DE2733266A1 - Kunststoff mit geringer rauchentwicklung - Google Patents

Kunststoff mit geringer rauchentwicklung

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Description

Patentanwälte Dr.-Ing. Walter AbitZ Dr. Dieter F. M ο rf Dipl.-Pliys. M. Grilschneder 8 München St, Pienzenauerstr. 28
2 2. JULI 1977
GT-1090
THE GENERAL TIRE & RUBBER COMPANY Akron, Ohio, V.St.A.
Kunststoff mit geringer Rauchentwicklung
809830/0556
Die Erfindung betrifft eine Mischung aus chloriertem Polyvinylchlorid mit einem Gemisch von chlorierten Polyäthylenen , einem Polyvinylchlorid/Alkylacrylat-Pfropfcopolymeren und einem Gemisch eines Zinnmercaptids mit einem Zinncarboxylat.
Polyvinylchlorid und Mischungen von Polyvinylchlorid mit anderen Substanzen, wie chlorierten Polyäthylenen, sind bekannt und werden für die verschiedensten Erzeugnisse verwendet. Mischungen dieses Typs sind z.B. in der US-PS 3 006 889 beschrieben. Das mit Hilfe dieses Patents gelöste Problem bestand in der Weichmachung des harten Polyvinylchlorids, die durch Beimischung eines weicheren, chlorierten Polyäthylens erreicht wurde. Einer der Nachteile des weicheren Materials bestand darin, daß seine Wärmeverformungstemperatur zu gering war. Das Wärmeverformungsproblem wurde teilweise durch die Erfindung der US-PS 3 299 182 gelöst, gemäß welcher ein Gemisch aus einem chlorierten Polyvinylchlorid mit hoher Erweichungstemperatur mit einer geringen Menge eines homogen chlorierten Polyäthylens verwendet wird. Während die herkömmlichen Zusammensetzungen hinsichtlich der Unentflammbarkeit und thermischen Erweichung ein brauchbares Verhalten zeigen, weisen sie verschiedene wichtige Eigenschaften nicht auf, die bei Teilen für die Innenausstattung von Flugzeugen und Massentransportmitteln eine große Rolle spielen. Im bekannten Schrifttum werden keine Zusammensetzungen erwähnt, welche die Anforderungen einer geringen Rauchentwicklung erfüllen würden und zu Pollen bzw. Platten verarbeitbar sind, die sich in der Wärme zu Teilen für die Innenausstattung formen lassen. Teile für die Innenausstattung von Flugzeugen und Massenverkehrsmitteln müssen'ein ansprechendes Aussehen besitzen und dürfen beim Erhitzen auf hohe Temperaturen nur geringe Rauchmengen entwickeln. Zu den Problemen der Rauchentwicklung gehören:
1) Die Unfähigkeit des Bedienungspersonals, die Herkunft bzw. Ursache der Rauchbildung visuell festzustellen, und
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2) die Sichtbehinderung der in einem Plugzeug oder sonstigen Fahrzeug befindlichen Personen» welche das Auffinden des Ausgangs erschwert.
Die Erfindung betrifft eine Mischung aus chloriertem Polyvinylchlorid mit chloriertem Polyäthylen, einem Alkylacrylat/ Polyvinylchlorid-Pfropfcopolymeren und einem Gemisch einer organischen Schwefelzinnverbindung mit einem Zinncarboxylat. Die erfindungsgemäße Mischung kann leicht zu Folien bzw. Platten extrudiert werden» welche dann leicht zu ästhetisch aussehenden Innenausstattungsteilen für Flugzeuge und sonstige für den Massentransport dienende Fahrzeuge wärmegeformt werden können. Sie aus den erfindungsgemäßen Mischungen erhaltenen Innenausstattungsteile entwickeln ferner bei Einwirkung von Flammen oder hohen Temperaturen ein relativ geringes Rauchvolumen. Sie gewährleisten daher eine visuelle Lokalisierung des Problems und/oder ermöglichen es den in einem brennenden Flugzeug oder sonstigen Fahrzeug befindlichen Personen» sich durch visuelle Orientierung in Sicherheit zu bringen.
Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung» welche 100 Teile chloriertes Polyvinylchlorid mit einem Chlorgehalt von 60 bis 70 #, 5 bis 30 Teile eines Gemisches von chlorierten Polyäthylenen, wobei 50 bis 95 % des Gemisches ein Molekulargewicht von mehr als 100 000 und einen Chlorgehalt von 25 bis 45 Ί» und 5 bis 50 $> des Gemisches ein Molekulargewicht von 20 000 bis 100 000 und einen Chlorgehalt von 25 bis 45 $> aufweisen, 5 bis 25 Teile eines Polyvinylchlorid/Alkylacrylat-Pfropfcopolymeren und 1 bis 10 Teile eines Gemisches aus einem Verarbeitungshilfsmittel auf Zinnbasis und einem Hitzestabilisator enthält.
Die Menge des chlorierten Polyvinylchlorids wird mit 100 Gew.-Teilen angenommen. Das erfindungsgemäß verwendete
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GT-1090 /
chlorierte Polyvinylchlorid besitzt ein Molekulargewicht von 50 000 bis 140 000, vorzugsweise von 80 000 bis 120 000. Verfahren zur Herstellung des chlorierten Polyvinylchlorids sind in den US-PSen 3 334 078, 3 100 762, 3 621 080, 2 996 489, 2 230 000, 2 586 363, 3 334 077 und 3 167 535 sowie in der GB-PS 481 515 beschrieben.
Das chlorierte Polyvinylchlorid ist im allgemeinen hart und spröde und muß zur Verbesserung seiner Schlagfestigkeit weichgemacht werden. Eines der zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit und Schlagfestigkeit des chlorierten Polyvinylchlorids verwendeten Materialien ist ein Gemisch von chlorierten Polyäthylenen mit hohem bzw. niedrigem Molekulargewicht. Der Anteil der chlorierten Polyäthylene beträgt 5 bis 30 Teile, vorzugsweise 5 bis 15 Teile.
Das chlorierte Polyäthylen mit hohem Molekulargewicht ist vorzugsweise in einem Anteil von 65 bis 85 i» des Gemisches vorhanden. Der Chlorgehalt der bevorzugten Polyäthylene mit niedrigem und hohem Molekulargewicht kann im Bereich von 30 bis 42 56 schwanken. Das Molekulargewicht des bevorzugten niedermolekularen chlorierten Polyäthylens beträgt 20 000 bis 40 000.
Die erfindungsgemäß verwendeten chlorierten Polyäthylene sind bekannt; alle Einzelheiten ihrer Herstellung werden im vorliegenden Rahmen nicht angegeben. Die Herstellung des chlorierten Polyäthylens ist beispielsweise in den ÜS-PSen 2 405 971, 2 592 763 und 3 940 456 ausreichend beschrieben.
Die Verwendung der chlorierten Polyäthylene mit niedrigem Molekulargewicht zur Weichmachung von Polyvinylchlorid wird in der US-PS 3 467 732 wie folgt erläutert:
"Wie erwähnt, können Polyolefine mit einem Molekulargewicht von etwa 20 000 bis unterhalb etwa 1 000 000
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verwendet werden. Es wurde jedoch festgestellt» daß das Molekulargewicht des Polyolefins einen gewissen Einfluß auf die Wirksamkeit des erhaltenen chlorierten Produkts als Schlagzähigkeits-Modifiziermittel für Vinylchloridpolymere hat. Im besonderen wurde gefunden· daß die hier beschriebenen Polyolefine mit Molekulargewichten zwischen etwa 20 000 bis 40 000 am wirksamsten sind» wenn sie bis zu einem Grad von etwa 20 bis 28 Gew.-96 chemisch gebundenem Chlor chloriert sind; Polyolefine mit einem Molekulargewicht von etwa 40 000 bis 100 000 sind am wirksamsten» wenn sie bis zu einem Grad von etwa 25 bis 35 Gew.-# chemisch gebundenem Chlor chloriert sind; und Polyolefine mit Molekulargewichten von etwa 100 000 oder darüber sind am wirksamsten» wenn sie bis zu einem Grad von etwa 30 bis 38 Gew.-# chemisch gebundenem Chlor chloriert sind."
Sas Gemisch der chlorierten Polyäthylene stellt» außer daß es die Schlagfestigkeit des harten» spröden chlorierten Polyvinylchlorids verbessert, ein Verarbeitungshilfsmittel dar. Materialien innerhalb der vorgenannten Bereiche können homogene Substanzen oder heterogene Gemische von Substanzen darstellen.
Zur weiteren Verbesserung der Verarbeitbarkeit der Mischung des chlorierten Polyvinylchlorids mit dem chlorierten Polyäthylen wird außerdem ein durch Aufpfropfen von Vinylchlorid auf ein kautschukartiges, vernetztes Alkylacrylatgrundgerüst erhaltenes Pfropfeopolymeres zugesetzt. Das Pfropfcopolymere ist vorzugsweise in einem Anteil von 10 bis 20 Gew.-Teilen vorhanden. Auch das Pfropfeopolymere ist bekannt und wird in der US-PS 3 334 156 beschrieben.
Sie zur Herstellung der das Grundgerüst bildenden Copolymeren
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bevorzugt verwendeten monoäthylenisch ungesättigten Monomeren sind Ester vom Acryltyp der allgemeinen Formel
CH0=C-COOR1
R
in der R ein Wasserstoffatom oder einen Cj-C.-Alkylrest und
R1 einen Cp-C^-Alkylrest (wenn R ein Wasserstoff atom ist) oder einen Cn-C.g-Alkylrest (wenn R ein Alkylrest ist) darstellt.
Die Herstellung des flexiblen Ausgangs-Polymeren kann unter Verwendung einzelner Ester des definierten Typs oder von Gemischen solcher Ester durchgeführt werden. Geeignet sind z.B. handelsübliche Gemische verschiedener Alkoholester von Acryl- und Methacrylsäure oder vorteilhafte Kombinationen der Ester.
Außerdem können verschiedene Kombinationen der erwähnten Ester vom Acryl-Typ mit anderen monoäthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Materialien verwendet werden. Beispiele für diese Materialien sind Gemische der Alkylester der angegebenen Formel mit Styrol» Methylmethacrylat» Vinylacetat» Acrylnitril und vergleichbaren copolymerisierbaren Verbindungen. Zweckmäßig enthalten solche Gemische 80 bis 95 Gew.-# der Ester vom Acryl-Typ mit der angegebenen Formel und bis zu 20 i» (z.B. 5 bis 20 £) des anderen copolymerisierbaren Monomeren. Man kann jedoch auch bis zu 50 i» dieses Monomeren einsetzen» wenn es dazu befähigt ist» ein flexibles _Homopolymeres mit etwa 100#iger Mindest dehnung zu ergeben. Beispiele für solche Monomere sind Vinylstearät und die C»-C.Q-Alkanolester von Malein-» Fumar- und Itaconsäure» wie Dibutylmaleinat. Sie genannten Prozentanteile beziehen sich auf das eingesetzte» für das Grundgerüst dienende Monomere.
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Die vernetzenden, copolymerisierbaren Monomeren» welche zur Heratellung der anfänglichen, das nGrundgerüst" bildenden flexiblen Polymeren gemäß der Erfindung eingesetzt werden» sind mit Vorteil die Polyester vom Acryl-Typ der allgemeinen Formel:
CHo=C-C-0-H"-X-C-C=CHo
in der R ein Wasserstoffatom oder einen C1-C.-Alkylrest, R" einen Cj-CL-Alkylenrest und
X entweder ein Sauerstoffatom oder einen Rest der allgemeinen Formel
-O(CH2-R»-O)n-
worin η eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist» bedeuten.
Außerdem können Acrylsäureestermonomere mit mehr als zwei polymerisierbaren Funktionen erfindungsgemäß als Vernetzungsmittel verwendet werden; Beispiele dafür sind die Acrylsäure- und Methacrylsäureester von Glycerin» Hexantriol, Trimethylolpropan und Pentaerythrit.
Man kann auch Gemische dieser Ester verwenden, z.B. Handelsprodukte» welche Gemische von Alkylenglykoldiacrylaten enthalten.
Man kann auch andere Vernetzungsmittel zur Erzeugung der Grundgerüst-Polymeren verwenden, obwohl die vorgenannten Polyester vom Acryl-Typ dem letztlich erhaltenen, "innen" weichgemachten Vinylchloridpolymeren im allgemeinen die beste
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Kombination von Festigkeit, Stabilität und Verarbeitbarkeit verleihen. Beispiele für weitere, erfindungsgemäß generell verwendbare Vernetzungsmittel sind
1) monocyclisch^ Divinylarylene, z.B. Divinylbenzol oder Divinyltoluol,
2) Vinylester von Säuren vom Acryl-Typ, z.B. Vinylacrylat und Vinyl-a-propylacrylat,
3) Allyl- und Methallyl-ct-äthylenmonocarboxylate» wie Allylacrylat, Methallylacrylat und Allylmethacrylat,
4) Diallylpolycarboxylate, wie Diallylphthalat, Diallylterephthalat, Diallylitaconat, Diallylfumarat, Diallyl oxalat, Diallylsebacat, 2,4»6-Tri-(allylamino)-1»3,5-triazin oder Diallyl-1»2-naphitaconat sowie Mischungen dieser Substanzen mit den vorgenannten bevorzugten Polyestern vom Acryl-Typ.
Der Anteil des vernetzenden copolymerisierbaren Monomeren, welches mit dem monoäthylenisch ungesättigten Monomeren zur Herstellung des als Grundgerüst dienenden flexiblen Copolymeren eingesetzt wird, soll innerhalb eines relativ engen Bereichs eingestellt werden. Es wurde gefunden, daß das zur Herstellung des flexiblen Copolymeren verwendete Monomergemisch pro 100 Teile Gemisch etwa 95 bis 99,75 Teile des monoäthylenisch ungesättigten Monomeren und etwa 0,25 bis 5 Teile des vernetzenden, mehrfach ungesättigten Monomeren enthalten soll. Außer diesen beiden wesentlichen Komponenten soll das Monomergemisch etwa O,1 bis 5 Teile (pro 100 Teile Gemisch) eines Polymermodifizierungsmittels, wie eines Alkylmercaptans mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen, enthalten.
Die erste Polymerisationsstufe wird vorzugsweise bis zu hohen Monomer/Polymer-Umwandlungsgraden (d.h. von 95 i» oder darü-
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ber) durchgeführt. Han kann jedoch auch bei Umwandlungsgraden von nur 50 bis 85 # arbeiten. Die Monomerumwandlung in der Pfropfstufe wird bis zu dem für die Erzielung des gewünschten Verhältnisses Pfropfpolymeres/Grundgerüst-Polymeres notwendigen Grad vorgenommen. Das genannte Verhältnis kann 50 bis 200 Teile von Vinylchlorid oder eines andere Pfropfmonomere enthaltenen Gemisches pro 100 Teile des Grundgertist-Copolymeren betragen. Es ist vorteilhaft» pro 100 Teile Grundgerüst-Copolymeres 70 bis 100 Teile Vinylchlorid oder eines Vinylchloridgemisches als Pfropfmonomeres zu verwenden. Bei der Durchführung der Polymerisationen werden die Monomeren vorzugsweise anfangs als gesonderte Teilchen in wäßrigen Polymerisationssystemen dispergiert. Solche Dispersionen können stabile Emulsioaen» d.h. Dispersionen mit einer so geringen Korngröße der dispersen Phase» daß selbst bei langer Lagerung der Dispersion keine Phasentrennung erfolgt» oder wäßrige Suspensionen darstellen» in welchen die Korngröße der dispersen Phase so hoch ist» daß die Suspensionen zur Verhinderung der Phasentrennung in einem wesentlichen Ausmaß konstant in Bewegung gehalten werden müssen. Die Emulsionspolymerisation wird bevorzugt angewendet.
Es ist vorteilhaft» beide Polymerisationen mit einem wäßrigen Dispersionssystem und ohne Abtrennung des anfangs gebildeten flexiblen Grundgerüst-Polymeren aus seiner wäßrigen Dispersion durchzuführen. Wenn man beim erfindungsgemäßen Verfahren diese bevorzugte Arbeitsweise anwendet» setzt man das Vinylchloridmaterial der Emulsion oder Suspension des vorgeformten flexiblen Copolymeren auf einmal und/oder in Teilmengen zu. Das erhaltene Gemisch wird genügend stark gerührt _pder auf_andere Weise in Bewegung gehalten, daß eine homogene Verteilung des Vinylchloridmaterials innerhalb der gesamten wäßrigen Dispersion und ein praktisch gleichmäßiger ' Kontakt der einzelnen dispersen Teilchen des vorgeformten : Polymeren mit dem monomeren Vinylchloridmaterial erzielt wer-
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den. Sas monomere Vinylchlorid übt eine bestimmte Lösungswirkung auf das vorgeformte flexible Copolymere aus» wodurch eine einzigartige Polymerstruktur erzeugt wird» wenn die Pfropfpolymerisation des Vinylchlorids fortschreitet.
Es können verschiedene Katalysatoren verwendet werden, die sich bekanntermaßen für die Katalyse von Additionspolymerisationen, d.h. Polymerisationen von Verbindungen des Vinyl-Typs eignen. Beispiele dafür sind wasserlösliche, freie Radikale bildende Katalysatoren, wie Wasserstoffperoxid, Wasserstoffperoxid/Harnstoff-Komplexe, Kaiiumpersulfat und Natriumperoxid. Wasserlösliche Katalysatoren, die sich in der wäßrigen Phase entsprechend lösen oder anreichern, wenn die Emulsions- oder wäßrige Suspensionspolymerisation angewendet wird, ergeben die vorteilhafteste Kombination von Eigenschaften bei den endgültigen, "innen" weichgemachten Polyvinylchloridpolymeren. Man kann jedoch auch in organischen Substanzen lösliche Peroxide und andere in organischen Substanzen lösliche, radikalbildende Katalysatoren verwenden, die sich bei der Emulsions- oder Suspensionspolymerisation anreichern oder hauptsächlich als Komponente der dispersen Phase in Erscheinung treten. Beispiele für solche öllösliche Katalysatoren sind organische Peroxide, wie Benzoylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Methyläthylketonperoxid oder Lauroylperoxid, und Azoverbindungen, wie Azo-bis-isobutyronitril.
Die zweite Polymerisationsstufe, in welcher das Vinylchloridmaterial auf das vorgeformte flexible Copolymere aufgepfropft wird, wird zweckmäßig unter Verwendung von Vinylchlorid per se als Honomeres durchgeführt. Man kann jedoch auch Gemische von Vinylchlorid mit anderen copolymerisierbaren Vinyl- und Vinylidenestern, Estern vom Acryltyp o.a. verwenden. Beispiele für geeignete Gemische sind Gemische von Vinylchlorid mit bie zu 20 i» von anderen copoly-
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merisierbaren Monomeren, wie Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Cj-C.-Alkylacrylaten oder -methacrylaten, Vinylstearat und vergleichbaren monoäthylenisch ungesättigten copolymerisierbaren Substanzen.
Das Pfropfeopolymere enthält 24 bis 74 Gew.-Teile Butylacrylat, 24 bis 74 Gew.-Teile Polyvinylchlorid und 1 bis 3 Teile eines Diacrylat-Vernetzungsmittels. Die Gesamtheit der Komponenten im Pfropf polymeren wird stets mit 100 $> angesetzt. Das bevorzugte Vernetzungsmittel ist Ä'thylenglykoldimethacrylat. In dieser Polymerisationsstufe sowie im endgültigen Pfropfeopolymeren kann ferner ein geringer Anteil (wie von etwa 0,05 %) eines allgemeinen Kettenüberträgers (wie Dodecylmercaptan) vorliegen.
Der Kunststoff mit geringer Rauchentwicklung enthält ferner ein Verarbeitungshilfsmittel auf Zinnbasis und Hitzestabilisatoren. Es sind 2 bis 6 Teile eines Gemisches aus einem Verarbeitungshilfsmittels und einem Hitzestabilisator, wie eines Gemisches von Zinncarboxylaten und Zinnorganoschwefelverbindungen, vorhanden.
Das Gemisch kann 25 bis 75 # der Zinnorganoschwefelverbindung oder des Zinncarboxylats enthalten. Beispiele für geeignete Zinncarboxylate und Zinnmercaptide sind in den US-PS en 2 888 435» 3 085 082, 3 208 969, 3 398 114, 3 435 098 und 3 475 361 beschrieben.
Der Ausdruck "Gemisch" schließt auch Zinnverbindungen ein, die sowohl Hercaptid- als auch Carboxylatgruppen aufweisen. Beispiele für in Licht- und Hitzestabilisatorgemischen einsetzbare Zinncarboxylate und Zinnorganoschwefelverbindungen sind Dibutylzinn-p-xylol-a,af-dimercaptid, Dioctylzinn-pxylol-aitx'-dimercaptid, Dimercaptomethyl-m-xylol, Dibutyl-, zinndimercaptid von Dimercaptomethyl-m-xylol, Dimercaptomethylpseudocumol, Dibutylzinnthiomaleinatlaurat, Dibutylzinn-
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bis-(isooctylthioglykolat), Di-n-octylzinn-bis-(isooctylmaleinat), Tetra-p-methylphenylzinnmercaptid, Tetraäthylzinnmercaptid, Gemische von Butylzinnlaurylmercaptiden, Tetracetylzinnmercaptid, Tetralaurylzinnmercaptid, Organozinndibutylzinndioctylmercaptid» 2,2-Dioctyl- oder -Dibutyl-1 -oxa^-stanna^-thiocyclopentan-^-on, Dibutylzinn-bisbutylmercaptoacetat, Dioctylzinn-bis-isooctylmercaptoacetatf Dioctylzinnsulfid, Dibutylzinnsulfidf Dimethylzinndikokosmercaptidf Dibutylzinndistearylmercaptid, Butylzinntridodecylmercaptid» Diäthylzinndikresylmercaptid, Octylzinntriphenylmercaptid» Phenylzinntributylmercaptid» Methylzinntrikokosmercaptid» Dibutylzinndithioglykolsäurecyclohexylester, Monobutylzinntrithiopropionsäurehexylester» Triphenylzinnthloglykolsäurebenzylester, Dilaurylzinndithiobuttersäureamylester» Dipropylzinndithiovaleriansäuretetrahydrofurfurylester, Dibutylzinn-S,S'-bis-(dibutylthiomaleinat) und Dibutylzinn-S,S·-bis-Cthioäpfelsäure).
Das Gemisch der Zinnverbindungen verleiht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ferner eine gute Verarbeitbarkeit.
Das bevorzugte Gemisch enthält Dibutylzinndilaurylmercaptid und Dibutylzinnmaleinat.
Vorzugsweise ist auch ein Gleitmittel (wie ein oxidiertes Polyäthylen mit niedrigem Molekulargewicht) in einer Menge von 0,1 bis 3 Teilen vorhanden. Das Gleitmittel dringt zur Oberfläche ("blüht aus"), wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung zu Folien extrudiert oder kalandert wird.
Pigmente sind z.B. in einem Anteil von 0,5 bis 5 Teilen vorhanden. Pur ästhetische Zwecke kann der Kunststoff pigmentiert sein. Beispiele für geeignete Pigmente sind Titandioxid (Rutil) und beliebige andere bekannte anorganische sowie organische Pigmente.
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GT-1090 ς
Damit das Gemisch den Extruder ohne Abbau passieren kann» kann man auch "innere Gleitmittel% wie Calciumstearatt zusetzen.
Das Nachglühen bzw. -glimmen des Kunststoffs mit geringer Rauchentwicklung läßt sich häufig durch Einverleibung von Materialien wie Aluminiumoxid-trihydrat verhindern. Das Mittel zur Verhinderung des Nachglimmens wird in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Teilen, vorzugsweise von 1 bis 7 Teilen, eingesetzt.
Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken. In den Beispielen (wie ansonsten in der Beschreibung und in den Ansprüchen) beziehen sich sämtliche Teil- und Proζentangaben auf das Gewicht und sämtliche Molekulargewichte stellen Gewichtsmittel dar, sofern es nicht anders angegeben ist.
Beispiel
Man stellt eine Mischung aus folgenden Bestandteilen her:
Bestandteile Teile
'Chloriertes Polyvinylchlorid mit einer Eigenviskosität (inherent viscosity) von 0,91 bis 0,9 und einem Chlorgehalt von 66 % 100
2\
'Pfropfcopolymeres von Polyvinylchlorid
(48 f>) auf Butylacrylat (48 #;, vernetzt mit Äthyl englykoldimethacryl-at (2 #), enthaltend 0,05 7> Dodecylmercaptan als Kettenabbruchmittel 15
J 'Chloriertes Polyäthylen mit einem Moleku- .
largewicht von mehr als 1 000 000 und einem '
Chlorgehalt von 36 # 7,5
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GT-1090
Bestandteile Teile
* 'Chloriertes Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von weniger als 100 000 lind einem Chlorgehalt (geschätzt) von 22 $ 2,5
^■'Zinncarboxylat-Stabilisator (vermutlich Dilauryl-
zinndimaleinat) 1
'''Zinnorganoschwefelverbindungen (vermutlich DimethylzinnoctylthioglykolatX gelöst in 25 $ Lösungsmittel 2»5
'Mikrokristallines Paraffinwachs 0,5
7}
1'oxidiertes Polyäthylen mit niederem Molekulargewicht 1,5
Titandioxid (Rutil) als Pigment 14
Aluminiumoxid-trihydrat (Al2O5XH2O) 3
1) Lucalor 1176, Ehodia Chemical Co.
2) vgl. US-PS 3 334 156
3a) CIPE 3614, Dow Chemical Co.
3I)) CLPE 2243.45» Dow Chemical Co.
4) Advastab T-290, Cincinnati Millicon
5) Advastab TM-181, Cincinnati Millicon
6) Hoechst wax PA 190, American Hoechst Corp.
7) Allied AC 629A, Allied Chemical Company.
Die vorgenannten Bestandteile werden in einem Mischer mit hoher Scherkraft (Heischel-Mischer) 10 Min. durchgemischt. Das Gemisch wird in einen Mischer mit geringer Scherkraft übertragen und unter Mischen auf Raumtemperatur abgekühlt. Das abgekühlte Gemisch wird dann in einen Folienextruder eingespeist und bei einer Ausgangsmaterialtemperatur von 190 bis 2100C zu Folien mit unterschiedlicher Dicke extrudiert. An den Folien werden die nachstehend erläuterten Tests durchgeführt.
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Die ASTM- und ÜL-Tests werden nach den am 1. Januar 1976 gültigen Prüfmethoden vorgenommen. Die Entflammbarkeits- und Hauchtests werden gemäß den in National Bureau auf Standards (NBS) Technical Note 708 erläuterten Methoden durchgeführt. Die bei den Entflammbarkeits- und Rauchtests verwendeten Abkürzungen werden ebenfalls in der NBS Technical Note 708 erläutert. Es werden die nachstehenden Ergebnisse erzielt:
Physikalische Eigenschaft ASTM- Typischer Test Testwert
Dichte
Wärmeverformungstemperatur bei 18,56 kg/cm2 (264 psi)
0,254 mm (10 mils) Durchbiegung, 0C(0P) 1,524 mm (60 mils) Durchbiegung, 0C (0P)
Zugfestigkeit, kg/cm (psi) Dehnung, %
Izod-Kerbschlagzähigkeit bei 22,80C (730P) kgm/cm (ft.Ib./in.)
Izod-Schlagzähigkeit (ohne Kerb) bei 22,80C (730P). kgm (ft.lbs.) bei-28,90C (-200P), kgm (ft.lbs.) Gardner-Schlagzähigkeit
bei 22,80C (730P). kgcm (in.lbs.)
bei -28,90C (-200P), kgcm (in.lbs.)
Biegefestigkeit, kg/cm (psi)
Biegemodul, kg/cm (psi) Rockwell-Härte
Taber-Abriebsbeständigkeit Gewichtsverlust/1000 Zyklen/1 kg Belastung, g
- 14 809830/0556 D 792
D 648
1.57
85.6 (186) 97,8 (208)
D 638 407,7 (5800) D 638 40
D 256 0,359 (6,6) D 256
2,76 (20,0) 1,04 (7,5)
184,34 (160) 23,04 (20)
D 790 703 (10 000) D 790 23200(330 000) D 785
D 1044
107 R ,
0,7
GT-1090
Entflammbarkeit
60 Sek. vertikaler Flammtest - 5903 T
Dicke, mm (in.) 1,016 (0,040) 1,575 (0,062) Nachbrennen, Sek. 0
Nachglimmen, Sek. 0
verkohlte Länge, cm (in.) 9.4 (3,7) 8»4 (3,3)
strahlende Platte
(ASTM E 162)
UL 94-Testmethode 94V-0
Sauerstoffindex
(ASTM D 2863)
Rauchbeitrag
NBS-Rauchkammer
Dicke, mm (in.) 1,016 (0,040) 1,575 (0,062)
DS 90 Sek. 43
DS 4 Min. 116
Material Ds 4 Min.
Boltaron 8000 95
selbstlöschendes Polycarbonat 60
selbstlöschendes ABS/PVC 400
PVC/Acryl-Polymeres 300
modifiziertes Phenylenoxid 700
- 15 -
809830/0556
GT-1090
(0,030) *» ι 0 Nachglimmen 2 2733266
(0,040) Nachbrennen, 0 Sek. 0 , verkohlte
Foliendicke, mm (in.) (0,062) Sek. 0 0 Länge,
(0,090) 0 0 cm (in.)
(0,125) 0 1,5 7,80 (3,07)
0,762 9,50 (3,74)
1,016 8,43 (3,32)
1,575 5,46 (2,15)
2,286 5,46 (2,15)
3,175
spezifische optische Diche
Foliendicke, mm (in.)
0,762 (0,030)
1,016 (0,040)
1,575 (0,062)
2,286 (0,090)
3,175 (0,125)
90 Sek. Ds
4 Min.
34 73
43 116
37 137
23 125
16 95
Reagens
Wirkung
destilliertes Wasser 1Obiges NaCl 10#ige NaOH Ammoniumpersulfat Chlorox-Bleichmittel 30#ige HCl 10#ige HCl Äthanol
Äthylenglykol Methylendichlorid Aceton
Benzin
keine Veränderung keine Veränderung keine Veränderung keine Veränderung keine Veränderung keine Veränderung keine Veränderung keine Veränderung keine Veränderung Angriff
Angriff ' Angriff
- 16 -
809830/0556
GT-1090
«lo
Substanz Flockenbildung
Kaffee keine
Bier keine
Milch keine
Tee geringfügig
Pepsi Cola keine
Tomatenjuice keine
Orangenjuice keine
Hi-C keine
Bourbon keine
Scotch keine
Wodka keine
Cover Girl-Make up keine
Nagellack mittel
Lippenstift keine
Haarspray keine
Essig keine
Maisöl keine
Butter keine
Senf geringfügig
Sweet Relish keine
Ketchup keine
flüssige Seife
(Joy Liquid Soap) keine
Chlorox (Bleichmittel .... keine
Gillette Right Guard keine
Sani-flush keine
3 in l-öl keine
Methanol keine
Ammoniak keine
Chlorothane keine
1O#ige H2SO4 keine
- 17 -
809830/0556
Die Auswirkung einer Variierung der Anteile der Komponenten wird in den nachfolgenden Beispielen gezeigt. Es werden dieselben Komponenten wie in Beispiel 1 verwendet; lediglich
deren Anteile werden abgeändert.
(Al2O3.3H2O)
2 Beispiele 4 5 6
100 3 100 100 100
Lucalor 1176 7,5 100 25 - -
CIPE - 3614 2,5 10
CIPE 2243.45 15 — 15 25
Esklor Hi Impact 1,0 — 1,0 1,0 1,0
Advastab T-290 2,5 1,0 2,5 2,5 2,5
Advastab TM-181 14 2,5 14 14 14
T1O2RA-IOI 1,5 14 1,5 1,5 1,5
AC 629A 0,5 1,5 0,5 0,5 0,5
Hoechst Wax PP-190 3,0 0,5 3,0 3,0 3,0
Al Hvdrate 704 3,0
- 18 -
809830/0556
GT-1090 -_
Rauchbeitrag, NBS Rauchkammer, Flammbedingungen
Dicke, mm Dm (korrigiert) t.Ds = 16 Sek. t.9Dm Min. Ds 90 Sek. Ds 4 Min.
3 Beispiele 5 6
2 1,57
1,57		 4 1,57
1,60		 1,60
1,60
1,55
1,55		 99
103		 1,55
1,55		 N)O
VjJ Ul 		122
132
199
219		 1,15
1,97		 N) N)
-JVO
VO N) 		1,12
1,08		 1,07
1,13
1,15
0,97		 3,2
3,3		 1,03
1,07		 4,2
4,4		 3,9
4,2
5,0
4,2		 28
34		 3,8
4,2		 27
32		 36
31
34
46		 98
102		 45
39		 93
111		 111
111
154
190		 272
249
Ende der Beschreibung
- 19 809830/0556

Claims (3)

THE GENERAL TIRE & RUBBER COMPANY 2 /3 3 2 O Q GT-1090 PATENTANSPRÜCHE
1. Kunststoffzusammensetzung, welche beim Erhitzen auf die Entflammungstemperatur eine relativ geringe Rauchmenge abgibt, in Form einer Mischung aus 100 Gew.-Teilen eines chlorierten Polyvinylchloridharzes mit einem Durchschnitt smolekulargewicht von etwa 50 000 bis 140 000, etwa 5 bis 30 Gew.-Teilen eines Gemisches von chloriertem Polyäthylen, wovon 65 bis 85 $> Polyäthylen mit einem Molekulargewicht von mindestens 100 000 und einem Chlorgehalt von 30 bis 45 % darstellen, etwa 5 bis 25 Gew.-Teilen eines Alkylacrylat/Polyvinylchlorid-Pfropfcopolymeren und etwa 1 bis 10 Teilen eines Organozinn-Verarbeitungshilfsmittels und Hitzestabilisators.
2. Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das chlorierte Polyvinylchlorid ein Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 80 000 bis 120 000 aufweist, daß das chlorierte Polyäthylen mit niederem Molekulargewicht einen durchschnittlichen Chlorgehalt von etwa 30 bis 40 # und ein Molekulargewicht von 20 000 bis 40 000 aufweist und daß das Alkylacrylat/Polyvinylchlorid-Pfropfcopolymere in einem Anteil von etwa 10 bis 20 Gew.-Teilen vorliegt.
3. Kunststoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch ge-
- 1 809830/055U
ORIGINAL INSPECTED
kennzeichnet» daß das Zinn-Verarbeitungshilfsmittel und der Hitzestabilisator ein Gemisch von Zinnearboxylaten und/oder Zinnthioglykolaten darstellen..
809830/0556
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GB (1) GB1550548A (de)
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BR8206683A (pt) * 1981-11-19 1983-10-04 M & T Chemicals Inc Composicao de halogeneto de vinila e polimero e processo e composicao para aumentar a resistencia ao impacto de halogeneto de vinila polimero
IT1170103B (it) * 1983-01-25 1987-06-03 Umberto Crespi Compound di pvc plastificato e/o non, atossico e/o non, senza emissione di fumi, corrosivi e non, durante le lavorazioni di trasformazione

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GB1550548A (en) 1979-08-15
DE2733266C3 (de) 1979-11-08
IT1084599B (it) 1985-05-25
FR2377433A1 (fr) 1978-08-11

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