DE2727824C2 - Verfahren zur Herstellung von 2-Alkenyl-Δ↑2↑-oxazolinen - Google Patents

Description

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CH₂-O

worin R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeutet, durch Umsetzen eines 2-AlkyI-z/²-oxazoIins der allgemeinen Formel (H)

CH₂-N

CH₂-O

C-R

αϊ)

20

worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen mit«Mwn substituierbaren Wasserstoffatomflfe am «-Kohlenstoffatom bedeutet, mit Formaldehyd und Dehydratisieren des intermediär gebildeten 2-(i«-Hydroxymethylalkyl)-zi²-oxazolins zum 2-Alkenyl-zP-oxazolin, dadurch gekennzeichnet, daß man das 2-Alkyl-z/²-oxazolin der allgemeinen Formel (II) in wasserfreier Form mit Paraformaldehyd. Trioxan oder einer anderen nicht wäßrigen Formaldehydquelle in einem Molverhältnis von etwa 3 bis 5 MoI 2-Alkyl-/i²-oxazolin/Mol Formaldehyd unter wasserfreien oder im wesentlichen wasserfreien Bedingungen bei 90 bis i!5°C umsetzt, das nicht umgesetzte Alkyl-zP-oxazoIin wiedergewinnt und erneut einsetzt, das als Rückstand verbleibende gebildete 2-(Ä-Hydroxymethylalkyl)-zi²-oxazolin auf übliche Weise isoliert und sofort anschließend das 2-(«-HydroxymethylaIkyl)-z/²-oxazolin in Gegenwart eines Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxids in an sich bekannter Weise bei einer Reaktionstemperatur von 95 bis 200⁰C in das 2-Alkenyl-zf²-oxazolin der allgemeinen Formel (I) überführt

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkali- oder Erdalkalihydroxid zusammen mit einem niedrigen Alkylmonoether eines Polyalkylenglykols anwendet

50 heit zur Herstellung von 2-Alkenyl-z)²-oxazolinen verwendet wurden, wurden relativ teure Reagenzien bei vielstufigen Verfahren verwendet und die Produktausbeuten sind normalerweise niedrig.

So geht die DE-OS 23 02 168 bei der Synthese von 2-IsopropenyI-zi²-oxazolin von einem 2-AminoaikyI substituierten /P-oxazolm aus, das durch Umsetzung eines Aminoalkohols mit Methacrylsäurenitril erhalten wird DE-OS 23 29 545 lehrt die Umsetzung von Cyclobutandinitril-(l,2) mit Äthanolen zu den entsprechenden Oxazolinen. Sowohl das Methacrylsäurenitril als auch das Cyclobutandinitril-(1,2) sind schwer herstellbare, reaktive und damit weniger gut handhabbare Verbindungen.

DieUS-PS 35 35 332 und die FR-PS 15 57 954 sind im Hinblick auf das erfindungsgemäße Verfahren von besonderem Interesse. Aus beiden Literatursu^n geht hervor, daß 2-HydroxyaIkyI-zf²-oxazoline durch Umsetzung von 2-AUCyI-ZF-OXaZOUn mit Formaldehyd hergestellt werden können und daß diese Verbindungen anschließend unter Bildung von 2-Äikenyi-J^z-oxazoiinen dehydratisiert werden können. Bei diesen Reaktionen werden die 2-Hydroxyalkyl-zf²-oxazoline durch Umsetzung von 2-Alkyl-zi²-oxazolin mit einem Oberschuß an Formaldehyd hergestellt, obgleich die allgemeinen Angaben anzeigen, daß äqulmolare Mengen an Reaktionsteilnehmern verwendet werden können. Nach US-PS 38 39 350 ist es vorteilhaft, in diesem Verfahren Formaldehyd rasch bei einer Temperatur von 185 bis 190⁰C zuzusetzen. Die Dehydratisierung der 2-Hydroxyalkylzf-oxazoline wird thermisch und/oder katalytisch induziert Die FR-PS 15 57 954 ist die einzige Literaturstelle, in der die Herstellung von 2-lsopropenyl-z/²-oxazolin beschrieben wird, einer Verbindung, die (zusammen mit 2-Vinyl-J²-oxazolin) unter den anderen 2-AIkenyl-J^oxazoüncn, bedingt durch ihre extrem hohe Reaktivität, einzigartig ist

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 2-AIkenyl-zf²-oxazolinen der allgemeinen Formel (I)

2-AIkenyI-z/²-oxazoline sind wegen ihrer Difunktionalität besonders nützliche Verbindungen. Von diesen sind die 2-Vinyl- und 2-Isopropenyl-z/²-oxazoline die beiden nützlichsten Verbindungen wegen ihrer Reaktivität bei Vinylpolymerisationen. Beispielsweise besitzt 2-lsopropenyl-2-oxazolin eine Reaktivität, die ähnlich ist wie die von Acrylat bei den Vinylpolymerisationen.

Die 2-Alkenyl-zi²-oxazoline können ebenfalls als Zwischenprodukte für die Herstellung nützlicher Derivate verwendet werden. Beispielsweise kann 2-lsopropenyl-Zf²OXaZoUn zweckdienlich mit einer Mineralsäure in einem wäßrigen Reaktionsmedium unter Herstellung von Salzen von 2-Aminoethylmethacrylat umgesetzt werden.

Bei den bekannten Verfahren, die in einer Vergangen-

CH₂-N CH₂

V Il

C —C —R'

CH₂-O

worin R' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen bedeute-..durch Umsetzen eines 2-Alkyl-zJ²-oxazolins der allgemeinen Formel

CH₂-N

CH₂-O

V
(

C-R

worin R eine Alkylgruppe mit I bis 18 Kohlenstoffajomen mit «am substituierbaren WasserstoffatomVarn «-Kohlenstoffatom bedeutet, mit Formaldehyd und Dehydratisieren des intermediär gebildeten 2-(t-HydroxymethylalkylJ-zP-oxazolins zum 2-Alkenyl-j'-oxazolin, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das 2-Alkyl-zf²-oxazolin der allgemeinen Formel (II) in wasserfreier Form mit Paraformaldohyd, Trioxan oder einer anderen nicht wäßrigen Formaldehydquelle in einem Molverhältnis von etwa 3 bis 5 Mol 2-

lin/MoI Formaldehyd unter wasserfreien oder im wesentlichen wasserfreien Bedingungen bei 90 bis 115°C umsetzt, das nicht umgesetzte Alkyl-^-oxazolin wiedergewinnt und erneut einsetzt, das als Rückstand verbieibende gebildete 2-{«-Hydroxymethylalkyl)-i4²-oxazolin auf übliche Weise isoliert und sofort anschließend das 2-(«-Hydroxymethylalkyl)-.₁4²-oxazolin in Gegenwart eines Alkali- oder Erdaikalimetallhydroxids in an sich bekannter Weise bei einer Reaktionstemperatur von 95 bis 200⁰C in das 2-AIkCHyI-J²OXaZOUn der allgemeinen Formel (I) überführt.

Das Herstellungsverfahren gliedert sich in drei erfindungswesentliche Syntheseschritte:

A der Umsetzung von 2-Alkyl-2f²-oxazolin mit Formaldehyd

B die Isolierung des im vorhergehenden Schritt gebildeten 2-(«-Hydroxymethylalkyl)-^-oxazolins

C der Dehydratisierung des 2-{«-Hydroxymethylalkylj-^ß-oxazolins.

Stufe A

Die Stufe A wird durch Umsetzung eines wasserfreien oder im wesentlichen wasserfreien 2-Alkyl-J²-oxazolins mit Formaldehyd unter Herstellung des entsprechenden 2-{«-Hydroxymethylalkyl)-^/²-oxazolins durchgeführt

Man kann ein 2-Alkyl-/P-oxa7olin verwenden, vorausgesetzt, daß die 2-Alkylgruppen ersetzbare Wasserstoffe an dem «-Kohlenstoffatom (d. h. benachbart zu dem Oxazolinring; enthalten. Die Reaktionsteilnehmer entsprechen der allgemeinen Formteil)

H₂C-N

C-R

H₂C-O

in der R eine Alkyl(bevorzugt Iineare)-Gruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet Bevorzugte Reaktionsteilnehmer sind 2-Methyl-/f²-oxazolin und 2-Ethyl- /P-oxxioWn, da diese Reaktionsteilnehmer zu 2-VinyI-zP-oxazolin bzw. 2-Isopropenyl-/f²-oxazolin führen. Andere Beispiele geeigneter Oxazolin-Reaktionsteilnehmer sind: 2-Propyl-, 2-Butyl-, 2-Hcxyl-, 2-Heptyl-, 2-Nonyl-, 2-Undecyl-, 2-Heptadecyl-J^z-oxazolin und die entsprechenden 2-substituierten 4-Methyl-z/²-oxazoline, 4-Ethyi-^²-oxazoIine, 4-Butyl-J²-oxazoline, 4,4-Dimethyl-^-oxazoline und 4^-Dimethyl-i4²-oxazoline.

Die Ausbeute an dem gewünschten 2-(λ-HydroxymethylalkylJ-J'-oxazolin-Produkt wird maximal, wenn überschüssiges 2-Alkyl-^/-oxazolin, wie im Anspruch festgelegt, bei dem Verfahren verwendet wird.

Es wurde gefunden, daß zusätzlich zu der Verwendung von überschüssigem Oxazohn-Reaktionsteilnehmer bei dem Verfahren die Produktausbeuten maximal werden, wenn man die Umsetzung unter wasserfreien oder im wesentlichen wasserfreien Bedingungen durchführt. Aus diesem Grund ist es erforderlich, den Oxazo· lin-Reaktionsteilnehmer vorzutrocknen (normalerweise mit Molekularsieben oder festem Natriumhydroxid) und eine Quelle für Formaldehyd mit niedrigem Wassergehalt zu verwenden. Paraformaidehyd mit einem Gehalt von 95% oder mehr an Formaldehyd ist im Handel erhältlich und die bevorzugte Formaldehydquelle. Formaldehyd per se und andere, nichtwäßrige Quellen für Formaldehyd (Trioxan und andere Formaldehydpolymere) sind jedoch ebenfalls geeignet

Das Verfahren kann bei der Temperatur, bei der die Umsetzung aktiviert wird und die unter der Zerset-

s Zungstemperatur des gewünschten Produktes liegt, durchgeführt werden. Zufriedenstellende Reaktionsraten wurden bei Temperaturen von etwa 90 bis etwa 115° C beobachtet, und Temperaturen von etwa 95 bis etwa 105⁰C sind normalerweise bevorzugt Bei iliesen Temperaturen sind Reaktionszeiten von etwa 2 bis etwa 8 Stunden geeignet Inerte organische Lösungsmittel (z. B. Benzol, Toluol usw.) können gegebenenfalls verwendet werden; es ist jedoch bevorzugt, das Verfahren ohne Verwendung eines Lösungsmittels durchzuführen.

Stufe B

Das 2-(«-Hydroxymethylalkyl)-/i^!-oxazoIin kann aus dem Reaktionsprodukt der Stufe A nach einem an sich bekannten Verfahren, z. B. durch Lösungsmittelextraktion, fraktionierte Destillation usw., isoliert werden. Wenn der Oxazolin-Reaktionsteilnehmer und das Produkt Flüssigkeiten und/oder niedrigschmelzende Feststoffe sind, wird normalerweise eine fraktionierte Destillation bei vermindertem Druck und einer Temperatur unter der Zersetzungstemperatur von 2-(*-Hydroxymethylalkyl^^-oxagolin verwendet Dabei destillieren der überschüssige Oxazolin-Reaktionsteilnehmer und Wasser normalerweise zusammen und werden wiedergewonnen. Das Destillat aus Oxazolin-Reaktionsteilnehmer und Wasse/ wird getrocknet und das 2-AlkylzP-oxazoIin zurück zur Stufe A recyclisiert Die 2\<x-HydroxymethylalkylJ-zP-oxazoline sind höhersiedend und werden bei der Destillation als »Kolbenrückstände« gewonnen, die per se bei der Stufe C verwendet werden können. Bevorzugt werden sie jedoch vor der Verwendung gereinigt (im allgemeinen durch Destillation unter Verwendung einer Destillationsvorrichtung mit fallendem Film oder einem sonstigen, an sich bekannten Verfahren).

Es wurde gefunden, daß die gesamte Ausbeute an 2-Alkenyl-zP-oxazolin maximal wird, wenn die Stufe B sobald wie möglich nach der Stufe A durchgeführt wird.

Stufe C

Bei dieser Stufe wird das 2-(«-Hydroxymethylalkyiy^-oxazolin durch Behandlung mit einem Alkalioder Erdalkalimetalliiydroxid unter Bildung von 2-Alkenyl-^-oxazolin dehydratisiert. Diese Umsetzung kann bei der Temperatur durchgeführt werden, die ausreicht, die Dehydratisierung zu aktivieren. Es wurde gefunden, daß zufriedenstellende Reaktionsraten bei Temperaturen von etwa 95 bis etwa 200⁰C und vermindertem Druck (z. B. von etwa 10 bis etwa 150 mm Hg) erhalten werden.

Die Wirksamkeit der Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, die Dehydratisierung zu aktivieren, scheint in Korrelation mit dem Grad der Löslichkeit des Alkali- oder Erdaikalimetallhydroxids in heißem Wasser zu stehen. Das heißt, je besser das Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxid in heißem Wasser löslich ist, umso wirksamer scheint es bei der Dehydratisierung von 2-(*-Hydroxymethylalkyl)-2-oxazolin zu sein. Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Bariumhydroxid sind die bevorzugten Katalysatoren, und Natriumhydroxid ist am meisten bevorzugt wegen seiner Wirksamkeit und relativen Kosten.

Die Stufe C kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden, und es ist bevorzugt, sie kontinuierlich durchzuführen. Bei dem kontinuierlichen Verfahren wird das 2-{«-HydroxymethylalkyI)-.<i²-oxazolin zu dem Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxid-Katalysator bei der Reaktionstemperatur zugegeben. Das 2-Alkenyl-zP-oxazolin-Produkt kann normalerweise bei den Reaktionstemperaturen und vermindertem Druck verflüchtigt werden und destilliert somit zusammen mit Wasser aus dem Reaktionsbehälter ab. Das 2-(<*-HydroxymethylalkylJ-^-oxazolin wird so in den Reaktionsbehälter in im wesentlichen der gleichen Rate abgemessen, mit der das 2-Alkenyl-/i²-oxazo!/Wasser-Gemisch als Oberkopfstrors entfernt wird. Das 2-Alkenyl-/^-oxazolin wird zweckdienlich aus der 2-AIkenylzP-oxazoIin/-Wasser-Lösung unter Verwendung an sich bekannter Lösungsmittelextraktionsverfahren gewonnen.

Gegebenenfalls können bei der Stufe C inerte organische Lösungsmittel, die bei der Reaktionstemperatur flüssig sind, mitverwendet werden. Es wurde jedoch gefunden, daß die Stufe C bevorzugt entweder rein, d. h. ohne Verdünnung, oder in Anwesenheit eines niedrigen Alkylmonoethers eines Polyalkyienglykols durchgeführt wird. Es ist bekannt, daß die letzteren Verbindungen Lösungsmittel für Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide sind, und sie sind somit bevorzugte organische Lösungsmittel bei dieser Stufe. Diese bekannte Klasse von Verbindungen umfaßt z. B. die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylether von DiethylenglykoL Triethylenglykol usw. Der Monomethylether von Triethylenglykol scheint am wirksamsten zu sein, wenn Natriumhydroxid als Katalysator verwendet wird.

2-Isopropenyl-J²-oxazolin läßt sich mit Mineralsäuren in wäßrigen Medien zu 2-Aminoethylmethacrylatsalzen umsetzen. Werden dabei die erfindungsgemäß hergestellten Oxazoline verwendet, so lassen sich reinere und geringer verfärbte 2-Aminoethylmethacrylatsalze erhalten.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1
Herstellung von 2-Isopropenyl-^/²-oxazolin

594 g (5,0 Mol) 2-Ethyl-J²-oxaKJÜn und 63,2 g (2,0 Mol) 95%iges Paraformaldehyd werden in einen mit einem mechanischen Rührer und Kühler ausgerüsteten Reaktionsbehälter gegeben. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren auf !00⁰C erhitzt und 4 Stunden bei diesen Bedingungen gehalten. Eine Probe des Reaktionsgemhches wird danii durch Dampfphasenchromatographie mit den folgenden Ergebnissen analysiert: 60,7 Gew.-% 2-Ethyl-^²-oxazolin; 37,9 Gew.-% 2-(λ-HydroxymethyleihylJ-zP-oxazolin; die restlichen 1,4 Gew.-% werden nicht identifiziert Aufgrund dieser Werte beträgt die Umwandlung von 2-Ethyl-2-oxazolin 98,5% und die Ausbeute an 2-(«-Hydroxymethylethyl)-zP-oxazolin beträgt 96,5%. Überschüssiges 2-Ethyl-2-oxazolin wird aus dem Reaktionsgemisch durch Destillation bei vermindertem Druck entfernt, wobei das gewünschte 2-(/t-Hydroxymethylethyl)-^²-oxazolin als Bodenprodukt in der Destillationsanlage zurückbleibt.

60,0 g (1,5 Mol) Natriumhydroxidpellets werden in das Reaktionsgefäß gegeben, das mit einem mechanischen Rührer, einem Tropftrichter und einer mit 0,64 cm Glasperlen gefüllten C^stillationskolonne ausgerüstet ist. Dieses Material wird im Reaktionsgefäß auf eine Temperatur von etwa 175° C bei einem Druck von 150 mm Hg erhitzt Zu diesem erhitzten System gibt man das 2-(ar-HydroxymethyIethyI)-^f²-oxazolin aus dem obigen Versuch (das 100 ppm eines Polymerisationsinhibitors enthält) in einer Rate von etwa 1 g/min. Alle flüchtigen Materialien, die durch die Destillationssäule hindurchgehen, werden in einer Kühlfalle gesammelt und durch Dampfphasenchromatographie unter Verwendung von 1 ^-Trichlorbenzol als Innenstan-

to dard analysiert Das Gemisch enthält 2J5 Gew.-% nicht umgesetztes 2-EUIyI-^P-OXaZoHn; 11,7 Gew.-% Wasser; und 85,8 Gew.-% 2-Isopropenyl-^/²-oxazoll.n. Diese Mengen entsprechen einer 97,8%igen Ausbeute an 2-Isopropenyl-//²-oxazolin.

Ähnlich hohe Ausbeuten werden erhalten, wenn die Dehydratisierung unter Verwendung von Natriumhydroxid, gelöst in dem Monomethylether von Triethylenglykol und einer geringen Menge Wasser, durchgeführt wird. Die Werte, die bei einer Reihe solcher Dehydratisierungsversuche erhalten werden zeigen, daß die wirksame Gebrauchsdauer des Natriuwshydroxid-Katalysators verlängert wird, wenn man dieses Material als Reaktionsmedium verwendet

1-25 Beispiel 2

Herstellung von 2-(«-Dodecenyl)-^f²-oxazolin Unter Verwendung des gleichen Verhältnisses an Re-

aktionsteilnehmem und im wesentlichen der gleichen Verfahrensbedingungen wird 2-Lauryl-2J²-oxazolin mit Paraformaldehyd bei 100⁰C während 5 Stunden umgesetzt Das 2-(«-HydroxymethylaIkyl)-2/²-oxazolin-Pradukt kristallisiert aus dem flüssigen Reaktionsgemisch aus. Das feste Produkt wird durch Filtration abgetrennt und aus η-Hexan umkristallisiert. Das umkristallisierte Produkt wird als weißer, kristalliner Feststoff erhalten, der bei 64 bis 67°C schmilzt Die Ausbeute an utnkristallisiertem Produkt beträgt 70%, bezogen auf Formaldehyd. Ein Teil dieses umkristallisierten Materials (15 g, 0,06 MnI) wird bis zum Schmelzen erhitzt und tropfenweise zu 20 g Natriumhydroxidpellets gegeben, die auf eine Temperatur von 175⁰C bei 0,5 mm Hg vorerhitzt wurden. Das sich sofort verflüchtigende 2-{«-DodecenylJ-^-oxazolin wird in einer mit Eiswasser gekühlten Kühlfalle gesammelt Das Produkt wird so als Flüssigkeit erhalten, die bei 127° C und 0,03 mm Hg siedet, und zwar in einer Ausbeute von 71 %, bezogen auf das als Ausgangsmaterial verwendete 2-(dr-HydroxymethyllaurylJ-^-oxazolin.

Beispiel 3 Herstellung von 2-Vinyl-/i²-oxazolin

Unter Verwendung der gleichen Repktionsbedingungen, wie sie fo Beispiel 1 aufgeführt wurden, wird 2-Methyl-zP-oxazolin mit Formaldehyd unter Bildung von 2-Hydroxyethyl-/^-oxazolin in einer ungefähren Ausbeute von 83% nach der Destillation erhalten. Das Produkt besitzt einen Siedepunkt von 55 bis 58⁰C bei 0,5 mm Hg. Die Dehydratisierung des Produktes erfolgt bei ähnlichen Bedingungen, wie in Beispiel 1.20 g Natriumhydroxidpellets werden bei 150 mm Hg auf 150⁰C erhitzt. Dazu gibt :nan tropfenweise 56 g (0,49 Mol) 2-Hydroxyethyl-<4²-oxazolin. Die so gebildeten, flüchtigen Stoffe werden in einer mit Eiswasser gekühlten Sammelvorrichtung gesammelt. Die kondensierten

flüchtigen Stoffe werden als wäßrige Lösung von 2-Vinyl-J^J-oxazolin, die bei 83 bis 85°C bei 150 mm Hg sieden, identifiziert. In der wäßrigen Lösung des 2-Vinyl-J'-oxazolins scheinen keine Verunreinigungen vorhanden zu sein, und das wiedergewonnene Produkt entspricht einer Materialmenge von über 95%.

Beispiel 4
Herstellung von 2-lsopropenyl-zP-oxazolin

In einen rostfreien Stahlreaktionsreaktor gibt man 96,7%iges Paraformaldehyd und 2-Ethyl-z/²-oxazolin in einem Molverhältnis von etwa 4 Mol Oxazolin/Mol Formaldehyd. Der Oxazolin-Reaktionsteilnehmer wird über 3Ä-Molekularsieben vorgetrocknet und enthält nur 490 ppm Wasser. Das Reaktionsgemisch wird mit einer Schicht von trockenem Stickstoff versehen, und dann wird das System verschlossen. Das Keaktionsgemisch wird auf 100⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur während einer Zeit von 4,5 Stunden gehalten. Überschüssiges 2-Ethyl-J²-oxazolin wird anschließend aus dem Reaktionsgemisch bei einem Druck von 20 mm Hg abdestilliert. Die Destillation erfordert 2 Stunden und wird beendigt, wenn die Überkopftemperatur 97° C erreicht. Man erhält dabei 30 Gew.-Teile Topfrückstand, der 92 Gew.-% 2-(«-Hydroxymethylether)-^²-oxazolin enthält, und 74,5 Gew.-Teile Destillat, das 98 Gew.-% 2-Ethyl-2-oxazolin, 1,5 Gew.-% 2-(«-HydroxymethylethylJ-zP-oxazolin, 0,52 Gew.-°/o Wasser und eine Spur von 2-IsopropenyI-zi²-oxazolin enthält. Etwa 1,2 Gew.-Teile des Reaktionsgemisches werden im Verlauf der Umsetzung als Proben entnommen. Die Ausbeute an 2-(«-Hydroxymethylether)-zP-oxazolin beträgt so 94%, bezogen auf den eingefüllten Formaldehyd, und 92%. bezogen auf das verbrauchte 2-Ethyl-^P-oxazolin.

Das rohe 2-{Ä-Hydroxyrnethy!ethy!) ^ox&zoWr, wird in einer kontinuierlichen Destillation blitzschnell destilliert, wobei ein aliquoter Teil des Rohmaterials auf Destillationstemperatur erhitzt wird und anschließend das Rohmaterial im wesentlichen in der gleichen Rate zugegeben wird, mit der das Destillat Überkopf entnommen wird. Die Überkopftemperatur beträgt 87 bis 97°C/2,6 bis 5 mm Hg.

43.9 Gew.-Teile Natriumhydroxidpellets und 28,9 Gew.-%Teile Wasser werden in einen Reaktionsbehälter gegeben, der einen mechanischen Rührer, eine Heizeinrichtung und eine Destillationseinrichtung enthält. Das Gemisch wird gerührt, bis sich das Natriumhydroxid gelöst hat. Danach werden 150,6 Gew.-Teile Monomethylether von Triethylenglykol zugegeben. Der Druck über dem System wird auf 40 mm Hg vermindert, und das Gemisch wird auf 97° C erhitzt, wobei ein Teil des Wassers Überkopf bei etwa 36° C abdestilliert und eine Lösung aus Natriumhydroxid in dem Kolben zurückbleibt. Das destillierte 2-(«-Hydroxymethy!ethyO-^-oxazolin wird dann in den Reaktionskolben mit kontrollierter Rate mitteis einer Abmeßpumpe gegeben. Während dieser Zugabe bilden sich 2-!sopropeny!- 2-oxazolin und Wasser, die gleichzeitig Überkopf während der Reaktion bei einer Kopftemperatur von 56 bis 59°C und einer Kolbentemperatur von 102 bis 108°C/39 bis 40 mm Hg entfernt werden. Nachdem die Zugabe von 2-(Ä-Hydroxymethylethyl)-zi²-oxazolin beendigt ist wird die Kolbentemperatur im Verlauf von 20 Minuten auf 150⁰C erhöht, um die letzten Mengen an verfügbarem 2-Isopropenyl-.4²-oxazolin abzutreiben. Das wasserweiße, klare Destillat wird durch Dampfphasenchromatographie unter Verwendung von 1.2,4-Trichlorbenzol als Innenstandard analysiert. Diese Analyse zeigt, daß das Destillat 83,9 Gew.-% 2-lsopropenyl-J²-oxa/olin; 15,6 Gcw.-% Wasser (nach Karl Fischer-Analyse) und 0,28 Gew.-% 2-Ethyl-^-oxazolin enthält. Dies entspricht einer 97,l%igen Ausbeute an 2-lsopropenyl- ^-oxazolin, bezogen auf das eingefüllte 2-(«-Hydroxymethylethylj-z^-oxazolin.

Die Produkte der obigen Reaktionen werden ebenfalls durch Infrarot- und kernmagnetische Resonanzspektroskopie identifiziert.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 2-AlkenyI-zP-oxazolinen der allgemeinen Formel (I)

CH₂-N

CH₂

V Il

C — C-R'

(D