemperatur, die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung angewendet
werden kann, bei einer Temperatur unterhalb derjenigen, bei welcher eine physikalische Verformung oder
Veränderung in dem Polymerträger auftritt, wie beispielsweise ein Erweichen oder Schmelzen des
Polymeren. Im allgemeinen ist diese Temperatur bei etwa 100C unterhalb der Schmelztemperatur des
Polymeren. Für amorphe Polymere, die am Glasübergangspunkt erweichen, liegt die maximale Temperatur
unterhalb des Glasübergangspunktes der Polymeren; beispielsweise ist für amorphe Polymere, wie beispielsweise
Polystyrol, die maximale Erhhzungstemperatur etwa 5° C unterhalb der Temperatur des Glasübergangspunktes.
Unter Berücksichtigung der erwünschten Hafteigenschaften und der Vermeidung einer Verfärbung wurde
festgestellt, daß bei dem Verfahren gemäß der Erfindung ein geeigneter Bereich der Erhitzungstemperatur
für einen Polyester, wie beispielsweise Polyäthylenterephthalat bei etwa 50 bis etwa 1200C, für ein
Polystyrolpolymeres, wie beispielsweise Polystyrol bei etwa 50 bis 95" C, für iin Polyolefin, wie beispielsweise
Polyäthylen bei etwa 50 bis etwa 110° C und für Cellulosederivate, wie beispielsweise Cellulosetriacetat
bei etwa 50 bis etwa 120° C liegt.
Der Effekt zur Verhinderung der Vergilbung wird im allgemeinen erhöht, wenn die Behandlungstemperatur
erhöht wird. Jedoch wird, wie vorstehend beschrieben, die Verhinderung der Vergilbung nicht kontinuierlich
gesteigert und im allgemeinen endet die Zunahme des Effektes zur Verhinderung der Vergilbung, nachdem die
Temperatur einen bestimmten Wert erreicht hat. Beispielsweise wurde gefunden, daß, wenn das Polymere
ein biaxial gestreckter Polyäthylenterephthalatfilm ist, eine Erhöhung des Effektes zur Verhinderung der
Vergilbung bis zu etwa 1000C beobachtet wird, jedoch bleibt dieser Effekt nahezu konstant ohne irgendeine
Steigerung, selbst wenn die Temperatur der Polyäthy· lenterephthalatfilmoberfläche weiter erhöht wird.
Wenn das Polymere ein biaxial gestreckter Polystyrolfilm ist, tritt ein ausgeprägter Effekt von etwa 500C an
ein und bei einer Erhöhung der Temperatur nimmt der Effekt zu; jedoch wird bei Temperaturen oberhalb von
etwa 1000C der Glasübergangspunkt für das Polystyrol
überschritten, wobei der Film sehr stark schrumpft Somit sind in diesem Fall Temperaturen von oberhalb
! 00° C nicht erwünscht
Die Erhöhung der Oberflächentemperatur von Polymeren in einem Vakuum kann durch Erhitzen unter
Verwendung eines Infrarotheizgerätes, Erhitzen durch Kontakt mit einer Heizwalze u.dgl. erfolgen. Da das
Erhitzen in einem Vakuum stattfindet, ergibt sich kein
Wärmeverlust in dem einmal erhitzten Film aufgrund von Wärmeleitung in die Umgebungsluft und aus diesem
Grund kann das Erhitzen sehr wirksam durchgeführt werden. Wenn man beispielsweise die Filmoberfläche is
auf 100°C erhitzen möchte, ist es ausreichend, den Film mit einer erhitzten Walze bei 100° C nur während 1 see
in Kontakt zu bringen.
Die Glimmentladungsbehandlung gemäß der Erfindung kann unter Verwendung bisher bekannter
Methoden durchgeführt werden, beispielsweise durch die in den JP-Patentveröffentlichui!gen 7578/60,
10336/71, 22004/70, 22005/70, 24040/70 und 43480/71, den US-PS 30 57 792, 30 57 795, 31 79 482, 32 88 638,
33 09 299, 34 24 735, 34 62 335, 34 75 307 und 37 61 299
und der GB-PS 9 97 093 beschriebenen Verfahren. Die in der US-PS 37 61 299 (entsprechend der JP-Patentanmeldung
13672/78) beschriebene Methode kann in besonders vorteilhafter Weise angewendet werden.
Typische Bedingungen, die bei der Glimmentladungsbehandlung
angewendet werden können, werden nachfolgend beschrieben. Ein geeigneter Druckbereich in der
Vorrichtung üegt zwischen etwa 0,665 und 2660 Pa (0,005 und etwa 20 Torr), bevorzugt zwischen etwa 2,66
und 266Pa (0,02 und 2 Torr). Wenn der Druck übermäßig niedrig ist, wird der Oberflächenbehandlungseffekt
verringert und wenn der Druck zu hoch ist, fließt ein Überstrom und es tritt mit Leichtigkeit eine
Bogenbildung auf, die nicht nur gefährlich ist, sondern auch d's zu behandelnde Oberfläche zerstören kann,
Eine Glimmentladung wird erreicht, indem eine Hochspannung zwischen wenigstens einer Metallplatte
oder einem Metallstab, der in einem bestimmten Abstand in einem Vakuumbehälter angeordnet ist,
angelegt wird. Geeignete Elektrodenmaterialien, die verwendet werden können, sind in der JP-Offenlegungsschrift
!3672/78 beschrieben. Die angewendete Spannung kann in weitem Umfang in Abhängigkeit von dem
Umgebungsgas und dem Druck variieren, jedoch kann im allgemeinen in;?-;rhalb des angegebenen Druckbereichs
eine stabile konstante Glimmentladung unter Anwendung einer Spannung zwischen etwa 500 und
etwa 5000 Volt erreicht werden. Ein besonders geeigneter Spannungsbereich zur Verbesserung der
Haftung liegt bei 2000 bis 4000 Volt. Die Entladung wird « dadurch induziert, daß gasförmige Moleküle oder
Atome durch das elektrische Feld ionisiert werden, wodurch Ionen, Elektronen, angeregte Moleküle,
Ultraviolettlicht, sichtbares Licht und Infrarotlicht mit einer Vielzahl von Energieniveaus erzeugt werden. Die ω
während der Vakuumglimmentladungsbehandlung verwendeten Umgebungsgase können beispielsweise Luft,
Stickstoff, Argon, Sauerstoff u. dgl. sein und beispielsweise kann eine in der GB-PS 9 97 093, den US-PS
33 09 299,34 24 735 und 34 75 307 beschriebene Glimmentladungsbehandlung
angewendet werden. Das Ausmaß der Behandlung der Polymeroberfläche variiert
natürlich in Abhängigkeit von der Art des Polymeren,
30
35
-to dem Druck und der Spannung und der Anzahl und
Anordnung der Elektroden und ähnlichen Faktoren. Ein geeignetes Behandlungsausmaß wird durch Routineuntersuchung
ermittelt, wobei das erhaltene Haftungsausmaß und der resultierende Grad der Vergilbung des
Polymeren ausgeglichen werden. Im allgemeinen wurde jedoch festgestellt, daß eine geeignete Behandlungs^eit
im Bereich von etwa 0,2 bis etwa 60 see, bevorzugt 0,5
bis 5 see für einen photographischen Träger liegt Zur Zeit ist es unklar, weiche Faktoren vorwiegend zu der
Verbesserung der erzielten Haftung beitragen und was Veranlassung zur Verfärbung (Vergilbung) des zu
behandelnden Materials gibt
Wie vorstehend beschrieben, wird die Haftung gegenüber photographischen Emulsionen bei den
gebräuchlichen Arbeitsweisen, aufgrund der Oberflächenbehandlung beispielsweise während einer langen
Behandlungszeit verbessert; jedocii wird andererseits in dem behandelten Material unvermeidbar eine
erhöhte unerwünschte Vergilbung erhalten. Wenn eine Oberflächenbehandlung durchfuhrt wurde, die gerade
ausreichend war, um einen Obe. flächenzustand mit einem gewünschten Haftungsausmaß zu erhalten, war
die Vergilbung stets die gleiche, auch wenn die gasförmige Zusammensetzung, die Spannung oder der
Dvjck variiert wurden. Jedoch wurde es unter Anwendung des Erhitzungsverfahrens gemäß der
Erfindung möglich, eine Haftung im gleichen Ausmaß bei den gebräuchlichen Verfahren zu erhalten, während
gleichzeitig die Vergilbung auf ein Viertel bis ein Fünftel derjenigen herabgesetzt wurde, die bei den gebräuchlichen
Methoden erhalten wird. Ferner liefert das Verfahren gemäß der Erfindung den Effekt, daß die
Haftung im gleichen Ausmaß bei einer Behandlungszeit von ein Viertel bis ein Fünftel der bei den gebräuchlichen
Methoden erforderlichen Zeit erhalten werden kann. Gemäß der Erfindung werden Träger für
photographische Materialien erhalten, die hohen Anforderungen hinsichtlich der Transparenz und der
Farbtönung entsprechen. So wird gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Trägers mit
verbesserter Haftung geschaffen, das hinsichtlich der Verfahrensstufen sowie der Ausgangsmaterialien im
Vergleich zu dem Fall, bei welchem eine sogenannte Grundierschicht für die Verbesserung der Haftung von
photographischen Schichten an dem Polymerträger aufgebracht wird, mit äußerst geringen Kosten verbunden
ist. Ferner werden auch unter Berücksichtigung der Qualität der erhaltenen photographischen Materialien
mit dem Aufziehen von Grundierschichten auftretende Überzugsstörengen nicht angetroffen und eine Verbesserung
des Auflösungsvermögens der photographischen Bilder wird gleichfalls aufgrund der Abwesenheit einer
üoerflüssigen Schicht erreicht und somit ist das
Verfahrender Erfindung äußerst vorteilhaft. Weiterhin ist das Verfahren der Erfindung inv Hinblick auf
Umweltverschmutzung sehr vorteilhaft, da keine industriellen Abfallmaterialien, anders als im Fall der
Verwendung >'on Grundierschichten gebildet werden.
Die Erfindung wird im einzelnen nachfolgend unter Bezugnahme auf die Beispiele erläutert.
4 Elektrodenstäbe mit einer Länge von 40 cm und einem halbkreis'örmigen Querschnitt mit einem Durchmesser
von 2 cm wurden in 10-cm-Abständen auf einer elektrisch isolierenden Platte befestigt. Diese Elektrodenplatte
wurde in einen Vakuumbehälter gebracht. In
einem Abstand von 15 cm von der Elektrodenoberfläche
wurde ein Diaxial gestreckter Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 100 μιπ und einer Breite vun
30 cm so bewegt, daß er parallel und gegenüberliegend zu der Elektrodenoberfläche war. Unmittelbar bevor
der Film über die Elektroden geführt wurde, wurde eine mit einem Temperaturregler ausgestattete Heizwalze
mit einem Durchmesser von 50 cm so angeordnet, daß der Film die Heizwalze in einem Ausmaß von V-i des
Umfangs der Heizwalze kontaktierte. Ferner wurde die Filmoberfläche zwischen der Heizwalze und der
Elektrodenzone in Kontakt mit einem Thermoelement gebracht, durch welches die Temperaturen auf der
Filmoberfläche auf die gewünschten Temperaturen geregelt wurden.
Durch geeignete Einstellung der Vorführungsgeschwindigkeit des Films und der Temperatur der
Heizwalze konnten die Zeitdauer für die Glimmentla-Haftungswerte wurden untersucht.
Die Haftungswerte wurden wie folgt bewertet: Mit einem Rasiermesser wurden Kerben (kreuzweise; 6
Linien jeweils in einem Abstand von 5 mm) auf die Emulsionsoberfläche des so behandelten photographischen
Süberhalogenidfilms aufgebracht und ein Klebeband (Polyesterband) wurde darauf geklebt. Dann
wurde das Klebeband rasch in einer 180°-Richtung von
Hand abgestreift. Die Haftung wurde bewertet, indem das Ausmaß der abgestreiften Emulsionsschicht in A-, B-
und C-Graden bewertet wurde, wobei A überhaupt kein Abstreifen, B teilweises Abstreifen und C Abstreifen
über die gesamte Oberfläche bedeuten.
Andererseits wurde die Färbung des durch Glimmentladung behandelten Films bei einer Wellenlänge von
366 nm unter Verwendung eines Macbeth-Densitometers gemessen und die Färbung wurde anhand des
Unterschieds der optischen Dichte zwischen dem behandelten Film nnrl ilem iinhehandellen Film
fläche über einen weiten Bereich geregelt werden. Die -" Glimmentladung wurde durchgeführt, indem eine
Spannung von 3000 Volt auf die Elektroden aufgegeben wurde, während das Innere des Vakuumbehälters bei
6,65 Pa (0,05 Torr) gehalten wurde. Die Stromstärke für die Elektroden betrug 0,4 A. :>
Auf dsn so erhaltenen behandelten Film wurde unter
Variierung der Temperatur an der Trägerfläche und der Behandlungszeit eine photographische Gelatine-Silberhalogenidemulsion
für ein gewöhnliches lithographisches empfindliches Material aufgezogen und dessen s"
ermittelt.
Das heißt
Das heißt
Färbungsausmaß =
D 366 = (optische Dichte des oberflächenbehandelten Films bei 366 nm (optische Dichte des
unbehandelten Films bei 366 nm)
Die erh Plenen Ergebnisse
Tabelle I zusammengefaßt.
Tabelle I zusammengefaßt.
sind nachfolgend in
Ausmaß der Haftung
"n»rwn*»ratiir α Η | 7i*il fiir die Fnthiriunathehnnrilunc Kerl | 3,0 | Bei Mindestbehandluneszeit |
Filmoberfläche | zur Erreichung eines | ||
Haftungswerts von A auf | |||
0,5 1.0 1,5 2,0 2.5 | treten des Verfärbungsausmaß | ||
25°C (keine Erhitzung) | C | C | C | B | A | A | 0.020 |
400C | C | C | C | B | A | A | 0,020 |
500C | C | C | B | A | A | A | 0,016 |
600C | C | C | B | A | A | A | 0,016 |
700C | C | B | A | A | A | A | 0,012 |
800C | B | A | A | A | A | A | 0,008 |
900C | A | A | A | A | A | A | 0,004 |
1000C | A | A | A | A | A | A | 0,004 |
1200C | A | A | A | A | A | A | 0,004 |
Wie aus den in Tabelle 1 gezeigten Ergebnissen klar ersichtlich, trat ein hohes Ausmaß an Verfärbung auf.
wenn eine Haftung von A bei einer Glimmentladungsbehandlung ohne Erhitzen (übliche Methode) erhalten
wurde. Wenn jedoch das Erhitzen gemäß dem Verfahren der Erfindung angewendet wurde, wurde das
Ausmaß der Verfärbung verringert, insbesondere konnte eine Haftung von A erhalten werden, wenn auf
90 bis 120° C erhitzt wurde, wobei nur ein Fünftel der
Verfärbung auftrat. Darüber hinaus konnte die zur Erhaltung guter Haftung notwendige Zeit für die
Glimmentladung von 2,5 auf 0,5 see verkürzt werden.
Dies bedeutet, daß unter Anwendung einer Entladungsbehandlungszone
von 30 cm, wie in diesem Beispiel, die Bahngeschwindigkeit beim üblichen Verfahren
7,2 m/min betrug, während beim Verfahren der Erfindung die Behandlung bei einer hohen Geschwindigkeit
von 36 m/min durchgeführt werden kann, was das Fünffache der üblichen Methoden darstellt
Ein biaxial gestreckter Polystyrolfilm wurde einer Glimmentladungsbehandlung in ähnlicher Weise wie in
Beispiel 1 unterworfen mit der Ausnahme, daß das
Erhitzen in einem Temperaturbereich bis zu 95°C erfolgte, da Polystyrol ein nicht kristallines Polymeres
ist und eine Schrumpfung des Polystyrolfilms auftritt, wenn die Temperatur den Glasübergangspunkt (1000C)
von Polystyrol überschreitet.
Folglich war, wenn keine Erhitzung angewendet wurde, eine Behandlungszeit von mehr als 1,5 see
erforderlich, um eine Haftung von A zu erhalten und das Ai.jmaß der Verfärbung betrug 0,015. Jedoch wurde bei
Erhitzen auf 900C gemäß der Erfindung eine Haftung
von A bei einer Behandlungszeit von 0,5 see erhalten und das Verfärbungsausmaß betrug 0,004. Das Verfahren
der Erfindung ist wirksam für Polystyrolfilme, wobei die gewünschte Haftung erzielt werden kann, während
das Ausmaß der Verfärbung auf ein Viertel desjenigen verringert wird,das in üblichen Verfahren erhalten wird.
Unter Anwendung der gleichen Vorrichtung wie in Beispiel i beschrieben, wurde ein biaxial gestreckter
Polyäthylenterephthalatfilm einer Glimmentladungsbehandlung unter Bedingungen keiner Erhitzung (25° C)
und Erhitzung auf 1000C durch Aufbringung einer Spannung von 1500V, während das Innere des
Vakuumbehälters bei 0,2 Torr gehalten wurde, unterworfen. Auf den behandelten Film wurde eine
ίο
Gelatine-Silberhalogenidemulsion fürgewöhnliche lichtempfindliche Materialien aufgezogen. Das Haftungsund
Verfärbungsausmaß wurde in ähnlicher Weise wie in Beispiel I bewertet. Die zur Erzielung eines
Haftungswertes von A notwendige Mindestbehandlungszeit und dessen Verfärbungsausmaß sind in der
folgenden Tabelle Il wiedergegeben:
Behnndlungs/.cit
(sec)
VcrfarbungsausmaB
r< Kein Erhitzen 5
Erhitzen auf 1000C 1,5
0,07 0,02
Wie aus den in obiger Tabelle Il gezeigten Ergebnissen klar ersichtlich, war zur Erzielung einer
Haftung von Λ durch übliche Glimmentladungsbehandlung ohne Erhitzen das Verfärbungsausmaß unvermeidbar
hoch, nämlich 0,07. Jedoch konnte gemäß der Erfindung die gewünschte Haftung bei einem Verfärbungsausmaß
von etwa ein Viertel desjenigen, das bei den üblichen Verfahren erhalten wurde, erzielt werden.
Claims (6)
1. Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines Trägers für photographische Aufzeichnungsmaterialien
aus einem Polymeren durch eine Vakuumglimmentladungsbehandlung bei hoher Spannung, dadurch
gekennzeichnet, daß man den Träger während der Vakuumglimmentladungsbehandlung auf einer Temperatur von wenigstens etwa 50° C
hält, wobei der Träger aus der Gruppe von Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat,
Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Poly-a-methylstyrol,
Polymethylmethacrylat, Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat und Polycarbonat gewählt
ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger während der
Vakuumglimmentladungsbehandlung auf einer Temperatur von etwa 10° C unterhalb des Schmelzpunktes
des Polymeren hält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einem Polyester
für einen pnotographischen Träger besteht und die Erhitzung bei einer Temperatur von 50 bis 1200C
erfolgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einem
Polystyrol für einen photographischen Träger besteht und die Erhitzung bei einer Temperatur von
50 bis 95° C erfolgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einem
Polyolefin für einen photographischen Träger besteht und die Erhitzung bei einer Temperatur von
50 bis 1100C erfolgt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einem
Cellulosederivat für einen photographischen Träger besteht und die Erhitzung bei einer Temperatur von
50 bis 120° C erfolgt.
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