DE2741080A1 - Prinzip der silberrueckgewinnung aus fotofixierbaedern im vollautomatischen durchlaufverfahren - Google Patents

Prinzip der silberrueckgewinnung aus fotofixierbaedern im vollautomatischen durchlaufverfahren

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DE2741080A1
DE2741080A1 DE19772741080 DE2741080A DE2741080A1 DE 2741080 A1 DE2741080 A1 DE 2741080A1 DE 19772741080 DE19772741080 DE 19772741080 DE 2741080 A DE2741080 A DE 2741080A DE 2741080 A1 DE2741080 A1 DE 2741080A1
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electrolysis
ion exchange
silver
baths
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Ulich Ing Grad Messner
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MESSNER GEB GUTH
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MESSNER GEB GUTH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/20Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of noble metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G5/00Compounds of silver
    • C01G5/003Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
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Description

  • Patentbeschreibung
  • Titel: Prinzip der SilberrUckgewinnung aus Fotofixierbädern im vollautomatischen Durchlaufverfahren.
  • Anwendungsgebiet: Die Erfindung betrifft die vollautomatische und vollständige Entsilberung der bei der Filmentwicklung von Röntgenfilmen, graph. Filmen und Mikroverfilmung usw.
  • anfallenden silberhaltigen Fixierbäder zur anschließenden Einleitung in die Kanalisation.
  • Zweck: Wegen seiner toxischen Wirkung ist die Silber-Höchstkonzentration im Abwasser auf 1 mg Ag/l gesetzlich beschränkt.
  • (die zukUnftigen "Richtlinien des Landes Baden-Württembg.
  • für die Anforderungen an die Beschaffenheit des gewerblichen und industriellen Abwassers bei Einleitung in ein öffentliches kanalnetz" sehen eine Grenskonzentration fUr Silber von 1,0 mg/l vor. Im Regelfall wird die Einhaltung dieses Grenzwertes im abgeleiteten Fixierbad einschließlich der Nachspülwässer gefordert).
  • Das in den bei der Filmentwicklung anfallenden Fixierbädern enthaltene Silber muß deshalb vor Einleitung in die Kanalisation vollständig entfernt werden.
  • Außerdem ist die Rückgewinnung des Edelmetalles Silber wirtschaftlich interessant.
  • Stand der Technik: a) Entsilberung durch Elektrolyse Bisher wird die automatische Fixierbadentsilberung mit Hilfe von Elektrolysegeräten durchgeftihrt. Dabei wird das vom Filmentwi cklungsautomaten kommende silberhalti ge Fixierbad -Patentbe schrei urgdem direkt angeschlossenen Elektrolysegerät zugeleitet, durchfließt dieses und geht anschließend in die Kanalisation.
  • Das enthaltene Silber wird während diesem Durchlauf zum großen Teil an Kathodenblechen abgeschieden.
  • Die Vorteile dieses Verfahrens sind hohe Funktionssicherheit bei sehr geringem Wartungsaufwand.
  • Da der Elektrolysewirkungsgrad bei niedriger Silberkonzentration stark abnimmt und das Speichervermögen der Elektrolysegeräte begrenzt ist, ist eine vollständige Entfernung des Silbers allein durch Elektrolyse nicht möglich.
  • Die erreichbaren Ag-Restwerte liegen bei ca. 100 mg Ag/l abfließendes Fixierbad, was einem Wirkungsgrad v,;- 97 bis 98% entspricht.
  • b) Entsilberung durch Ionenaustauscher Als weiteres Verfahren ist die Entsilberung der Fixierbäder mit Hilfe von Ionenaustauschern bekannt (Druckschrift der Firma Akzo-Chemie, DUren). Dabei ist eine vollständige Entsilberung erreichbar. Die eingesetzte Harzmenge ist Jedoch schnell gesättigt, deshalb müssen relativ große Harzmengen eingesetzt und in kurzen Zeitabständen ausgetauscht werden.
  • Der Wartungsaufwand ist hoch. Die Ausarbeitung des an die Harze gebundenen Silbers ist kostspielig, zusätzlich fallen Kosten für die Austauscherharze bzw.deren Regeneration an.
  • Wegen diesen Nachteilen ist dieses Verfahren bei der automatischen Silberrückgewinnung unwirtschaftlich.
  • Aufgabe: Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei der Fixierbadentsilberung den wirtschaftlichen Einsatz der vollautomatischen Elektrolyse-Silberrückgewinnungsgeräte zu erhalten, bei gleichzeitiger Einhaltung des Restwertes von 1 mg Ag/l Abwasser.
  • Lösung: Erfindungsgemäß wird durch die Kombination von Elektrolyse-Silberrückgewinnungsgeräten mit nachgeschaltetem Ionenaustauscher eine vollständige Entsilberung der Fixierbäder im vollautomatischen Durchlaufverfahren erreicht.
  • Dabei wird der Ag-Gehalt von ca. 4 bis 5 g Ag/l im vom Entwicklungsautomaten zufließenden Fixierbad zuerst durch Elektrolyse auf einen Gehalt von ca. 100 mg Ag/l verringert.
  • Durch den nachfolgenden Ionenaustauscher wird dieser Restgehalt auf einen Wert unter 1 mg Ag/l Abwasser reduziert.
  • Vorteile: Die Vorteile der vollautomatischen Silberrückgewinnung durch Elektrolyse bleiben erhalten (hohe Wirtschaftlichkeit, Wartung nur alle 3 bis 6 Monate, hoher Reinheitsgrad des zurückgewonnenen Silbers).
  • Durch die geringe, noch vom Ionenaustauscher aufzunehmendp Silbermenge (2-3% des ursprünglichen Gehaltes), wird et lange Standzeit erreicht, die den üblichen Wartungsi .vollen der Elektrolyse-Silberrückgewinnungsgeräte entspr , -bei geringer Baugröße des Ionenaustauschers.
  • -Patentbesvreibun-Durch entsprechende konstruktive Gestaltung des Ionenaustauschers als auswechselbare Patrone ist der zusätzliche Wartungsaufwand gering.
  • Beschreibung: Ein Ausführungsbeispiel zeigt die beigefügte Zeichnung: Die 1.Stufe zeigt die Silberrückgewinnung durch Elektrolyse.
  • Der Fixierbaddurchfluß erfolgt im Uberlaufprinzip. Das oberhalb des Elektrolysebadspiegels vom Entwicklungsautomaten zufließende, silberhaltige Fixierbad wird in einem Kanal nach unten geführt und dem Bad zugeleitet.
  • Während dem langsamen nach oben steigen des Fixierbades wird das enthaltene Silber durch den Elektrolyseprozess zu ca 98% an den Kathodenblechen abgeschieden.
  • Durch das zufließende Fixierbad steigt der Elektrolysebadspiegel geringfügig an und die entsprechende Fixierbadmenge fließt von oben der 2.Stufe - Ionenaustauscher - zu.
  • Beim Durchfluß durch den Ionenaustauscher - ebenfalls im Uberlaufprinzip - werden die restlichen Silberionen zurückgehalten und das nun silberfreie Fixierbad in die Kanalisation abgeleitet.
  • Die Durchflußrichtung im Ionenaustauscher von unten nach oben verhindert ein Austrocknen der Ionenaustauscherharze.

Claims (4)

  1. PatentansprUche Oberbegriff: 1.Prinzip der Silberruckgewinnung aus Fotofixierbädern im vollautomatischen Durchlaufverfahren, gekennzeichnet durch die Kombination von Elektrolyse-Silberruckgewinnungsgeräten mit Ionenaustauschern, gemeinsam in einem Gehäuse angeordnet, oder als getrennte Anordnung (z.B. zum NachrUsten an bestehende Elektrolysegeräte).
  2. Unteransprüche: 2.Ausführung des Ionenaustauschers nach Anspruch 1 als Patrone zum einfachen Austausch, dadurch gekennzeichnet, daß durch einfaches lösen und wiederbefestigen von 2 Überwurfmuttern die Ionenaustauscherpatrone ausgewechselt werden kann.
  3. 3.Verhinderung des Austrocknens der gemäß Anspruch 1 verwendeten Ionenaustauscherharze, gekennzeichnet durch das Uberlaufprinzip, bzw. die Durchflußrichtung von unten nach oben.
  4. 4.Erhöhung der Sicherheit bezüglich der vollständigen Entsilberung der Fixierbäder gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch hintereinanderschalten von mehreren Ionenaustauscherpatronen.
DE19772741080 1977-09-13 1977-09-13 Prinzip der silberrueckgewinnung aus fotofixierbaedern im vollautomatischen durchlaufverfahren Pending DE2741080A1 (de)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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