DE2816306A1

DE2816306A1 - Verfahren zur herstellung von staubfreien farbstoff-, bzw. optischen aufheller-granulaten

Info

Publication number: DE2816306A1
Application number: DE19782816306
Authority: DE
Inventors: Hanspeter Baumann; Urs Dr Buechel; Helmut Hohenegger
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-04-18
Filing date: 1978-04-14
Publication date: 1978-10-19
Also published as: BR7802370A; JPS5534183B2; FR2388027A1; FR2388027B1; DE2816306B2; US4227880A; JPS53143628A; DE2816306C3; GB1601083A

Description

Verfahren zur Herstellung von staubfreien Farbstoff-, bzw. optischen Aufheller-Granulaten.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von staubfreien Farbstoff- bzw. optischen Aufheller-Granulaten sowie die gemäss dem Verfahren hergestellten staubfreien Farbstoff- bzw. optischen Aufheller-Granulate.

Pulverförmige Farbstoffe bsw. optische Aufheller, die nach dem Mahl- und Mischverfahren oder über die Zerstäubungstrocknung standardisiert werden, müssen, um den heutigen Anforderungen an Handelsformen zu genügen, entstaubt werden.'Weit verbreitet ist die Entstaubungsmethode, die auf einer Flüssigkeits-Feststoffhaftung basiert. Hierbei wird ein flüssiges Staubbindemittel z.B. auf die Pulveroberflache gesprüht, wobei sich Flüssigkeitsbrücken zwischen den Partikeln ausbilden und damit ein Zusammenheften bewirken.

Ein bekanntes Staubbindemittel ist "Essofcex" (Mineralöl), das jedoch den Nachteil aufweist, in Wasser

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nicht löslich sondern nur emulgierbar zu sein. Aber auch unter den wasserlöslichen Staubbindemitteln, wie z.B. Glycerin und den Blockpolymeren aus Aethylenoxyd und Propylenoxyd, gibt es nur wenige_; die keine nachteiligen Eigenschaften haben oder entwickeln. Häufig ist die Entstäubungswirkung von kurzer Dauer, weil das Staubbindemittel von der Oberfläche in das Korn diffundiert, oder es tritt eine Verklumpung des Pulvers aufgrund zu starker Haftung ein. Da die Staubbindewirkung mit flüssigen Staubbindemitteln auf eine Verstärkung der Haftung zwischen den Partikeln zurückgeführt werden kann, lässt sich eine Verschlechterung der Rieselfähigkeit nicht vermeiden. Beide Eigenschaften - wirksame langanhaltende Staubbindung und gute Rieselfähigkeit - lassen sich auf diesem Wege dem Produkt nicht mitgeben. Zudem wird mit flüssigen Staubbindemitteln lediglich eine begrenzte Staubbindung erreicht, die auch durch Zugabe grösserer Mengen an Staubbindemitteln nicht überschritten werden kann.

Es ist bekannt, dass durch mischende und/oder rollende Bewegung von Pulvern in Anwesenheit bzw. unter Zuführung einer flüssigen Phase Granulate gebildet werden können (Vgl. z.B. H.B. Ries: "Aufbaugranulierung" in Aufbereitungstechnik - Nr. 11/1971, Seiten 675 ff).

Es wurde nun gefunden, dass man Granulate erhalten kann, welche die oben aufgeführten Nachteile nicht aufweisen, wenn man als Staubbinde- und Granulierhilfsmittel Aethylencarbonat oder Propylencarbonat verwendet.

Die Verwendung von Aethylencarbonat oder Propylencarbonat als Staubbinde- und Granulierhilfsmittel ist neu und führt zu staubfreien, gut rieselfähigen Granulaten. Diese weisen insbesondere den Vorzug auf, dass der Entstäubungseffekt über-einen langen Zeitraum unvermindert bestehen bleibt, und dass sie bei Verwendung in wässerigen Bädern von Farbstoffen oder optischen

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Aufhellern vollständig löslich sind.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung von staubfreien Granulaten von wasserlöslichen Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man die pulverförmigen Farbstoffe bzw. optischen Aufheller zusammen mit einer Schmelze oder einer Lösung von Aethylencarbonat oder Propylencarbonat einer dynamischen Behandlung unterwirft. Als Lösung wird vorzugsweise eine wässrige Lösung verwendet.

Die Farbstoffe, die im erfindungsgemä'ssen Verfahren eingesetzt werden, müssen wasserlöslich sein. Es handelt sich um anionische und vorzugsweise um kationische Farbstoffe. Als wasserlösliche anionische Farbstoffe kommen vor allem metallfreie und metallisierte sulfonierte Mono- oder Disazofarbstoffe in Frage sox^ie sulfonierte Anthrachinon-, Nitro- und Phthalocyaninfarbstoffe.

Als wasserlösliche kationische Farbstoffe kommen z.B. Salze, beispielsweise Chloride, Sulfate, Oniumchloride, Fluoroborate oder Metallhalogenide beispielsweise Zinkchlorid-Salze, von Azofarbstoffen, wie Monoazo-, Disazo- und Polyazofarbstoffe^ Anthrachinonfarbstoffen, Phthalocyanin farbstoffen, Diphenylmethan- und Triarylmethanfarbstoffen, Methin-, Polymethin- und Azomethinfarbstoffen, von Thiazol-, Ketonimin-, Acridin-, Cyanin-, Nitro-, Chinolin-, Benzimidazol-, Xanthen-, Azin-, Oxazin- und Thiazinfarbstoffen in Betracht.

Die wasserlöslichen optischen Aufheller können den verschiedensten Klassen angehören. Besonders geeignet sind anionische Verbindungen, die sich von der Klasse der Stilbene, und kationische Verbindungen, die sich von der Klasse der Cumarine ableiten.

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Die wasserlöslichen Farbstoffe und optischen Aufheller können auch faserreaktive Gruppen tragen.

Die Herstellung der staubfreien Granulate erfolgt, indem man die trockenen, wasserlöslichen Farbstoffe oder optischen Aufheller bei Raumtemperatur einer dynamischen Behandlung unterwirft und gleichzeitig mit einer Schmelze oder Lösung von Aethylencarbonat oder Propylencarbonat versetzt, vorzugsweise durch Aufdüsen oder Besprühen.

Die d3^Tnamische Behandlung wird erzielt durch eine Kraft, durch welche die zu granulierenden Substanzen in relative gegenseitige Bewegung gebracht werden, z.B. dui"ch Mahlen, Rühren, Mischen oder Umwälzen, beispielsweise in einer rotierenden Trommel.

Die Farbstoffe oder optischen Aufheller sollen in trockener Pulverform vorliegen, d.h. einen Wassergehalt von weniger als 10% aufweisen, und können Zusätze wie Salze oder Coupagemittel, z.B. Glaubersalz, Kochsalz, Soda, Kohlenhydrate, wie z.B. Dextrin, Stärke und/oder Färbereihilfsmittel oder Tenside, wie z.B. Netzmittel, Egalisiermittel oder Retarder, enthalten. Diese Zusätze können auch in der Schmelze oder wässerigen Lösung von Aethylencarbonat oder Propylencarbonat vorhanden sein.

Die Temperatur der Schmelze von Aethylencarbonat beträgt vorzugsweise etwa 40 bis 70° C, von Propylencarbonat bevorzugt 20 bis 50° G und die Lösung von Aethylencarbonat wird bevorzugt mit einer Temperatur von 20.bis 50° C den Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern zugesetzt.

Die wässerige Lösung enthält vorzugsweise 30 bis 90 Gewichtsprozent, insbesondere 40 bis 60 Gewichtsprozent, Aethylencarbonat, oder Propylencarbonat, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung.

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Die Zugabe der Schmelze oder Lösung von Aethylencarbonat oder Froyplencarbonat erfolgt vorzugsweise wahrend 30 Sekunden bis 10 Minuten. Anschliessend wir die Mischung aus.Aethylencarbonat oder Propylencarbonat und Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern noch weiterhin, z.B. während 2 bis 10 Minuten, einer mischenden.oder rollenden Bewegung unterworfen und anschliessend gegebenenfalls getrocknet.

Man erhält nach dem erfindungsgemässen Verfahren staubfreie Granulate von Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern mit einer Korngrösse von etwa 40^// bis 2 mm, die sich durch ihre vollständige Wasserlöslichkeit, ihre gute Rieselfähigkeit und durch ihre beständige Staubbindung auszeichnen. Unter staubfrei wird verstanden, dass die Granulate im nachfolgend beschriebenen Test die Note 4 bis 5 oder 5 aufweisen.

Zur Bestimmung des Staubverhaitens wurde folgender Staubtest durchgeführt:

Auf einen Metallzylinder von 500 ecm Inhalt und einem lichten Durchmesser von· 50 mm wird ein Metalltrichter mit einem lichten Durchmesser von 10 cm und einem Rohr (lichter Durchmesser 15 mm) gesetzt, dessen unteres Rohrende bis zur 200 ccm-Grenze des Zylinders reicht. Auf der Höhe von 400 ecm des Zylinders wird ein gelochtes Papier-Rundfilter (Schleicher & Schuell LS14) befestigt, das mit Wasser derart angefeuchtet ist, dass das Filterpapier nur massig feucht, aber nicht triefend nass ist. Dann werden 10 g der zu prüfenden Substanz durch den Trichter rasch eingeschüttet, 3 Minuten gewartet, der Trichter herausgenommen und das Papierrundfilter durch Durchschneiden entfernt. Dieses Filterpapier wird dann durch eine 5-wertige Bewertungsskala wie folgt bewertet:

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Note 1

stark stäubend« wenn Papierrundfilter stark getont bis intensiv gefärbt ist;

Kote 2

erheblich stäubend, wenn Papierrundfilter schwach getönt ist;

Note 3

massig stäubend, wenn sich auf dem Papierrundfilter viele Farbflecken, die sich teilweise berühren, befinden;

Note 4

schwach stäubend, wenn sich auf dem Papierrundfilter Farbstofftupfen, aber keine zusammenhängenden Farbflecke befinden;

Note 5

staubarm, wenn das Papierrundfilter eine kaum sichtbare Anfärbung oder höchstens vereinzelte Farbstofftupfen aufweist.

Die Granulate bestehen aus 30 bis 95, insbesondere 40 bis 85, Gewichtsprozent Farbstoff bzw. optischem Aufheller, 1 bis 25, insbesondere 2 bis 15, Gewichtsprozent Aethylencarbonat oder Propylencarbonat und 1 bis 70, insbesondere 10 bis 50, _j Gewichtsprozent Zusätzen. Sie sind besonders geeignet zur Herstellung von wässerigen Farbstoff- bzw. optischen Aufhellerflotten und Druckpasten, welche zum Färben und Bedrucken bzw. optischen Aufhellen der verschiedensten für diese Farbstoffklasse geeigneten Materialien verwendet werden können.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Darin bedeutet % Gewichtsprozent und die Mengenangaben bei den Farbstoffen beziehen sich auf die Farbstoffe, wie sie bei der Synthese an-

^fallen· . 809842/1061

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Beispiel 1

7,7 g Aethylencarbonat werden in einem Becherglas zu 200 ml auf einem heizbaren Magnetrührwerk geschmolzen. 74,9 g des roten Farbstoffes der Formel

Cl

und 15,4 g Natriumsulfat (wasserfrei) werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter schnellem Rühren wird das geschmolzene 60° C warme Aethylencarbonat mittels einer Pipette innerhalb von fünf Minuten tropfenweise zugegeben und anschliessend zwei Minuten gerührt. Dabei entstehen staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 nra Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies.

Die Granulate weisen nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur keine Veränderung im Staubverhalten auf. Die erhaltenen Granulate bestehen aus 7,9% Aethylencarbonat, 76,4% Farbstoff und 15,7% Natriumsulfat.

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Beispiel 2

3,4 g /!ethylencarbonat werden in einem 100 ml Rccherglr.s auf einem heizbaren Magnetrührwerk geschmolzen. 41,9 g einer Farbstof!mischung, bestehend aus dem blauen Farbstoff der Formel

CIl₃O

-N=N-/"Α

Ν-

GI

N-CII₂CII₂OH

^C2^H5

dem roten Farbstoff aus Beispiel 1, dem grünen Farbstoff der Formel

ZnCl

-N

HC-

= C

CH,

CIL

Cl

und dem orangen Farbstoff der Formel

CH

/^Π3

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sowie 54,7 g Natriumsulfat (wasserfrei) werden in einem Labormixer mit schnellrocierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter schnellem Rühren wird das 60°· C warme AeClvylencarbonat innerhalb einer Minute mit einer Pipette tropfenweise zugegeben. Dabei entstehen staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Kote 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies.

Die Granulate weisen nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur keine Veränderung im Staubverhalten auf. Die erhaltenen Granulate bestehen aus 3,4 % Aethylencarbonat, 41,9 % Farbstoffen und 54,7 % Natriumsulfat.

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- tr -

Beispiel 3

6,8 g Aethylencarbonat und 2,3 g eines Adduktes aus Stearyldiphenyloxä'thyl-diäthylentriamin und Aethylenoxyd (Egalisiermittel) werden auf einem heizbaren Magnetrührwerk geschmolzen.
90,9 g des gelben Farbstoffes der Formel

C-N=N-]

NO,

Cl

werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter schnellem Rühren wird die 60° C warme Schmelze mit einer Pipette tropfenweise innerhalb zwei Minuten zugegeben und anschliessend fünf Minuten gerührt. Dabei entstehen staubfreie gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben brschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies.

Die Granulate weisen nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur keine Veränderung im Staubverhalten auf. Die erhaltenen Granulate bestehen aus 6,8 % Aethylencarbonat, 2,3 % Egalisiermittel und 90,9 % Farbstoff.

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Beispiel 4

5,5 g Aethylencarbonat und 1,9 g des im Beispiel 3 verwendeten Egalisiermittels werden auf einem heizbaren Magnetrlihrwerk geschmolzen. 69,0 g des gelben Farbstoffes der Formel

-N=N

ZnCl

und 23,6 g Dextrin aus Kartoffelstärke werden in einem Labormixer mit schneilaufenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter langsamem Rühren wird die 60° C warme Schmelze mit einer Pipette tropfenweise innerhalb zwei Minuten zugegeben. Dabei entstehen staubfreie, gut rieselfä'hige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies ;

Die Granulate weisen nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur keine Veränderung im Staubverhalten auf. Die erhaltenen Granulate bestehen aus 5,5 % Aethylencarbonat, 69 % Farbstoff und 25,5 % Zusätzen (Egalisiermittel und Dextrin).

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Beispiel 5

10,4 g Aetl^lencarbonat werden auf einem heizbaren Magnetrührwerk geschmolzen.
77,9 g des blauen Farbstoffes der Formel

0 NHCH,

XH,

0 NH-CH₂CH₂CH₂-N.--CH₃

SO. CH, 4 3

und 11,7 g Dextrin aus Kartoffelstärke werden im Labormixer mit schneilaufenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter schnellem Rühren wird das 60° C warme Aethylencarbonat mit einer Pipette tropfenweise innerhalb einer Minute zugegeben und ansch]iessend 3 Minuten gerührt. Dabei entstehen staubfreie, gut rieselfä'hige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzt Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies.

Die. Granulate weisen nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtempera tu keine Veränderung im Staubverhalten auf.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 10,4 % Aethylencarbonat, 77,9 % Farbstoff und 11,7 % Zusatz (Dextrin).

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3,5 g Wasser und 3,6 g Aethylencarbonat werden in einem 100 ml Becherglas vorgelegt und auf einem heizbaren Magnetrührwerk auf 40° C erwärmt.
49,5 g des blauen Farbstoffes der Formel

^n. OCIIo

H C

K*K

NH,

Cl

18,6 g Natriumsulfat wasserfrei und 18,6 g Dextrin aus Kartoffelstärke werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen und 6,2 g Polyoxypropylenglykol (Pluronic L 35^ ) zugegeben. Anschliessend wird innerhalb von einer Minute mit einer Pipette die Aethylencarbonatlb'sung zugesetzt und noch 2 Minuten weitergerührt. Die feuchten Granulate werden in einem Trockenschrank bei 50° C innerhalb 2 Stunden getrocknet.

Man erhält dabei staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies. Die Granulate weisen nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur keine Veränderung im Staubverhalten auf.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 3,7 % Aethylencarbonat, 51,3 % Farbstoff und 45,0 "L Zusätzen (Natriumsulfat, Dextrin und Polyoxypropylenglykol).

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Λ.

Beispiel 7

5,5 g Wasser und 5,5 g Aethylencarbonat werden in einem 100 ml Becherglas vorgelegt und auf einem heizbaren Magnetrührwerk auf 40° C erwärmt.
68,5 g des Farbstoffes der Formel

CH,

_ CPL

CH.

und 20,5 g Dextrin aus Kartoffelstärke werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter schnellem Rühren wird die Aethylencarbonatlösung (30° C) mit einer Pipette tropfenweise innerhalb fünf Minuten zugegeben und noch zwei Minuten gerührt. Die feuchten Granulate werden in einem Trockenschrank bei 50° C innerhalb 2 Stunden getrocknet. Man erhält dabei staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies.

Die Granulate weisen nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur keine Veränderung im Staubverhalten auf. Die erhaltenen Granulate bestehen aus 5,8 % Aethylencarbonat, 72,5 % Farbstoff und 21,7 % Zusatz (Dextrin).

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- AS -

Beispiel 8

6,4 g Wasser und 6,4 g Aethylencarbonat V7crden in einem 100 ml Becherglas vorgelegt und auf einem heizbaren Magnetrllhrwerk auf 40° C erwärmt.
80,0 g des orangenen Farbstoffes der Formel

N = N.

^XCK₂CH₂ N ^

Cl

und 7,2 g Dextrin aus Kartoffelstärke werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter langsamem Rühren wird die Aethylencarbonatlösung mit einer Pipette tropfenweise innerhalb von 3 Minuten zugegeben. Die feuchten Granulate werden in einem Trockenschrank bei 50° C innerhalb 2 Stunden getrocknet.

Man erhält dabei staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grb'sse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies .

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 6,8 % Aethylencarbonat, 85,5 % Farbstoff und 7,7 % Zusatz (Dextrin).

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Beispiel 9

5,4 g Wasser und 5,4 g Aethylencarbonat werden in einem Becherglas zu 100 ml vorgelegt und auf einem heizbaren MagnetrUhrwerk auf 40° C erwärmt.

40,0 g des Farbstoffes aus Beispiel 8 und 49,2 g Dextrin aus Kartoffelstärke werden in einem Labormixer mit schnellroterienden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter langsamem RUhren wird die Aethylencarbonatl'dsung mit einer Pipette tropfenweise innerhalb 5 Minuten zugegeben und noch 2 Minuten gerührt. Die feuchten Granulate werden in einem Trockenschrank bei 50° C innerhalb 2 Stunden getrocknet.

Man erhält staubfreie, gut rieselfa'hige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Kote 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies.

Die Granulate weisen nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur keine Veränderung im Staubverhalten auf.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 5,7 % Aethylencarbonat, 42,3 % Farbstoff und 52,0 % Zusatz (Dextrin).

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Beispiel 10

2,0 g Wasser und 2,0 g Aethylencarbonat werden in einem Becherglas zu 100 ml vorgelegt und auf einem heizbaren Magnetrührer auf 40° C erwa'rmt.

52,9 g des gelben Farbstoffes der Formel

H₃G- N Λ-CH = N - N -/ \

CH,

CH₃SO₄

21,5 g Natriumsulfat (wasserfrei) und 21,6 g Dextrin aus Kartoffelstärke werden in einem Labormixe?: mit schnelllaufenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter langsamem Rühren wird die Aethylencarbonatlösung mit einer Pipette tropfenweise innerhalb 5 Minuten zugegeben und noch 4 Minuten gerührt. Die feuchten Granulate werden in einem Trockenschrank bei 50.° C getrocknet.

Man erhält staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 2,2 % Aethylencarbonat, 53,9 % Farbstoff, 21,9 % Natriumsulfat und 22,0 % Zusatz (Dextrin).

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Beispiel 11

2,2 g Wasser und 2,2 g Aethylencarbonat werden in einem 100 ml Becherglas vorgelegt und auf einem heizbaren Magnetrlihrwerk auf 40° C erwärmt.

44,4 g einer Farbstoffmischung, bestehend aus dem blauen Farbstoff aus Beispiel 2, dem roten Farbstoff der Formel

Θ
ei®

und dem grünen Farbstoff aus Beispiel 2 und 51,2 g Natriumsulfat wasserfrei werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter schnellem Rühren wird die Aethylencarbonatlösung mit einer Pipette tropfenweise innerhalb 3 Minuten zugegeben und noch 2 Minuten gerührt. Die feuchten Granulate werden in einem Trockenschrank bei 50° C innerhalb 2 Stunden getrocknet.

Man erhält staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis- 2 aufwies.

Die Granulate weisen' nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur keine Veränderung im Staubverhalten auf.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 2,3 % Aethylencarbonat, 45,4 % Farbstoff und 52,3 % Zusatz (Natriumsulfat).

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Beispiel 12

25,0 g Wasser und 25,0 g Aethylencarbonat werden in einem Becher-glas zu 100 ml vorgelegt und auf einem Magnetrührer auf 40° C erwärmt.

133,4 g des blauen Farbstoffes der Formel

26,6 g Natriumsulfat wasserfrei und 6,6 g Sulfitablauge werden in einer Pulverflasche zu 1000 ml homogenisiert und dann in eine Mischtrommel von 5 1 Inhalt eingefüllt. Die zylindrische Trommel mit dem homogenen Farbstoff-Coupage-Gemisch rotiert mit einer Geschwindigkeit von etwa 0,25 m/sek., dabei wird der Farbstoff in Bewegung gehalten und zugleich mit der Aethylencarbonatlösung mittels Zweistoffdüse (Luft und Flüssigkeit) innerhalb einer Minute besprüht. Es bilden sich Granulate^ die in einem Trockenschrank bei 50° C getrocknet werden.

Man erhält staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,1 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 bis 2 aufwies.

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Beispiel 13

27,0 g Propylencarbonat werden mit 1 g eines Emul gators (Alkylphenolpolyglykoläther) vermischt, in 26,0 g Wasser emulgiert und auf einem Magnetrührer auf 30⁰C erwärmt

210 g des roten Farbstoffes der Formel

" ^CH

¹N-N-

- NHCIL₁

Θ Θ

ZnCl,

90,0 g Natriumsulfat (Coupage) wasserfrei werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern während etwa 1 Minute homogenisiert und dann in eine Mischtrommel von 5 1 Inhalt eingefüllt. Die zylindrische Trommel mit dem homogenen Farbstoff-Coupage-Gemisch rotiert mit einer Geschwindigkeit von etwa 0.25 m/sek., dabei wird der Farbstoff in Bewegung gehalten und zugleich mit der wässerigen Propylencarbonat-Emulsion mittels einer Zweistoffdüse (Luft und Flüssigkeit) innerhalb von 9. Minuten besprüht. Es bilden sich Granulate, die in einem Wirbelbett-Trockner bei einer Lufttemperatur von 80⁰C während 10 Minuten getrocknet werden.

Man erhält staubarme, gut rieselfähige Granulate von 0.1 bis 2.0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 5 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 aufwies.

Die Granulate weisen nach 3 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur keine'Veränderung im Staubverhalten auf.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 8.3% Propylencarbonat, 64.0% Farbstoff, 27.4% Natriumsulfat und 0.3% Nonylphenolpolyglykolather.

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Beispiel 14

6,3 g Propylencarbonat und 4,2 g Dextrin werden in 10,5 g Wasser in einem Becherglas unter Rühren bei 40°C gelöst.

87,Og des roten Farbstoffes der in Beispiel 1 aufgeführten Formel und 13,0 g Dextrin (Coupage) werden in einem Labormixer mit schnell rotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen und dann in eine Mischtrommel von 5 1 Inhalt eingefüllt. Die zylindrische Trommel mit dem homogenen Farbstoff-Coupage-Gemisch rotiert mit einer GeschwirrtLgkeit von etwa 0.25 m/sek., dabei wird der Farbstoff in Bewegung gehalten und zugleich mit der Propylencarbonat/Dextrinlösung mittels einer Zweistoffdüse (Luft und Flüssigkeit) innerhalb von 1\ Minuten besprüht. Es bilden sich Granulate, die in einem Wirbelbett-Trockner mit Warmluft von 80⁰C während 5 Minuten getrocknet werden.

Man erhält staubarme, gut rieselfähige Granulate von 0.1 bis 2.0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 aufweisen, während der eingesetzte Farbstoff vor der Granulierung die Note 1 aufwies.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 5.7% Propylencarbonat, 78.7% Farbstoff und 15.6% Dextrin.

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Beispiel 15

In 92 kg heissem Wasser werden unter Rühren 92 kg Aethylencarbonat vollständig gelöst. 1000 kg des Farbstoffes der im Beispiel 1 angegebenen Formel werden kontinuierlich mit einer Dosiergeschwindigkeit von 200 kg pro Stunde in eine kontinuierliche Granulieranlage eingespeist, wobei gleichzeitig 32 1 pro Stundender Aetylencarbonatlb'sung kontinuierlich aufgedüst werden.

Das feuchte Granulat, das die Granulieranlage verlässt, wird, in einem Fliessbetttrockner bei 90° C getrocknet.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 8,4% Aethylencarbonat und 91,6% Farbstoff.

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Beispiel 16 tVQ

10 g Aethylencarbonat werden in einem Becherglas zu 200 ml auf einem heizbaren Magnetrührwerk geschmolzen. 75 g des optischen Aufhellers der Formel

GH = CH-f Vf ^N>—CH

und 15 g Natriumchlorid werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter schnellem Rühren wird das geschmolzene 60° C warme Aethylencarbonat mittels einer Pipette innerhalb von fünf Minuten tropfenweise zugegeben und anschliessend zwei Minuten gerührt. Dabei entstehen staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 10% Aethylencarbonat, 75% optischem Aufheller und 15% Natriumchlorid.

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Beispiel 17

1,8 g Aethylencarbonat, 1,2 g Dextrin und 3 g Wasser werden in einem Becherglas zu 200 ml auf einem heizbaren Magnetrührwerk gelöst'.
37,4 g des optischen Aufhellers der Formel

und 56,6 Teile Harnstoff werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter schnellem RUhren wird die 60° C warme Aethylencarbonatlösung mittels einer Pipette innerhalb von fünf Minuten tropfenweise zugegeben und anschliessend zwei Minuten gerührt. Die feuchten Granulate werden bei 50⁰C in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen.

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Beispiel 18

3,1 g Aethylencarbonat und 2,1 g Dextrin werden in einem Becherglas zu 200 ml auf einem heizbaren MagnetrUhrwerk geschmolzen.
25,8 g des optischen Aufhellers der Formel

34,5 g Natriumsulfat (wasserfrei) und 34,5 g Dextrin aus Kartoffelstärke werden in einem Labormixer mit schnellrotierenden Messern etwa 2 Minuten gemahlen. Unter schnellem Rühren wird das geschmolzene Aethylencarbonat mittels einer Pipette innerhalb von fünf Minuten tropfenweise zugegeben und anschliessend zwei Minuten gerührt. Dabei entstehen staubfreie, gut rieselfähige Granulate von 0,2 bis 2,0 mm Grosse, welche im oben beschriebenen Staubtest die Note 4 bis 5 aufweisen.

Die erhaltenen Granulate bestehen aus 3,1% Aethylencarbonat, 25,8% optischem Aufheller, 34,5% Natriumsulfat und 36,6% Dextrin.

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Claims

D R. B E R G D I P I. -I ti '!. 3 T A P F F * - : · . · . - ■: ? ti G ·< C H £ I» ■> ß M " ".. - ?< -. 1 H -I H Π R 3 T H. 4 ft Anwaltsakte 29 062 Patenί enSprüche

1. Verfahren zur Herstellung von festen staubfreien Präparaten von wasserlöslichen Farbstoffen bzw« optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, dass man die pulverförmiger! Farbstoffe bzw. optischen Aufheller zusammen mit einer Schmelze oder einer Lösung von Aethylencarbonat oder Propylencarbonat einer dynamischen Behandlung unterwirft.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Lösung oder Schmelze'von Aethylencarbonat verwendet. " .

3. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelze oder Lösung von Aethylencarbonat oder Propylencarbonat noch weitere Zusätze enthalt.

4. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Farbstoffe bzw. optischen Aufheller weitere Zusätze enthalten.

5. Verfahren gemäss Patentansprüchen 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusätze Coupagemittel und/oder Färbereihilf smittel sind.

6. Verfahren gemäss Patentansprüchen 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelze oder Lösung von Aethylencarbonat oder Propylencarbonat auf die Farbstoffe bzw. optischen Aufheller aufgedüst oder aufgesprüht wird.

7. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Lösung von Aethylencarbonat oder Propylencarbonat von 20 bis 50° C oder eine Schmelze von Aethylencarbonat von 40 bis 70° C oder von Propylencarbonat von 20 bis 50° C aufgebracht wird.

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8. Verfahren gewKcii Pateiitanr.prüchcn 1 oder 3, dadurch gel: cn η ζ ti chin'. L, dcic ^ic. L'o'tUi'^ .VJ Ms 70, iiibb^^o losre AO bit; 60, Gevvichtspro^ciiL AeLhyle.-'carhonat oder Propyiencarbonat enhält.

9. Granulate von wasserlöslichen Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, dass sie 30 bis 95 Gewichtsprozent Farbstoff bzitf. optischen Aufheller, 1 bis 25 Gewichtsprozent Acthylencarbonat oder Propylericarbonat und 1 bis 70 Gewichtsprozent Zusätze enthalten.

10. Granulate gemMsn Patentanspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie 40 bis 85 Gev/ichtspro^ent Farbstoff bzw. optischen Aufheller, 2 bis 15 Gewichtsprozent Aethyl encarbona': oder Propylencarbonat und 10 bis 50 Gewichtsprozent Zusätze enthalten.

11. Vervendung der nach dem Verfahren genvics Patentanspruch 1 hergestellten Granulate zur Bereitung von wässerigen Farbstoff- bzw. Aufhellerflotten und Druckpasten.

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BAD ORIGINAL