DE2757086A1 - Polycarbonate mit acrylat- bzw. methacrylat-endgruppen, ihre herstellung und verwendung - Google Patents

Polycarbonate mit acrylat- bzw. methacrylat-endgruppen, ihre herstellung und verwendung

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DE2757086A1
DE2757086A1 DE19772757086 DE2757086A DE2757086A1 DE 2757086 A1 DE2757086 A1 DE 2757086A1 DE 19772757086 DE19772757086 DE 19772757086 DE 2757086 A DE2757086 A DE 2757086A DE 2757086 A1 DE2757086 A1 DE 2757086A1
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Claude Gilles Ignace Passagne
Marc Daniel Arsene Piteau
Jacques Plazanet
Jean-Pierre Georges Senet
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Societe Nationale des Poudres et Explosifs
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Description

Die Erfindung betrifft neue alifatische oder cycloalifatische Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen, ferner ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Erzeugung von Formkörpern und überzügen, insbesondere von transparenten Filmen durch Lichtvernetzung.
Es ist bekannt, daß sich Verbindungen mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen nach radikalischen Mechanismen in der Wärme oder durch UV-Bestrahlung polymerisieren lassen und so zu transparenten Polymeren führen, die vielseitig verwendbar sind. Dabei werden Polymere mit besonders interessanten Eigenschaften erhalten, wenn die Verbindung mit Acrylat- oder Methacrylat-End gruppen ihrerseits bereits ein Polymer ist. In der GB-PS 606 716 sind beispielsweise Polyester mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen beschrieben, die in der Wärme polymerisiert werden können. Unter den Polyestern genießt dabei die Gruppe der Polycarbonate aufgrund ihrer hohen chemischen Neutralität besonderes Interesse. In der Literatur sind jedoch bisher keine Verbindungen beschrieben, die im eigentlichen Sinne Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen darstellen. In der FR-PS 2 050 322 sind Oligocarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen angegeben; dabei handelt es sich allerdings um Verbindungen mit sehr niederem Polymerisationsgrad, die durch Kondensation eines Oligocarbonats mit Chlorformiat-Endgruppen mit einem Hydroxyacrylat oder einem Hydroxymethacrylat erhalten sind. Da Hydroxyacrylate oder Hydroxymethacrylate industriell in der Hauptsache durch Einwirkung von Epoxiden auf Acrylsäure oder Methacrylsäure hergestellt werden, weisen
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die bisher effektiv beschriebenen Acrylat- oder Methacrylat-Oligocarbonate sämtlich die Endgruppierung
0-C-O-CH^ -CH -0-C-C= CH
auf, wobei X Wasserstoff oder Methyl und R eine Alkylgruppe oder Wasserstoff bedeuten.
Auf der anderen Seite ist, insbesondere aus der FR-PS 1 313 991, bekannt, daß Verbindungen mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen durch saure Veresterung eines Alkanols mit Acrylsäure oder Methacrylsäure zugänglich sind. Allerdings wurde dennoch bisher keinerlei Versuch unternommen, Polycarbonate mit endständigen Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen durch direkte Veresterung eines Polycarbonats mit endständigen Hydroxylgruppen mit Acrylsäure oder Methacrylsäure herzustellen, da das Vorurteil bestand, daß bei einer derartigen direkten Veresterung die Carbonatfunktionen aufgespalten werden.
Der Erfindung liegt die völlig unerwartete Feststellung zugrunde, daß es unter bestimmten Verfahrensbedingungen möglich ist, Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen durch Veresterung von Polycarbonaten mit endständigen Hydroxylgruppen mit Acrylsäure oder Methacrylsäure ohne Spaltung der Carbonatfunktionen im Inneren der Polymerketten herzustellen.
Eb ist entsprechend Aufgabe der Erfindung, alifatische oder cycloalifatische Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen und einem Molekulargewicht < 3000 sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung durch
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Veresterung alifatischer oder cycloalifatischer Polycarbonate mit endständigen Hydroxylgruppen durch Umsetzung mit Acrylsäure oder Methacrylsäure anzugeben, ferner die Verwendung dieser Produkte zur Erzeugung von Pormkörpern, insbesondere transparenter Filme, durch Lichtvernetzung der erfindungsgemäßen alifatischen oder cycloalifatischen Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen.
Die erfindungsgemäßen alifatischen oder cycloalifatischen Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen sind im einzelnen Polycarbonate mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts < 3000, die durch Veresterung alifatischer oder cycloalifatischer Polycarbonate mit endständigen Hydroxylgruppen erhalten sind. Die alifatischen oder cycloalifatischen Polycarbonate mit endständigen Hydroxylgruppen können ihrerseits aus Diolen oder Gemischen alifatischer oder cycloalifatischer Diole durch Umsetzung mit Phosgen oder durch Umesterung mit einem Alkyl- oder einem Arylcarbonat nach herkömmlichen Verfahren hergestellt werden. Geeignete alifatische oder cycloalifatische Diole sind insbesondere Alkanole mit mindestens 4 C-Atomen, die gegebenenfalls Äther- oder Thioäther-Brücken aufweisen. Erfindungsgemäß gut geeignete Diole sind insbesondere 1.1-Butandiol, 1.5-Pentandiol, Neopentylglycol, 1.6-Hexandiol, 1.7-Heptandiol, 1.8-Octandiol, 2.2.4-Trimethyl-1.6· hexandiol, Diäthylenglycol, Triäthylenglycol, 2.2.ι».Ί-Tetramethyl-l.S-cyclobutandiol und Cyclohexan-1.4-dimethanol.
Die genannten alifatischen oder cycloalifatischen Polycarbonate mit endständigen Hydroxylgruppen werden erfindungsgemäß nach der im folgenden beschriebenen Verfahrensweise mit Acrylsäure oder Methacrylsäure ver-
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estert. Die Veresterung wird mit Acrylsäure oder Methacrylsäure in leichtem Überschuß gegenüber dem wasserfreien Polycarbonat mit endständigen Hydroxylgruppen in Gegenwart eines Lösungsmittels, das ein Azeotrop mit Wasser bildet, eines Polymerisationsinhibitors sowie eines Katalysators vorgenommen.
Als ein Azeotrop mit Wasser bildendes Lösungsmittel kann die Mehrzahl der inerten aromatischen Lösungsmittel wie Benzol herangezogen werden, die Azeotrope mit Wasser bilden, wobei Toluol erfindungsgemäß für diese Reaktion besonders empfehlenswert ist.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Polymerisationsinhibitoren werden unter den mehrwertigen Phenolen ausgewählt, wobei Hydrochinon besonders bevorzugt ist.
Erfindungsgemäß gut geeignete Katalysatoren sind starke Säuren wie Schwefelsäure und p-Toluolsulfonsäure.
Die Reaktion wird in der Wärme am Rückfluß des Lösungsmittels unter konstanter Abtrennung des Wasser-Lösungsmittel-Azeotrops vorgenommen, wodurch die Reaktion in Richtung auf eine vollständige Veresterung hin abläuft. Die Reaktion kann als beendet angesehen werden, wenn die theoretische Menge an Wasser erhalten wurde, die sich im Verlauf der Reaktion bilden muft. Die erfindungsgemäße Verfahrensweise beruht auf der überraschenden Feststellung, daß die Polycarbonatketten unter diesen Verfahrensbedingungen nicht an den Carbonatfunktionen gespalten werden, obgleich in einem derartigen Milieu mit dem Risiko von Hydrolyse- und Umesterungsreaktionen durchaus gerechnet werden mußte.
Nach einer bevorzugten Durchführungsweise des 809826/0871
erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Veresterung des Polycarbonate mit endständigen Hydroxylgruppen in zwei Stufen durchgeführt. In der ersten Stufe werden das Polycarbonat mit endständigen Hydroxylgruppen, das Lösungsmittel, die Säure sowie der Polymerisationsinhibitor in den Reaktor eingebracht, worauf das Lösungsmittel zum Rückfluß erhitzt wird, um im Reaktionssystem befindliche Wasserspuren auf diese Weise zu entfernen. In der zweiten Stufe wird dann der Katalysator zugesetzt und die eigentliche Veresterung durchgeführt.
Auf diese Weise werden alifatische oder cycloalifatische Polycarbonate erhalten, die an beiden Kettenenden je nach der eingesetzten Säure Acrylat- oder Methacrylatgruppen aufweisen und je nach dem Polymerisationsgrad und der Struktur des als Ausgangsmaterial verwendeten Polycarbonate mit endständigen Hydroxylgruppen in Form von viskosen ölen oder Feststoffen vorliegen.
Die erfindungsgemäßen alifatischen oder cycloalifatischen Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen können durch radikalische öffnung der Doppelbindung der Acryl- oder Methacrylfunktion polymerisiert werden und führen so zu transparenten Polymeren, die sich insbesondere als Leime oder Lacke für Papier in einem breiten Anwendungsbereich verwenden lassen, beispielsweise zur Herstellung von Spielkarten, Packpapier od. dgl. Die radikalische Polymerisation der erfindungsgemäßen Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen erfolgt beispielsweise durch UV-Bestrahlung des entsprechenden Polycarbonate in Gegenwart eines Fotoinitiators und eines Antioxidationsmittels. Als UV-Strahlungsquelle können vorteilhaft UV-Lampen mit einer Leistung von 30 bis 100 W/cm verwendet werden.
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Im einzelnen wird dabei der jeweils gewählte Träger mit einer Polycarbonatschicht überzogen und anschließend eine bestimmte Anzahl von Malen unter der UV-Lampe vorbeigeführt. Dabei sind im allgemeinen 10 bis 30 Passagen erforderlich, um eine vollständige Lichtvernetzung zu erzielen. Dabei ist es, wie erwähnt, günstig, dem Polycarbonat mit endständigen Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen einen Fotoinitiator sowie ein Antioxidationsmittel zuzusetzen.
Als Fotoinitiatoren können erfindungsgemäß die verschiedenen bekannten Initiatoren zur Erzeugung freier Radikale wie beispielsweise Benzophenonäther und insbesondere Benzoinbutyläther oder Derivate des Acetophenone wie 2.2.2-Trichlor-ll1 -tert .-butylacetophenon Verwendung finden. Es ist im allgemeinen günstig, den Fotoinitiator in einer Menge von 3 bis 5 Gew.-Ϊ bezogen auf das Gewicht des Acrylat- oder Methacrylat-polycarbonats einzusetzen.
Als Antioxidationsmittel wird vorzugsweise ein substituiertes Phenol, beispielsweise Ditert.-butylp-cresol, Isothymol oder Quajacol in einer Menge von etwa 1 Gew.-Jf bezogen auf das Acrylat-oder Methacrylatpolycarbonat verwendet.
Nach einer erfindungsgemäß bevorzugten Durchführungsweise wird dem Polycarbonat mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen zur Verbesserung der Härte des Endprodukts mindestens ein Polyacrylat oder Polymethacrylat eines kurzkettigen, verzweigten Polyols zur Begünstigung der dreidimensionalen Vernetzung des Endprodukts zugesetzt.
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Als kurzkettige Polyol-polyacrylate sind insbesondere Diäthylenglycol-diacrylat, Trimethylolpropan-triacrylat, Pentaerythrit-triacrylat und Pentaerythrit-tetraacrylat zu nennen. Die Menge des zuzusetzenden Polyacrylate oder Polymethacrylate eines kurzkettigen Polyols liegt im allgemeinen zwischen etwa 10 und 30 Gew.-Jt bezogen auf das Polycarbonat mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen .
Die Polymerisationsprodukte der erfindungsgemäßen alifatischen oder cycloalifatischen Polycarbonate weisen folgenden doppelten Vorteil gegenüber bisher bekannten Produkten auf:
- Sie sind allgemein aufgrund der Tatsache, daß zahlreiche erfindungsgemäße Polycarbonate flUssig sind, erheblich leichter zu verwenden und zu verarbeiten;
- sie sind ferner aufgrund der Neutralität der Carbonatfunktion chemisch neutral und können auf der Mehrzahl der üblichen natürlichen oder synthetischen Trägermaterialien aufgebracht werden.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1
Das Beispiel betrifft die Synthese eines Polycarbonat s von Diäthylenglycol mit Acrylat-Endgruppen aus einem Diäthylenglycol-polycarbonat mit endständigen Hydroxylgruppen.
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[F.T7-t .-■■■■':■■·.:EC !■ ί -·:';; , -•»ί··1··-· '..-.■....- -L.u< re je .le j te
550-27.690P - 10 ·
In einem mit Dean-Stark-Aufsatz und Kühler mit Calcium chlorid-Trockenrölirchen versehenen 2-1-Olasreaktor werden folgende Bestandteile unter kräftigem Rühren gemischt:
0,7 mol Diäthylenglycol-polycarbonat mit endständigen Hydroxylgruppen (Hydroxylgruppengehalt 2,15 äq/kg) 1,6 mol Acrylsäure '
10 g Hydrochinon
1,2 1 Benzol.
Das Gemisch dieser Substanzen wird anschließend 30 min am Rückfluß des Benzols erhitzt. Danach wird der Reaktor langsam abgekühlt, bis kein Rückfluß des Benzols mehr auftritt. Dann werden dem Gemisch 10 g p-Toluolsulfonsäure zugegeben, worauf der Reaktorinhalt von neuem bis zu einem gleichmäßigen Rückfluß des Benzols erhitzt wird. Das PoIycarbonat mit endständigen Acrylatgruppen wird durch Verschiebung des Veresterungsgleichgewichts durch Abfangen des freigesetzten Wassers über die Azeotrop-Schleppdestillation mit Benzol erhalten. Dabei wird die Reaktion dann als beendet angesehen, wenn die gewonnene Gesamtmenge des bei der Reaktion freigesetzten Wassers 25,2 ml beträgt.
Das erhaltene Polycarbonat mit endständigen Acrylatgruppen kann weiter gereinigt werden. Hierzu werden der Lösung des Polycarbonate in Benzol 200 g Natriumcarbonat NapCO, zugegeben, wobei kräftig gerührt wird. Danach wird die Lösung über eine Glasfritte filtriert und zweimal mit 50 ml Methylenchlorid gewaschen. Die Lösungsmittel sowie die Restmengen an überschüssiger Acrylsäure werden durch Eindampfen und en ■ unter Verwendung einer SiAffi—mbrni+, Dreh
schieberpumpe bei 50 0C bei einem Vakuum von 1 Torr während 0,5 h entfernt. Auf diese Weise werden 63Ο g Diäthylenglycol-polycarbonat mit endständigen Acrylat- oder Methacrylatgruppen in einer Ausbeute von 86,6 % d. Th
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erhalten.
Das IR-Spektrum des Produkts zeigt
eine Bande bei 1740 cm" , die der Carbonatfunktion
Il 0
entspricht, sowie
eine Bande bei 1640 cm" , die der ungesättigten Bindung der
Acrylgruppierung ~~-vv\ch = CH2 zuzuordnen ist.
Der gefundene Gehalt an konjugierten ungesättigten Gruppen beträgt 1,930 äq/kg bei einem theoretischen Gehalt von 1,926.
Beispiele 2 bis 12
Die Beispiele beziehen sich auf die Synthese verschiedener Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen. Dabei wird jeweils wie in Beispiel 1 verfahren. Die Einzelheiten für jedes Beispiel sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben.
In den Beispielen ist das Zahlenmittel des Molekulargewichts der entsprechenden Polymeren mit Rn bezeichnet. Die in den Beispielen 10 und 12 eingesetzten Polycarbonate von 1.6-Hexandiol und 1.4-Butandiol (50/50) sind gemischte flüssige Polycarbonate, die nach dem in der FR-Patentanmeldung 76.12713 angegebenen Verfahren hergestellt sind. Diese Polycarbonate werden dabei durch Umesterung eines
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Gemischs von 1.6-Hexandiol und 1.4-Butandiol synthetisiert, wobei die beiden Diole in einem Mengenverhältnis eingesetzt werden, daß das resultierende Polycarbonat einem Gemisch von 50 Gew.-$ 1.6-Hexandiol-polycarbonat allein und 50 Gew.-% 1 .'J-Butandiol-polycarbonat äquivalent ist.
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Tabelle 1
Beispiel Nr.
Eingesetztes Polycarbonat mit endständigen Hydroxylgruppen
Zur Veresterung eingesetzte Säure (mol)
Lösungsmittel
Polymerisationsinhibitor (g)
Katalysator (g)
Ausbeute
Gehalt an ungesättigten Gruppen (äq/kg)
theoretisch
gefunden
co ο co oo ro cn -ν σ
Diäthylen-
glycol-poly
carbonat
fi =
1 mol
Acrylsäure 2,22
Benzol 500 ml
Hydrochinon
p-Toluolsulfonsäure
83
4,866
H,2
Diäthylen-
glycol-poly-
carbonat
M = 1600 η
1 mol
Acrylsäure 2,2
Benzol 2 1
Hydrochinon
p-Toluol-
sulfon-
säure
74,8
1,18
1,08
Diäthylen-
glycol-poly-
carbonat
Mn = 1 mol
Acrylsäure 2,28
Benzol 2 1
Hydrochinon
p-Toluol
sulfon-
säure
86,6
1,93
1,93
Diäthylen-
glycol-poly-
carbonat
Mn = 1063 1 mol
Acrylsäure 2,2
Toluol 700 g
Hydrochinon
1.1
Schwefel säure
2,32
85
1,70
1,53
Tabelle
ISJ OT
Beispiel
Nr.		 Eingesetztes
Polycarbonat
mit endstän
digen Hydro
xylgruppen		 Zur Vereste
rung einge
setzte Säure
(mol)		 Lösungs
mittel		 Polymeri
sations-
inhibitor
(g)		 Kataly
sator
(g)		 Aus
beute
(X)		 Gehalt an ungesättigten
Gruppen (äq/kg)		 gefunden
6 Diäthylen-
glycol-poly-
carbonat
M = 600
η
1 mol		 Acrylsäure
2,2		 Toluol
720 g		 Hydro
chinon
0,6		 Schwefel
säure
3		 L-
82		 theoretisch 2,50
7 Hexandiol-
1.6-polycar-
bonat
M = 600
η
1 mol		 Acrylsäure
2,2		 Toluol
720 g		 Hydro
chinon
0,6		 Schwefe
säure
5,6		 L-
84		 2,S2 2,5
8 Hexandiol-
1.6-polycar
bonat
M = 1000
η
1 mol		 Acrylsäure
2,22		 Toluol
1,2 1		 Hydro
chinon
1		 Schwefe
säure
5,6		 L-
85,5		 2,82 1,65
9 1.4-Butan-
diol-poly-
carbonat
M = 1800
η
1 mol		 Acrylsäure
2,3		 Benzol
2,5 1		 Hydro
chinon
18		 p-Toluo
sulfon-
säure
18		 1-
86		 1,8 N3
0,85 -J
cn
■-J
CD
m
0,9^8
Tabelle 2 (Forts.)
Beispiel
Nr. 		Eingesetztes
Polycarbonat
mit endstän
digen Hydro
xylgruppen 		Zur Vereste
rung einge-
(mol) 		Lösungs
mittel		 Polymeri
sations-
inhibitor
(g)		 Kataly
sator		 Aus
beute		 Gehalt an ungesättigten
Gruppen (äq/kg) 		gefunden
10 Polycarbonat
aus 1.6-Hexan-
diol und 1.4-
Butandiol
(50/50)
R = 1964
η
1 mol 		Acrylsäure Benzol
2 1		 Hydro
chinon
20		 p-Toluo]
sulfon-
säure
30 g		 L-
82		 theoretisch 0,74
8098 11 Diäthylen-
glycol-
polycar-
bonat
Mn = 300
1 mol 		Methacryl
säure
2,2 		Benzol
1 1		 Hydro
chinon
5		 Schwefi
säure
2 ml		 il-
75,5		 0,95 3,9
26/0871 12 Polycarbonat
aus 1.6-Hexan-
diol und 1.4-
Butandiol
(50/50)
Mn = 2000
1 mol 		Methacryl
säure
2,2		 Benzol
2 1		 Hydro
chinon
10		 ρ-ToI uc
sulfcn-
säurs
15 g		 )1-
84		 4,59 0,62
0,936
-j cn -J
Wie aus den obigen Beispielen hervorgeht, erlaubt das erfindungsgemäße Verfahren die Herstellung alifatischer oder cycloalifatischer Polycarbonate verschiedener Molekulargewichte mit zwei Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen in guten Ausbeuten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Weiterverarbeitung erfindungsgemäßer Polycarbonate zu transparenten Filmen durch UV-Vernetzung.
Beispiel 13
Das Beispiel betrifft die Umwandlung des Polycarbonate von Beispiel 2 zu einem transparenten Film. Es wurde eine UV-Lampe von 1JO W/cm verwendet, wobei die Probe mit einer Geschwindigkeit von 3 m/min vorbeigeführt wurde. Den verschiedenen Formulierungen wurden zugesetzt:
Ein kurzkettiges Polyacrylat in einer Menge von 10 Gew.-!? bezogen auf das Acrylat-polycarbonat,
5 Gew.-Ϊ 2.2.2-TrIChIOr-JJ '-tert .-butylacetophenon (trigonal Pl) als Fotoinitiator sowie
1 Gew.-Ϊ Ditert.-butyl-p-cresol als Antioxidationsmittel.
Das Polycarbonat dieser Formulierung wird auf einem zuvor mit Chromschwefelsäuregemiech gereinigten Glasträger ausgebreitet und anschließend einer gewissen Anzahl von Passagen unter der UV-Lampe unterzogen.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 3 aufgeführt.
809826/0871
Tabelle 3
Kurzkettiges
Polyacrylat 		Anzahl der
Passagen 		Aussehen des
Films 		Persoz-Härte
des Films
(s)
Diäthylen-
glycol-di-
acrylat 		6 klar, trans
parent 		50
Pentaerythrit-
triacrylat 		8
13
23
33
53 		klar, trans
parent 		125
172
190
213
Pentaerythrit-
tetraacrylat 		10 klar, trans
parent, Film
klebt wenig 		*»7
Die Persoz-Härte entspricht der Dämpfungszeit eines Pendels von einer Amplitude von 12° auf eine Amplitude von 1° nach der Norm AFNOR T 30/016 vom Mai 1965.
Beispiel U
Es wird wie in Beispiel 13 verfahren, wobei das Acrylat-polycarbonat von Beispiel 3 verwendet wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 4 aufgeführt .
809826/0871
Tabelle
Kurzkettiges
Polyacrylat		 Anzahl der
Passagen		 Aussehen des
Films		 Persoz-Härte
des Films
(s)
Diäthylen-
glycol-di-
acrylat		 6
10		 klar, trans
parent		 78
73
Pentaerythrit-
triacrylat		 10 klar, trans
parent		 34
55
Pentaerythrit-
tetraacrylat		 l»
10		 klar, trans
parent		 57
70
Beispiel 15
Es wird wie in Beispiel 13 verfahren, wobei das Acrylat-polycarbonat von Beispiel 10 verwendet wird.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 5 aufgeführt.
809826/0871
Tabelle 5
Kurzkettiges
Polyacrylat 		Anzahl der
Passagen 		Aussehen des
Films 		Persoz-Härte
des Films
(s)
Diäthylen-
glycol-di-
acrylat 		20 klar,
transparent
noch klebrig 		-
Pentaerythrit-
triacrylat 		15 klar,
transparent 		81
Pentaerythrit-
tetraacrylat 		11» klar,
transparent 		80
Beispiel 16
Es wird wie in Beispiel 13 verfahren, wobei das Methacrylat-polycarbonat von Beispiel 11 verwendet wird.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 6 aufgeführt .
809826/0871
Tabelle 6
Kurzkettiges
Polyacrylat		 Anzahl der
Passagen		 Aussehen des
Films		 Persoz-Härte
des Films
(s)
Diäthylen-
glycol-di-
acrylat		 13
23		 klar,
transparent,
leicht klebrig		 67
Trimethylol-
propan-tri-
acrylat		 18 klar,
transparent,
klebrig		 -
Pentaerythrit-
tetraacrylat		 20 klar,
transparent,
klebrig		 -
Beispiele 17 bis 20
Es wird wie in den jeweiligen Beispielen 13 bis 16 verfahren, wobei jedoch 30 Gew.-* des kurzkettigen Polyacrylate bezogen auf das Polycarbonat mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen verwendet werden.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 7 bis 10 aufgeführt. Dabei ist festzustellen, daß die Härte des Films mit der Funktionalität des kurzkettigen Polycarbonate und seinem Gehalt ansteigt.
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Tabelle 7
Kurzkettiges
Polyacrylat 		Anzahl der
Passagen 		Aussehen des
Films 		Persoz-Härte
des Films
(s) 		Tabelle 8 Kurzkettiges
Polyacrylat 		Anzahl der
Passagen 		Aussehen des
Films 		Persoz-Härte
des Filme
(s)
Diäthylen-
glycol-di-
acrylat 		6 klar,
transparent 		72 Diäthylen-
glycol-di-
acrylat 		2
10
22 		klar,
transparent 		41
74
70
Pentaerythrit-
triacrylat 		9 klar,
transparent,
klebrig 		- Pentaerythrit-
triacrylat 		4
14
24 		klar,
transparent 		39
90
95
Pentaerythrit-
tetraacrylat 		5
10
15 		klar,
transparent 		185
204
200 		Pentaerythrit-
tetraacrylat 		3
13
18 		klar,
transparent 		42
102
100
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Tabelle 9
Kurzkettiges
Polyacrylat		 Anzahl der
Passagen		 Aussehen des
Films		 Persoz-Härte
des Films
(s)
Diäthylen-
glycol-di-
acrylat		 20 klar,
transparent,
klebrig		 -
Pentaerythrit-
triacrylat		 15 klar,
transparent		 50
Pentaerythrit-
tetraacrylat		 15 klar,
transparent		 90
Tabelle
Kurzkettiges
Polyacrylat		 Anzahl der
Passagen		 Aussehen des
Films		 Persoz-Härte
des Films
(s)
Diäthylen-
glycol-di-
acrylat		 11
21		 klar,
transparent,
klebrig		 80
Trimethylol-
propan-tri-
acrylat		 16 klar,
transparent		 71
Pentaerythrit-
tetraacrylat		 18
28		 klar,
transparent		 137
134
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Die Erfindung betrifft zusammengefaßt neue alifatische und cycloalifatische Polycarbonate mit Acrylat- oder Methacrylat-Endgruppen.
Die erfindungsgemäßen alifatischen oder cycloalifatischen Polycarbonate mit endständigen Acrylat- oder Methacrylatgruppen sind dabei Polycarbonate mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts < 3000 und werden durch Veresterung alifatischer oder cycloalifatischer Polycarbonate mit endständigen Hydroxylgruppen mit Acrylsäure oder Methacrylsäure erhalten.
Die erfindungsgemäßen Polycarbonate sind vielseitig verwendbar, insbesondere lassen sich daraus transparente Filme oder überzüge beispielsweise durch Lichtvernetzung herstellen.
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Claims (1)

  1. Ansprüche
    1. Alifatische oder cycloalifatische Polycarbonate mit einem Molekulargewicht < 3000 und alifatischen oder cycloalifatischen Kohlenwasserstoffgruppen mit mindestens 4 C-Atomen, die Äther- oder Thioäther-Brücken aufweisen können,
    dadurch gekennzeichnet,
    daß die Polycarbonate zwei Acrylat- oder Methacrylat-,■ Endgruppen aufweisen.
    2y Verfahren zur Herstellung der Polycarbonate nach Anspruch 1,
    gekennzeichnet durch
    Veresterung eines alifatischen oder cycloalifatischen Polycarbonate mit endständigen Hydroxylgruppen durch Acrylsäure oder Methacrylsäure in Gegenwart eines inerten aromatischen Lösungsmittels, das ein Azeotrop mit Wasser bildet, sowie eines Polymerisationsinhibitors und eines sauren Katalysators.
    550-(B.62O)-SFE
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    3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
    daß als Lösungsmittel Benzol oder Toluol verwendet wird.
    Ί. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet,
    daß als Polymerisationsinhibitor Hydrochinon verwendet wird.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis M, dadurch gekennzeichnet,
    daß als saurer Katalysator Schwefelsäure oder p-Toluolsulfonsäure verwendet wird.
    6. Verwendung der Polycarbonate nach Anspruch 1 zur Herstellung transparenter Filme und Überzüge durch Licht· Vernetzung.
    7. Verwendung der Polycarbonate nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
    daß den Polycarbonaten vor der Lichtvernetzung mindestens ein Polyacrylat oder Polymethacrylat eines kurzkettigen Polyols zugesetzt wird.
    8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
    daß als Polyacrylat des kurzkettigen Polyols Diäthylenglycol-diacrylat, Trimethylolpropan-triacrylat, Pentaerythrit-triacrylat oder Pentaerythrit-tetraacrylat verwendet wird.
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