DE2755026A1

DE2755026A1 - Abmischungen von verzweigtem polyarylsulfon-polycarbonat sowie ihre verwendung zur herstellung von extrusionsfolien

Info

Publication number: DE2755026A1
Application number: DE19772755026
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr Binsack; Eckart Dr Reese; Joachim Ing Grad Wank
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1977-12-09
Filing date: 1977-12-09
Publication date: 1979-06-13

Description

Abmischur.gen von verzweigtem Polyarylsulfon-Polycarbonat
sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Extrusionsfolien Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polyarylsulfon-Polycarbonat-Abmischunqen aus 95 Gew.-% bis 30 Gew.-% verzweigtem Polyarvlsulfon tind 5 Gew.-% bis 70 Gew.-t Polycarbonat mit einem Mw (Gewichtsmittelmolekulargewicht) größer 60 000.
Vorzugsweise liegt das Mischungsverhältnis zwischen 90 Gew.-% bis 60 Gew.-% an Polyarylsulfon und zwischen 10 Gew.-8 und 40 Gew.-% an Polycarbonat.
Insbesondere liegt das Mischungsverhaltnis zwischen 85 Gew.-% bis 70 Gew.-% an Polyarylsulfon und zwischen 15 Gew.-% und 30 Gew.-% an Polycarbonat.
Mischungen aus linearen Polyaryläthersulfonen und Polycarbonaten sind bereits beschrieben (siehe DT-OS 1 719 244 und US-PS 3 365 517); ebenfalls ihre Verwendung zur Herstellung von Folien (Seite 21 der DT-OS 1 719 244).
Durch diese Mischungen sollen einerseits die unerwünschte Belastungsversprödung der Polyaryläthersulfone und andererseits die Spannungsrißanfälligkeit der Polycarbonate gegenüber Lösungsmitteln behoben werden (Seite 2 der DT-OS).
Derartige Mischungen können für die Herstellung von Gießfolien verwendet werden (Beispiele 8 u. 9 der DT-OS sowie 14 und 16 von US-PS). In den genannten Literaturstellen sind als Polycarbonate die üblicherweise für Spritzguß und Extrusion geeigneten Polycarbonate angegeben,deren Mw beispielsweise etwa 35000 beträgt (Beispiel 2 der DT-OS). Folien aus derartigen Mischungen besitzen jedoch eine starke Neigung zu Spannungsrißkorrosion.
Wird die in der DT-OS 17 19 244 bzw. US-PS 3.365.517 beschriebene Polycarbonatkomponente mit einem rlW von 35.000 durch ein hochmolekulares, ohne Molekulargewichtsabbau nicht extrudierbares Polycarbonat ersetzt und aus derartigen Mischungen Gießfolien hergestellt, zeigen diese Produkte ebenfalls eine starke Neigung zu Spannungsrißkorrosion sowie mangelhafte mechanische Eigenschaftswerte.
Demgegenüber war es überraschend, daß die erfindungsgemaßen Polyaryl sulfon-Polycarbonat-Abmis chungen Extrusionsfolien mit einem ausgezeichneten Eigenschaftsbild liefern, obwohl sie als Polycarbonatkomponenete ein ohne Molekulargewichtsabbau nicht extrudierbares Polycarbonat enthalten Erfindungsgemäß geeignete verzweigte Polyarylsulfone sind insbesondere die verzweigten Polyaryläthersulfone gemäß US-PS 3 960 815 bzw. DT-OS 2 305 413 (Le A 14 799), deren Mw (Gewichtsmittelmolekulargewicht, gemessen beispielsweise mittels Lichtstreuung) zwischen etwa 15000 und etwa 55000, vorzugsweise zwischen etwa 20000 und 40000 liegen. Gemäß dieser DT-OS 2 305 413 werden diese Polyaryläthersulfone hergestellt, indem man etwa äquimolare Mengen mindestens eines aromatischen Dialkalibishydroxylates und mindestens einer Bis-(4-halogenaryl)-Verbindung, deren Arylkerne durch mindestens eine Sulfonylgruppe verbunden sind, unter Mitverwendung von etwa 0,1 Mol-% bis etwa 2 Mol-%, vorzugsweise von etwa 0,05 Mol-% bis etwa 1,5 Mol-%, bezogen auf Bishydroxylat bzw.
auf Bishalogenaryl-Verbindung, mindestens eines der eingangs genannten Verzweiger, also eines Alkalisalzes einer drei oder mehr als drei Jiydroxylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindung und/oder einer Halogenarylverbindung mit drei oder mehr als drei unter den Reaktionsbedingungen der Polyaryläthersulfonherstellung substituierbaren arylgebundenen Jialogensubstituenten miteinander umsetzt.
Gegebenenfalls kann als Kettenabbrecher z.B. ein C1-C4-Monoalkylhalogenid und/oder ein Monophenol in Mengen von 0,001 bis ca. 5 Mol-% bezogen auf Bishydroxylat bzw.
Bishalogenaryl-Verbindung bei der Herstellung dieser verzweigten aromatischen Polyaryläthersulfone mitverwendet werden.
Der Verzweigungsgrad dieser Polyaryläthersulfone ist naturgemän abhängig von der Menge und Art des eingesetzten Verzweicrs, d.lu. der drei oder mehr als drei Hydroxylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindung und/oder des drei oder mehr als drei unter den Bedingungen der Polyaryläthersulfonherstellung substituierbaren Halogensubstituenten enthaltenden Halogenaromaten.
Geeignete Ble-(4-halogenary Verbindungenf deren Arylkerne durch mindeetene eine Sulfongruppe verbunden sind, sind z.B.
Monosulfone, wie 4,4'-Dichlordiphenylsulfon oderr 4,4'-Difluordiphenylsulfon (Formel 1, n = 0), und Dihalogendiaryldisulfonaryle der allgemeinen Formel I (n r O oder 1) worin n = 1, Hal, Chlor oder Fluor bedeutet und Ar1 einen Biphenylen- oder Oxybisphenylen-Rest bedeutet. Diese Verbindungen sind literaturbekannt.
Zur Herstellung der genannten sromatischen Dialkalibishydroxylate (Dialkalibisphenolate) geeignete Bisphenole sind einkernige Bisphenole1 wie Hydrochinon oder Resoroin, bevorzugt eber Verbindungen der aligeaeinen Formel II worin R einen zweiwerteigen C1-C12-Alkylen- bzw. Alkyliden-Rest, C3-C12-Cycloalkylen- bzw. Cycloalkyliden-Rest, C7-C12-Aralkylen- bzw. Aralkyliden-Rest oder C8-C12-Arylenbisalkyliden-Rest oder die Gruppierung -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -CO- bzw, eine einfache Bindung bedeutet. Als Beispiele dafür seien genannt: Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 4,4'-Dihydroxydiphenyläther, -eulfid, -sulfoxid, -benzophenon, besonders aber 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 4,4'-Dihydroxydiphenyl und α,α'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol. Außer den Eydroxylgruppen kann der Jeweilige aromatische Reet zusätzliche Substituenten, wie z.B.
Alkylsubstituenten aufweisen, mit der Einschränkung, daß räumlich große Substituenten in Nachbarstellung zu den Hydroxylgruppen deren Resktlonsmögllchkelt durch sterische oder sonstige Hinderung nicht beeinträchtigen, ein geeignete Bisphenol dieser Art ist 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan.
Als Verzweiqerkomponenten vom Typ der drei oder mehr als drei Hydroxylgruppen enthaltenden aroma tischen Verbindung zur Herstellung der Polyaryläthersulfone seien beispielhaft genannt: Phloroglucin, 4,6-Dlmethyl-2,4,6-trl-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2-(= trimeres Isopropenylphenol), 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan (= hydriertes trimerer Isopropenylphenol), 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-äthan und -propan, Tetra-(4-hydroryphenyl)-methan, 1.4-Bis- [(4' .4"-dihydroxytriphenyl)-methyl]-benzol (vgl. Pat.-Anneldung P 21 13 347 (L9 A 13 638)) und 2,2-Bis-[4.4'-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan. Besondere geeignet sind eolche drei- oder mehr als dreiwertige Phenole, die durch Umsetzung von p-alkylsubstituierten Monophenolen mit unsubstituierten o-Stellungen mit Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Verbindungen herstellbar sind, wie beispielsweise des Trlephenol aus p-tresol und Formaldehyd, das 2,6-Bis-(2' hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methyl-phenol, Ferner seien genannt: 2,6-Bis-(2'-hydroxy-5'-isopropyl-benzyl)-4-isopropenylphenol und Bis-[2-hydroxy-3-(2'-hydroxy5'-methylbenzyl-5-methyl-phenyl]-methan.
Als weitere drei- bzw. mehr als dreiwertige Phenole sind solche geeignet, die zusätzlich zu den phenollechen Hydroxylgruppen Halogenatome aufweisen, z.B. die halogenhaltigen Trihydroxyaryläther der Formel III worin Ar einen ein- oder mehrkernigen, zweiwertigen aromatischen Rest und Hal, Chlor oder Brom bedeuten. Beispiele für solche Verhindungen sind: 1,3,5-Tris-(4-hydroxy-phenoxy)-2,4,6-trichlorbenzol, 1,3,5-Tris-[4-(4-hydroxy-phenyl-isopropyl)-phenoxy]-2,4,6-trichlorbenzol, 1,3,5-Tris-[4-(4-hydroxy)-biphenoxy]-2,4,6-trichlorbenzol, 1,3,5-Tris-[4-(4-hydroxy-phenylsulfonyl)-phenoxy]-2,4,6-trichlorbenzol und 1,3,5-Tris-[4-(4-hydroxy-phenyl-isopropyl)-phenoxy]-2,4,6-tribrombenzol, deren Herstellung in der Deutschen Offenlegungsschrift 1 768 6nC beschrieben ist. Eine exakte Erläuterung für das Symbol At ist dort (Seite 3 der D09 l 768 620) ebenfalls gegeben.
Als Verzweigerkomponenten für diese Polyaryläthersulfone geeignete Halogenarylverbindungen mit drei oder mehr als drei unter den Reaktionsbedingungen der Polyaryläthersulfonherstellung substituierbaren arylgebundenen Halogensubstituenten, sind solche, deren Halogensubstituenten durch elektronenanziehende Gruppen aktiviert sind; genannt seien beispielsweise 1,3,5-Tri-(4-chlorphenylsulfonyl)-benzol, 2,4,4'-Trichlor-diphenylsulfon, 1-Chlor-2,6-bis-(4-chlorphenylsulfonyl) -benzol. Die Aktivierung der Halogensubstituenten kann außer durch die Sulfonyl-Gruppe auch durch andere elektronenanziehende Gruppen er. folgen, al s<> sol clie mit einem positiven Sigma-Wert. (Vgl. Chem. Rev. 49 (1951) Seite 273 ff. und Quart. Rev. 12 (1958) 1 ff.); bevorzugt sind Substituenten, deren Sigma-Werte größ(r als @ 1 sind.
Außer der Sulfongruppe sind beispielsweise die Carbonyl-oder die Nitro-Gruppe oder die Cyan-Gruppe als elektronenanziehende Gruppe fiir die Aktivierung der Halogenatome in den zur Verzweigung der aromatischen Polyaryläthersulfone geeigneten drei oder mehr als drei Halogensubstituenten tragenden Halogenarylverbindungen geeignet.
Weitere für die Synthese der Polyaryläthersulfone geeignete Bishydroxyverbindungen sind in den deutschen Offenlegungsschriften 1 545 106 und 1 932 067 genannt; weitere Bis-(4-halogenaryl)-Verbindungen deren Arylreste durch mindestens eine Sulfonylgruppe verbunden sind, sind beipsielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 1 932 067 genannt.
Von den zwei, drei oder mehr als drei Hydroxylgruppen enthaltenden aromatischen Verbindungen abgeleitete Alkalihydroxylate seien beispielsweise die entsprechenden Natriumhydroxylate oder Kaliumhydroxylate genannt.
Weitere Einzelheiten der Herstellung der geeigneten verzweigten Polyaryläthersulfone sind obengenannten DT-OS 2 305 sowie US-PS 3 960 815 zu entnehmen.
Zur Herstellung der aromatischen Polyaryläthersulfone kann man auch Mischungen der genannten Bis-(4-halogenaryl)-sulfone einsetzen. Ferner besteht die Möglichkeit, Mischungen von 2 oder mehr aromatischen Dialkalibishydroxylaten mit den genannten Bie-(4-halogensryl)-oulfonen umzusetzen, sowie auch zwei oder mehr der oben erwMhnten Verzweigerkomponenten fur die Synthese der erfindungsgemäßen, aromatischen Polyaryläthersulfone mitzuverwenden.
Die verzweigter aromatischen Polyaryläthersulfone haben somit zweibindige Strukturelemente der Formel IV worin Ar1 1 die oben genannte Bedeutung hat, n 0 oder 1 ist Z einen p-Fhenylenrest, m-Phenylenrest oder zweibindigen Rest der folgenden Formel (V) entspricht, wobei R die oben genannte Bedeutung hat.
Die verzweigten aromatischen Polyäthersulfone enthalten außerdem in Mengen zwischen 0,01 Mol-% und 2 Mol-% aus dem Einbau der Verzweigerkomponenten resultierende Trishydroxylatreste oder Hydroxylatreste mit mehr als drei Hydroxylatgruppen und/oder drei- oder mehr als drei-bindige, aus den Halogenarylverbindungen, die drei oder mehr als drei unter den Reaktionsbedingungen der Polyaryläthersulfon-Herstellung substituierbare arylgebundene Halogensubstituenten besitzen, resultierende Arylverzweigerreste.
11. Hydroxlatverzweigerreste bzw. Arylverzweigerreste seien die folgenden, von den auf den Seiten 4 bis 6 beispeilhaft genannten Verzweigerkomponenten abgeleiteten, drei- bzw mehr als dreibindigen Reste bevorzugt genannt Die Definition der Symbole Hal und Ar in einer dieser Formeln entspricht der für Formel III auf Seite 5 dieser Anmeldung.
Erfindungsgemäß geeignete Polycarbonate sind die aromatischen Homopolycarbonate und aromatische Copolycarbonate, denen z.B. ein oder mehrere der folgenden Diphenole zugrunde liegen: hydrochinon resorcin Dihydroxydiphenyle Bis-(hydroxyphenyl)-alkane Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane Bis-(hydroxhenyl)-sulfide Bis-(hydroxyphenyl)-äther Bis-(hydroxypheryl)-ketone Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone α,α'-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen.
Diese und weitere geeignete Diphenol@ sind z.B. in den US-Patentschriften 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 991 273, 3 271 367, 3 280 078, 3 014 891 und 2 999 846, in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 956, 2 211 957, der franz. Patentschrift, 1 561 518 und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Intersciene Publishers, New York, 1964" beschrieben.
Die aronatischen Polycarbonate können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, so z.B. nach dem Schmelzumesterungsverihre gs Bisphenol und Diphenylcarbonat und dem Zweiphasengrenzflächenverfahren aus Bisphenolen und Phosgen, wie es in cer obengenannten Literatur beschrieben ist.
Die aromatischen Polycarbonate können durch den Einbau geringer M.engen,vorzugsweise von Mengen zwischen 0.05 und 2.0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole), an drei- oder mehr als drei funktionellen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxygruppen verzweigt sein.
Polycarbonate dieser Art sind z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 1 570 533, 1 595 762, 2 116 974, 2 113 347 und 2 500 092,der britischen Patentschrift 1 079 821 und der US-Patentschrift 3 544 514 beschrieben.
Die Gewichtsmittelmolekulargewichte der erfindungsgemäß geeigneten Polycarbonate sollen über 60000, vorzugsweise zwischen 65000 und 120000 und insbesondere zwischen 75000 und 95000 liegen. (Ermittelt aus der Intrinsic-Viskosität, gemessen in CH2Cl2-Lösung).
Aromatische Polycarbonate im Sinne der Erfindung sind insbesondere Homopolycarbonate aus Bis-2-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol-A) sowie Copolycarbonate aus mindestens 30 Mol-%, vorzugsweise mindestens 60 Mol-% und insbesondere mindestens 80 Mol-% an Bisphenol A und bis zu 70 Mol-%, vorzugsweise bis zu 40 Mol-% und insbesondere bis zu 20 Mol-% aus anderen Diphenolen.(Die Molprozente beziehen sich jeweils auf Gesamtmolmenge an einkondensierten Diphenolen).
Als andere Diphenole sind andere Bis-(hydroxyaryl)-C1-C8-alkane als Bisphenol A sowie Bis-(hydroxyaryl)-C5-C6-cycloalkane geeignet, insbesondere Bis-(4-hydroxyphenyl)-C1-C8-alkane und Bis- (4-hydroxyphenyl) -C5-C6-cycloalkane.
Als andere Diphenole sind beispielsweise Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan (Bisphenol F), 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-butan, 1,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyt)-methan 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan und 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan geeignet.
Erfindungsgemäß bevorzugte Copolycarbonate enthalten Bisphenol A und 1 ,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan (Bisphenol Z).
Die erfindungsgemäßen Polyarylsulfon-Polycarbonat-Abmi-Mischungen können nach folgenden vier Verfahren hergestellt werden: 1. Durch gemeinsames Aufschmelzen des Polycarbonats und des Polyarylsulfons unter gleichzeitiger oder nachfolgender inniger Vermischung der Schmelze und anschließender Extrusion der homogenisierten Schmelze in einer geeigneten Apparatur.
2. Durch Aufschmelzen des Polyarylsulfons in einer geeigneten Apparatur und Eindosierung des Polycarbonats in die Schmelze des Polyarylsulfons, Homogenisierung und anschließende Extrusion des Gemisches in einer geeigneten Apparatur.
3. Durch Mischen der Lösungen des Polycarbonats und des Polyarylsulfons, Ausdampfen des Lösungsmittels unter Aufschmelzen der Mischung und qleichzeitige Extrusion.
4. Durch Zumischen einer Lösung des Polycarbonats zur Schmelze des Polyarylsulfons, Ausdampfen des Lösungsmittels unter Aufschmelzen des Polycarbonats, Homogenisierun(J der Schmelze und aiischließende Extrusion in einer qeeicjneten Apparatur.
Bevorzugte Mischungsverfahren sind die Verfahren 2 bis 4, besonders bevorzugt ist das Mischungsverfahren 4.
Als geeignete Apparaturen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Abmischun<Jen sind Walzen, Knet-und Schneckenmaschinen zu verstehen. Bevorzugte Apparaturen sinj Schneckenmaschinen, insbesondere Zweiwellenschneckenmaschinen.
Die Herstellung der Extrusionsfolien aus den erfindungsgemäßen Abmischungen kann in bekannter Weise z.B. auf normalen, dem Stand der Technik gemäßen eingängigen Dreizonenschnecken erfolgen, wobei die Verformung zu Folien sowohl über Breitschlitzdüsen zu Fach folien, als auch über Folienblasköpfen zu Blasfolien erfolgen kann.
Die erfindungsgemäßen Extrusionsfolien haben ein besonders vorteilhaftes Eigenschaftsbild, was sie beispielsweise für die Verwendung auf dem Elektrosektor geeignet macht.
Unter anderem besitzen die erfindungsgemäßen Extrusionsfolien eine hohe mechanische Festigkeit, eine hohe Beständigkeit gegen Spannungsrißkorrosion in der Hitze und gegenüber organischen Flüssigkeiten, eine hohe Wärmeformbeständigkeit und Dauerwärmebeständigkeit. Insbesondere sind sie durch ihre Beständigkeit gegen ungesättigte Polyesterharzlösungen ausgezeichnet.
Den erfindungsgemäßen Abmischungen können noch die in der Polycarbonat- und Polysulfon-Chemie bekannten Additive bzw. Füllstoffe zugesetzt werden.
Erwähnt seien in diesem Zusammenhang beispielsweise Farbstoffe, Pigmente, Entformungsmittel, Stabilisatoren gegen Feuchtigkeits-, Hitze- und UV-Einwirkung, Gleitmittel, Füllstoffe,wie Glaspulver, Quarzerzeugnisse, Graphit, Molybdänsulfid, Metallpulver, Pulver höherschmelzender Kunststoffe, z.B. Polytetrafluoräthylenpulver, natürliche Fasern, wie Baumwolle, Sisal und Asbest, ferner Glasfasern der verschiedensten Art, Metallfäden sowie während des Verweilens in der Schmelze der Polycarbonate stabile und die Polycarbonate nicht merklich schädigende Fasern.
Beispiel 1: 80 Cew.-% eines verzweigten Polyarylsulfons, das durch Umsetzen von 0,25 Mol 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-Propan, mit 0,0025 Mol 2.6-Bis-(2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-4-methyl-phenol und 0,25375 Mol 4,4'-Dichlordiphenylsulfon hergestellt wurde (s. US-PS 3,960,815, Beispiel 1), mit einem mm von 30.000 und 20 Gew.-% eines Polycarbonates auf Basis Bisphenol A mit einem Rw von 95.000 werden zusammen in einer 2-Wellenschnecke aufgeschmolzen, wobei die Zylindertemperaturen 3400C betragen. Die Schmelze wird als Strang ausgepreßt.
Der Strang wird gekühlt und granuliert.
Das erhaltene Cranulat wird auf einer Einwellenschnecke mit Entgasungszone aufgeschmolzen,und die Schmelze über eine Breitschlitzdüse ausgedrückt und über eine Chill-Roll-Anlage zu ca. 40/um dicken Folien abgezogen. Die erhaltenen Eigenschaftswerte sind in nachfolgender Tabelle aufgeführt.
Beispiel 2: Herstellung von Folien gem. Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 70 Gew.-% eines verzweigten Polyarylsulfons gem. Beispiel 1 und 30 Gew.-% eines Bisphenol-A-Polycarbonates, dessen Rw 75.000 beträgt. Die Eigenschaftswerte der erhaltenen Folie sind in nachfolgender Tabelle aufgeführt.
Beispiel 3: (Vergleichsbeispiel) Die Polymeren gem. Beispiel 1 wurden gemeinsam in Methylenchlorid gelöst, wobei die Konzentration der Polymermischung in Methylenchlorid 17 Gew.-% beträgt. Die Lösung wurde nach Filtrieren und Entgasen in bekannter Weise auf Trommelgießmaschinen zu ca. 40/um dicken Folien vergossen. Zur Entfernung des Restgehaltes an Lösung mitteln wurde die erhaltene Folie bei 120 0C nachgetrocknet. Die Eigenschaftswerte der Folie sind in nachfolgender Tabelle aufgeführt.
Beispiel 4: (Vergleichsbeispiel) Aus 80 Gew.- eines verzweigten Polysulfons gem. Beispiel 1 und 20 Gew.-% eines Bisphenol-A-Polycarbonats, dessen Rw 30.000 beträgt, wird ein Granulat gem. Beispiel 1 hergestellt und auf einer Einwellenschnecke mit Blaskopf zu ca. 60/um dicken Folien verarbeitet.
Die Zylindertemperaturen betrugen in der Einzugszone 280 C und in den folgenden Zonen 310°C. Die Düsentemperatur wurde ebenfalls auf 310°C eingestellt. Der Düsenspalt betrug 0,8 mm. Der Schlauch wurde im Verhältnis 1 : 4 aufgeweitet. Die Abzugsgeschwindigkeit des Folienwicklers wurde so eingestellt, daß bei den gewählten Schneckendrehzahlen die gewünschte Foliendicke von 60/um erhalten wurde. Die Eigenschaftswerte der erhaltenen Folie sind in beiliegender Tabelle aufgeführt.
TABELLE Fole gema@ S@@sp@ele Follen aus 1 2 3 @ 100 Po@v@@lion 100@ Polvearbonat Zugfestigkeit gem. Beispiel @ Xw 30.000 (DIN 53455) (MPa) 95 105 @5 @@ 100 30 Reißdehnung (DIN 53455) (%) 110 110 90 @@@ 100 @20 Reißdehnung n.losec.Dagerung in Toluol/n-Propancl 1:3 (%) 110 110 15 15 15 3 Beständigkeit gegenüber ungesättigten Polyesterharzen bestandig beständig nicht nicht beständig nicht beständig nicht beständig beständig Wärmeformbeständigkeit (VDE 0345 # 25) (°C) 192 193 185 178 194 155 Dauerwärmebeständigkeit (VDE 0304, Teil 2) (°C) 158 156 142 1@@ 15@ 136 Ausgangsprodukte Beispiel zur Herstellung eines verzweigten Polysulfons mit einem Trisphenolzusatz von 1 Mol-% 57,075 g (0,25 Mol) 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-Propan und ,571 e (0,0025 Mol) 2.6-Bis-(2'-hydroxy-5'-methylbenzyl) 4-methyl-phenol werden in ein Metallgefäß eingewogen und in 500 ml Dimethylsulfoxid gelöst. Das Gefäß wird mit einem Gaseinleitungsrohr, einem Rührwerk, einem Thermometer, einem Rückflußkühler und einer mit Toluol gefüllten Wasserauffangvorrichtung versehen. Denn wird ein langeamer Stickstoffstrom durch die Apparatur geleitet, um eine Inertgasstnosphäre zu erzeugen. Es werden 20,03 g (0,5 + 0,0075 Mol) Natriumhydroxid in fester Form oder als konzentrierte wässrige Lösung hinzugefügt und nach dem Lösen des Natriumhydroxids 150 ml Toluol eingetropft. Des eo erhaltene Reaktionsgemisch wird 6 Stunden auf eine Temperatur von 140 - 150 0C erhitzt, wobei das im Reaktionsgemisch enthaltene und das bei der Phenolatbildung entetehende Wasser kontinuierlich mit dem Tolucl als Azeotrop in die Wasserauffangvorrichtung destilliert wird und sich dort abscheidet, während das Toluol wieder in das Reaktionsgemisch zurückläuft. Ist alles Wasser aus dem Reaktionssystem entfernt, leert man das Wasserauffanggefäß, destilliert das Toluol ab und gibt bei einer Temperatur von 120 -1400C eine Lösung von 72,882 g (0,25 + 0,00375 Mol) 4,4'-Dichlordiphenylsulfon in 100 ml wasserfreiem Dimethylsulfoxid hinzu. Dann erhitzt man unter RUhren allmählich auf eine Reaktionstemperatur von 1500C. Bei dieser Temperatur beläßt man die Reaktionsmischung 6 Stunden, wobei eich das bei der Kondensation entstehende Natriumchlorid echnell abscheidet.
Nach Beendigung der Reaktion wird die abgefühlte Polymerlösung in schnell gerührten Wasser eingetragen, wobei eich das erhaltene Polyaryläthersulfon in fester Form abscheidet, Es wird abgenutecht, sorgfältig gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Zur Reinigung wird das erhaltene Polysulfon in Methylenchlorid gelöet, filtriert und in einen Überschuß schnell gerührten Methanols gegossen. Dabei scheidet sich das Polysulfon in weißen Flocken ab. Es wird abgenutscht und getrocknet.

Claims

Patentansprüche 1. Polyarylsulfon-Polycarbonat-Abmischungen aus 95 Gew.-% bis 30 Cew.-$ verzweigten Polyarylsulfon und aus 5 Gew.-% bis 70 Gew.-% Polycarbonat mit einem Mw <Gewichtsmittelmolekulargewicht) größer 60 000.
2. Abmischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mw der Polycarbonatkomponente zwischen 65 000 und 120000 liegt.
3. Abmischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mw der Polycarbonatkomponente zwischen 75 000 und 95 000 liegt.
4. Abmischungen gemäß Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 90 Gew.-% bis 60 Gew.-% verzweigtes Polyarylsulfon und 10 Gew.-% bis 40 Gew.-% Polycarbonat enthalten.
5. Abmischungen gemäß Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 85 Gew.-% bis 70 Gew.-% an Polyarylsulfon und zwischen 15 Gew.-% und 30 Gew.-% an Polycarbonat enthalten.
6. Verwendung der Abmischungen gemäß Ansprüche 1 bis 5 zur Herstellung von Extrusionsfolien.
7. Extrusionsfolien erhältlich aus den Abmischungen der Ansprüche 1 bis 5.