DE2725442A1 - Thermoplastische pressmasse - Google Patents

Thermoplastische pressmasse

Info

Publication number
DE2725442A1
DE2725442A1 DE19772725442 DE2725442A DE2725442A1 DE 2725442 A1 DE2725442 A1 DE 2725442A1 DE 19772725442 DE19772725442 DE 19772725442 DE 2725442 A DE2725442 A DE 2725442A DE 2725442 A1 DE2725442 A1 DE 2725442A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
composition according
vinyl aromatic
parts
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772725442
Other languages
English (en)
Inventor
William Robert Haaf
Jun Gim Fun Lee
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of DE2725442A1 publication Critical patent/DE2725442A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/901—Radial block

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

Thermoplastische Preßmasse
Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Preßmassen auf Basis einer innigen Mischung eines Mischpolymeren aus einer vinylaromatischen Verbindung und einem alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrid und einem Radialteleblockmischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung, eines konjugierten Diens und eines Kupplungsmittels mit oder ohne Polyphenyjenätherharz. Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung liefern Formgegenstände mit guten mechanischen Gesarateigenschaften, wie Schlagfestigkeit, Zugfestigkeit und Zugdehnung.
Es wurde festgestellt, daß vinylaromatische Harze, wie Polystyrol, für thermoplastische Preßmassen brauchbar sind. Vinylaromatische Harze besitzen eine schlechte Wärmeverformbarkeit und Schlagfestigkeit, es wurden jedoch Versuche unternommen, diese Eigenschaften zu verbessern. Ein Versuch bestand darin, vinylaromatische Harze durch Mischpolymerisieren dieser Materi-
43II-8CH-2145
709851/0911
alien mit alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydriden unter Herstellung von Mischpolymeren zu modifizieren, beispielsweise von Styrol/faaleinsäureanhydrid-Polymeren. Obgleich Verbesserungen der Wärmebeständigkeit und der Lösungsmittelbeständigkeit erzielt wurden, sind die resultierenden Mischpolymeren etwas spröde und nicht sehr schlagfest.
Es sind verschiedene Versuche unternommen worden, um die Schlagfestigkeit von Mischpolymeren aus vinylaromatischen Harzen und alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydriden zu verbessern. Z.B. wurden diese Mischpolymeren mit Nitrilkautschuken gemischt. Mischungen aus Nitrilkautschuk und Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren sind in den US-PSen 2 914 505 und 3 641 212 beschrieben. Bei einigen dieser Massen sind die Komponenten jedoch nicht verträglich; die Massen sind schwierig herzustellen.
Es wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß Mischpolymere aus vinylaromatischen Verbindungen und alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydriden mit Radialteleblockmischpolymeren aus vinylaromatischen Verbindungen und konjugierten Dienen, beispielsweise Styrol/Butadien-Radialteleblockmischpolymeren, unter Bildung von Massen kombiniert werden können, die zu Gegenständen mit guten mechanischen Eigenschaften geformt werden können, beispielsweise guter Schlagfestigkeit, Zugfestigkeit und Dehnung.
Im vorliegenden Zusammenhang bezeichnet der Ausdruck "Radialteleblockmischpolymeres" verzweigte Polymere mit Segmenten oder Blöcken, die sich aus einem Polymeren eines konjugierten Diens, Blöcken eines vinylaromatischen Polymeren und einem Kupplungsmittel aufbauen. Bei der Mischpolymerstruktur gehen insbesondere mehrere Ketten des Dienpolymeren, im allgemeinen drei oder mehr Ketten, von einem Kupplungsmittel aus, wobei
709851/0911
jede Kette an ihrem anderen Ende in einem Block des vinylaromatischen Polymeren endet. Es wird im allgemeinen angenommen, daß die Unverträglichkeit der Blocksegmente des Radialteleblockmischpolymeren die Bildung eines Zweiphasensystems mit Blöcken des vinylaromatischen Polymeren fördert, die unter Bildung diskreter Bereiche bzw. "Zonen" zusammenwachsen. Diese Zonen simulieren ein Vernetzen zwischen den Ketten des Elastomeren; auf diese Weise wird ein verzweigtes Elastomernetzwerk mit Blöcken eines Polymeren eines konjugierten Diens, Blöcken eines vinylaromatischen Polymeren und eines Kupplungsmittels gebildet.
Radialteleblockmischpolymere sind in der Technik bekannt. Eine ausführliche Beschreibung dieser Materialien findet sich beispielsweise bei Marrs et al. in ADHESIVE AGE, Dezember 1971, S. 15 bis 20 und Haws et al. in RUBBER WORLD, Januar 1973, S. 27 bis 32, auf die hier voll Bezug genommen wird.*
Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Masse, die gekennzeichnet ist durch eine innige Mischung aus:
(i) einem Mischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung und
eines alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrids; und (ii) einem Radialteleblockmischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung, eines konjugierten Diens und eines Kupplungsmittels.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Massen der Erfindung ferner ein Polyphenylenätherharz.
Die Mischpolymeren aus vinylaromatischer Verbindung und alpha, beta-ungesättigtem cyclischen Anhydrid (i) sind in der Technik bekannt und in der Literatur beschrieben. Im allgemeinen werden sie durch übliche Masse-, Lösungs- oder Emulsionstechniken durch Starten mit freien Radikalen hergestellt. Z.B. können Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymere dadurch erhalten werden, daß man einfach die beiden Monomeren, d.h. Styrol und
*Der Offenbarungsgehalt der in der Beschreibung genannten Patentschriften und Literaturstellen wird durch die Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung aufgenommen.
709851/0911
Maleinsäureanhydrid, bei 50 0C in Gegenwart von Benzoylperoxid umsetzt. Die Polymerisationsrate kann besser geregelt werden, wenn ein Lösungsmittel verwendet wird, beispielsweise Aceton, Benzol oder Xylol.
Die vinylaromatische Verbindung der Komponente (i) kann sich von Verbindungen der folgenden Formel ableiten:
CR1 = CHR2
1 2
wobei R und R Reste aus der durch (niedere) Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Wasserstoffatomen gebildeten Gruppe; R^ und R Reste aus der durch Chlor-, Brom- oder Wasserstoffatome und (niedere) Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe; R und R Reste aus der durch Wasserstoffatome und (niedere) Alkyl- und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe sind; R und R können auch mit Kohlenwasserstoffgruppen unter Bildung einer Naphthylgruppe verknüpft sein. Diese Verbindungen besitzen keine Substituenten mit tertiärem Kohlenstoffatom. Styrol ist die bevorzugte vinylaromatische Verbindung.
Das alpha,beta-ungesättigte cyclische Anhydrid der Komponente (i) kann durch die folgende Formel wiedergegeben werden:
(II) R7- C(H)n C(R8) (CH2)m- R9
wobei die gestrichelten Linien eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-
V R Einfachbindung oder -Doppelbindung bedeuten, R' und R zusam-
q mengenommen eine -CO-OCO-Brücke darstellen, R'eine Gruppe aus der durch Wasserstoffatome, Vinyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkylcarboxyl- oder Alkenylcarboxylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoff—
709851/0911
atomen gebildeten Gruppe ist, η = 1 oder 2 in Abhängigkeit von der Stellung der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und m = ganze Zahl von 0 bis etwa 10.
Zu Beispielen gehören Maleinsäureanhydrid, Citraconsaureanhydrid, Itaconsäureanhydrid und Aconitsäureanhydrid.
Die Herstellung dieser Mischpolymeren ist in den US-PSen 2 971 939, 3 336 267 und 2 769 804 beschrieben, auf die hier voll Bezug genommen wird.
Die Mischpolymeren der Komponente (i) umfassen ihre kautschukmodifizierten Mischpolymeren. Bei dem Kautschuk, der zur Herstellung der kautschukmodifizierten Mischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung und eines alpha, beta-ungesättigten cyclischen Anhydrids verwendet wird, kann es sich um einen Polybutadienkautschuk, einen Butylkautschuk, einen Styrol/ Butadien-Kautschuk, einen Acrylnitrilkautschuk, Äthylen/Propylen-Mischpolymere, einen Naturkautschuk oder EPDM-Kautschuke u« dgl.
handeln.
Die Herstellung der kautschukmodifizierten Misc hpolymeren der vinylaromatischen Verbindung und des alpha, beta-ungesättigten cyclischen Anhydrids ist in der NL-PS 7 212 714- beschrieben, auf die hier voll Bezug genommen wird.
Die Komponente (i) kann 40 bis 1 Gew.-Teil des alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrids, 60 bis 99 Gew.-Teile vinylaromatische Verbindung und 0 bis 25 Gew.-Teile Kautschuk enthalten. Die bevorzugten Polymeren enthalten etwa 25 bis 5 Gew.-Teile des alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrids, 75 bis 95 Gew.-Teile der vinylaromatischen Verbindung und 10 Gew.-Teile Kautschuk.
Ein bevorzugtes unmodifiziertes Mischpolymeres aus Vinylaromat und alpha,beta-ungesättigtem cyclischen Anhydrid, das für die Massen der Erfindung brauchbar ist, ist Dylark 232, das im Handel von Arco Polymers bezogen werden kann. Dylark 232 ist ein Styrolynaleiii-
709851/0911
AA
säureanhydrid-Mischpolymeres mit etwa 11 % Maleinsäureanhydrid, wobei der Rest Styrol ist. Ein bevorzugtes kautschukmodifiziertes Mischpolymeres aus Vinylaromat und alpha,beta-ungesättigtem cyclischen Anhydrid ist Dylark 240, das gleichfalls von Arco Polymers bezogen werden kann. Dylark 240 ist ein hochschlagfestes Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeres mit 9 bis 10 % Kautschuk und 9 % Maleinsäureanhydrid, wobei der Rest Styrol ist.
Die Radialteleblockmischpolymeren (ii) sind im Handel erhältlich oder können nach den Angaben des Stands der Technik hergestellt werden. Beispielsweise können sie dadurch hergestellt werden, daß man konjugierte Diene, z.B. Butadien, und vinylaromatische Verbindungen, z.B. Styrol in Gegenwart eines organometallischen Initiators, wie n-Butyllithium, polymerisiert und Mischpolymere herstellt, die ein aktives Metall, wie Lithium, an einem Ende jeder Polymerkette enthalten. Diese Polymeren mit endständigem Metallatom werden danach mit einem Kupplungsmittel umgesetzt, das mindestens drei aktive Stellen aufweist, die mit den Kohlenstoff-Metallatom-Bindungen der Polymerketten reagieren können, und das die Metallatome an den Ketten ersetzen kann. Dieses Vorgehen führt zu Polymeren, die relativ lange Verzweigungen besitzen, die von den Kernen ausgehen bzw. "ausstrahlen" , die von dem polyfunktionellen Kupplungsmittel gebildet werden.
Ein derartiges Herstellungsverfahren ist im Detail in der US-PS 3 281 383 (Zelinski) beschrieben, auf die hier voll Bezug genommen wird.
Kupplungsmittel für die Radialteleblockmischpolymeren können beispielsweise unter Polyepoxiden, Polyisocyanaten, PoIyiminen, Polyaldehyden, Polyketonen, Polyanhydride^ Polyestern oder Polyhalogeniden gewählt werden. Diese Materialien können 2 oder mehrere Typen funktioneller Gruppen aufweisen, beispielsweise eine Kombination von Epoxy- und Aldehydgruppen oder Isocyanat- und Halogenidgruppen. Die Kupplungsmittel sind im Detail in der genannten US-PS 3 281 383 beschrieben.
709851/0911
Zu den konjugierten Dienen der Radialteleblockmischpolymeren gehören beispielsweise Verbindungen wie 1,3-Butadien, Isopren, 2,3-Dimethy1-1,3-butadien, 1,3-Pentadien und 3-Butyl-1,3-octadien. Die vinylaromatischen Polymeren können aus vinylaromatischen Verbindungen der Formel II hergestellt werden. Dazu gehören beispielsweise Styrol, 1-Vinylnaphthalin, 2-Vinylnaphthalin und ihre Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkaryl- und Aralkylderivate. Beispiele sind 3-Methylstyrol-4-n-propylstyrol, 4-Cyclohexylstyrol und 4,4-(4-Phenyl-n-butyl)-styrol.
Bei bevorzugten Massen ist das Radialteleblockmischpolymere ein Radialteleblockmischpolymeres aus Styrol und Butadien mit endständigen Blöcken, die sich von Styrol ableiten und einem Kupplungsmittel aus der durch epoxydiertes Polybutadien, Siliciumtetrachlorid und deren Mischungen gebildeten Gruppe. Besonders bevorzugt sind epoxydierte Polybutadiene als Kupplungsmittel, die im Handel unter der Handelsbezeichnung Oxiron 2000 und Oxiron 2001 erhältlich sind.
Das Molekulargewicht des Radialteleblockmischpolymeren und die Verhältnisse seiner Mischmonomeren können weitgehend variieren. Bei bevorzugten Ausführungsfcrmen liegt das Molekulargewicht des Radialteleblockmischpolymeren im Bereich von etwa 100 000 bis etwa 350 000; das Mischpolymere enthält 1 bis 45 Gew.-Teile vinylaromatische Verbindung und 99 bis 55 Gew.-Teile konjugiertes Dien auf Basis des Gewichts des Radialteleblockmischpolymeren. Die Menge des Kupplungsmittels im Mischpolymeren hängt vom jeweiligen Mittel und der Menge des verwendeten organometallischen Initiators ab. Im allgemeinen werden relativ kleine Mengen Kupplungsmittel verwendet, beispielsweise etwa· 0,1 bis 1 Gew.-Teil je 100 Teile Harz.
Bevorzugte Radialteleblockmischpolymere sind Solprene 406 (das etwa 60 Gew.-Teile Butadieneinheiten und etwa 40 Gew.-Teile Styroleinheiten enthält), Solprene 411 (das etwa 70 Gew.-Teile Butadieneinheiten und etwa 30 Gew.-Teile Styroleinheiten ent-
70885 1/0911
43
hält), Solprene 414 (das etwa 60 Gew.-Teile Butadieneinheiten lind etwa 40 Gew.-Teile Styroleinheiten enthält) und S 411 P (das etwa 70 Gew.-Teile Butadieneinheiten und etwa 30 Gew.-Teile Styroleinheiten enthält). Diese Materialien enthalten auch relativ kleine Mengen Kupplungsmittel, z.B. weniger als 1 Gew.-Teil Kupplungsmittel je 100 Teile des Polymeren.
Wie vorstehend erwähnt, können die Massen gemäß der Erfindung auch ein Polyphenylenätherharz enthalten. Die Polyphenylenätherharze besitzen vorzugsweise die folgende Formel:
(III)
wobei das Sauerstoffätheratom jeder Einheit an den Benzolkern der nächsten, benachbarten Einheit gebunden ist, η eine positive ganze Zahl ist und mindestens 50 beträgt und jedes Q ein einwertiger Substituent aus der durch Wasserstoffatome, Halogenatome, Kohlenwasserstoffreste ohne tertiäre alpha-Kohlenstoffatome, Halogenkohlenwasserstoffreste mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, Kohlenwasserstoffoxyreste und Halogenkohlenwasserstoffoxyreste mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem ^alogenatom und dem Phenylkern gebildeten Gruppe ist.
Beispiele für Polyphenylenäther der vorstehenden Formel sind in den US-PSen 3 306 874 (Hay), 3 306 875 (Hay), 3 257 357 (Stamatoff) und 3 257 358 (Stamatoff) beschrieben, auf die hier voll Bezug genommen wird.
Eine besonders bevorzugte Klasse von Polyphenylenäthern für die erfindungsgemäßen Zwecke umfaßt Äther, die in den beiden ortho-Stellungen zum Säuerstoffätheratom alkylsubstituiert sind, d.h. Äther der vorstehenden Formel, bei denen jedes Q eine Alkyl·
709851/0911
2725U2
gruppe ist, insbesondere mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispiele dieser Klasse sind: Poly-(2,6-dimethyl-1,^-phenylen)-äther, Poly-(2,6-diäthy 1-1,4-phenylen)-äther, Poly-(2-methyl-6-äthyl-1,4-phenylen)-äther, Poly-(2-methyl-6-propyl-1,4—phenylen)-äther, Poly-(2,6-dipropyl-1,4—phenylen)-äther und Poly-(2-äthyl-6-propyl-1,4-phenylen)-äther. Das am meisten bevorzugte PoIyphenylenätherharz ist Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther, vorzugsweise mit einer Grundviskosität von etwa 0,5 dl/g (gemessen in Chloroform bei 25 °C).
Die Komponenten der Massen gemäß der Erfindung sind in einem weiten Bereich von Mengenverhältnissen kombinierbar. Die Massen können z.B. etwa 5 bis etwa 95, vorzugsweise etwa 40 bis etwa 90 Gew.-Teile (i) des Mischpolymeren aus einer vinylaromatischen Verbindung und einem alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrid und etwa 95 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 60 bis etwa 10 Gew.-Teile (ii) des Radialteleblockmischpolymeren enthalten.
Wenn ferner ein Polyphenylenätherharz verwendet wird, enthalten die Massen vorzugsweise etwa 5 bis etwa 95» insbesondere etwa 40 bis etwa 90 Gew.-Teile der Mischpolymeren aus vinylaromatischer Verbindung und alpha,beta-ungesättigtem cyclischen Anhydrid, etwa 95 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 60 bis etwa 10 Gew.-Teile des Radialteleblockmischpolymeren und vorzugsweise etwa 1 bis etwa 75 Gew.-Teile einas Polyphenylenatherharzes.
Die Massen gemäß der Erfindung können ferner andere Bestandteile enthalten, beispielsweise Flammhemmittel, Streckmittel, Verarbeitungshilfen, Pigmente oder Stabilisatoren, gemäß den üblichen Anwendungszwecken. Es können, verstärkende Füllstoffe in zur Verstärkung ausreichender Menge, wie Aluminium, Eisen oder Nickel, und Nichtmetalle, wie Kohlenstoff-Filamente, Silikate, wie nadeiförmiges Calciumsilikat, Asbest, Titandioxid, Kaliumtitanat und Titanathaarkristalle, Glasflocken und Fasern und Glasfasern verwendet werden. Der bevorzugte verstärkende
709851/0911
Αϊ
Füllstoff ist Glas. Im allgemeinen werden die besten Eigenschaften erhalten, wenn Glasfilamente in Mengen von etwa 10 bis etwa 40 Gew.-# auf Basis des Gesamtgewichts von Glas und Harz verwendet werden. Jedoch können auch höhere Mengen angewendet werden.
Die Massen gemäß der Erfindung werden dadurch hergestellt, daß man die Komponenten in einem Henschel-Mischer mischt und die Mischung in einem 28 mm-Werner-Pfleiderer-Extruder (Doppelschnecke) kompoundiert. Danach wird das Extrudat zu Pellets zerkleinert und mit einer Newbury-Spritzgußvorrichtung geformt.
Die Erfindung betrifft also thermoplastische Formmassen, die durch eine innige Mischung aus (i) einem Mischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung und eines alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrids unter Einschluß ihrer kautschukmodifizierten Mischpolyperen und (ii) einem Radialteleblockmischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung, eines konjugierten Diens und eines Kupplungsmittel gekennzeichnet sind. Gegebenenfalls können die Massen ferner ein Polyphenylenätherharz enthalten.
Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert, wobei alle Mengenangaben als Gewichtsteile a\isgedrückt sind.
Beispiele 1 bis 6
Es wurden Mischungen aus Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren, Styrol/Butadien-Radialteleblockmischpolymeren und PoIy-(2,6-diraethyl-1,4—phenylen)-ätherharz durch Mischen der Komponenten in einem Henschel-Mischer und anschließendes Kompoundieren der Mischung mit einem 28 mm-Werner-Pfleiderer-Extruder (Doppelschnecke) hergestellt. Danach wurde das Extrudat zu Pellets zerkleinert und mit einer Newbury-Spritzgußvorrichtung geformt. Die Zusammensetzungen sind nachstehend angegeben.
709851/0911
Komponenten
Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeres a 100 70
Kautschukmodifiziertes Styrol/Maleinsäur eanhydrid-M is chpolyineres b — — — 100 80
Styrol/Butadien-Radialteleblockmischpolymeres c — 30 30 — — —
Styro1/But ad i en-R adialteleblockmisch- polymeres d — — — — 20
Poly-(2,6-dimethyl-
1,4—phenylen)-äther e — — 10 — —
a Dylark 232, Arco Polymers
b Dylark 240, Arco Polymers
c Solprene 406, Phillips Petroleum Co.
d Solprene 414, Phillips Petroleum Co.
e PPO, General Electric Co.. mit einer Grundviskosität £· V.) von etwa 0,5 in CHCl, bei 25 C.
Die vorstehenden Massen wurden zu Teststangen geformt und nach ASTM-Arbeitsweisen zur Bewertung ihrer physikalischen Eigenschaften getestet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.
708851/0911
Tabelle I
Eigenschaft
Zugwert (psi) (tensile yield)
Zugfestigkeit (psi)
Dehnung
Izod-Schlagfestigkeit
(ft.lb./in.n)
Gardner-Schlagfestigkeit (in.-lbs.)
9300 9
0,43 10
5600 5500 7800 5700 5900
4800 4800 6400 4900 46 34 31 48
3,0 3,7 1,8 1,7 103 73
psi
ft.lb./in.n in.lbs.
10
0,0703 kg/cm2
0,305 m χ 0,453 kg/2,54 cm Kerbe
2,54 cm χ 0,453 kg
5300 38
Die Testergebnisse zeigen, daß Dehnung und Schlagfestigkeit durch die Zugabe des Radialteleblockmischpolymeren zu einem Styrol/Maleinsäureanhydrid-Harz verbessert werden. Die Gegenwart des Polyphenylenatherharzes fördert ferner die Verbesserung der Schlagfestigkeit.
Natürlich sind andere Modifizierungen und Abwandlungen der Erfindung entsprechend der vorstehenden Lehre möglich. Z.B. können die Massen andere funktioneile Zusätze enthalten, beispielsweise Weichmacher, Streckmittel, Gleitmittel, Oxydationsinhibitoren, Flammhemmittel, Pigmente oder Stabilisatoren.
709851/0911

Claims (18)

PATENTANSPRÜCHE
1. Thermoplastische Formmasse, gekennzeichnet durch eine innige
Mischung aus
(i) einem Mischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung und eines alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrids und
(ii) einem Radialteleblockmischpolymeren einer vinylaromatischen Verbindung, eines konjugierten Diens und eines Kupplungsmittels.
2. Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Komponente (i) mit vinylaromatischer Verbindung der folgenden Formel:
1 2
worin R und R aus der durch niedere Alkyl- oder Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Wasserstoffatome gebildeten Gruppe gewählt sind, R^ und R aus der durch Chloratome,'Brom-
709851/0911
atome, Wasserstoffatome und niedere Alkylgruppen mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt sind, R-7 und R aus der durch Wasserstoffatome und niedere Alkylgruppen und Alkenylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt sind oder R und R zusammen mit Kohlenwasserstoffgruppen eine N^phthylgruppe bilden, wobei die Verbindungen keinen Substituenten mit tertiärem Kohlenstoffatom aufweisen, und durch eine Komponente (i) mit alpha,beta-ungesättigtem cyclischen Anhydrid der folgenden Formel:
R7 - C(H)n C(R8) (CH2)m-R9
wobei die gestrichelten Linien eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindung oder eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung
7 Q
darstellen, R' und R zusammen eine -CO-OCO-Brücke darstellen,
q
R7 aus der durch Wasserstoffatome, Vinyl-, Alkyl-, Alkenyl-, Alkylcarboxyl- oder Alkenylcarboxylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen gebildeten Gruppe gewählt ist, η = 1 oder 2 in Abhängigkeit von der Stellung der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und m = ganze Zahl von 1 bis etwa 10.
3. Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von etwa 5 bis etwa 95 Gew.-% des Mischpolymeren (i) aus vinylaromatischer Verbindung und einem alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrid und von 95 bis 5 Gew.-Teilen des Radialteleblockmischpolymeren (ii) bus vinylaromatischer Verbindung, Konjugiertem Dien und Kupplungsmittel.
4-, Masse nach Anspruch 3» gekennzeichnet durch einen Gehalt von etwa 40 bis etwa 90 Gew.-Teilen des Mischpolymeren (i) aus vinylaromatischer Verbindung und alpha,beta-ungesättigtem cyclischen Anhydrid und von etwa 60 bis etwa 10 Gew.-Teilen des Radialteleblockmischpolymeren (ii) aus vinylaromatischer Verbindung, konjugiertem Dien und Kupplungsmittel.
5. Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein kautschukmodifiziertes Mischpolymeres aus vinylaromatischer Verbindung
709851/0911
~3~ 2725U2
und einem alpha ,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrid als Komponente (i).
6. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (i) 40 bis 1 Gew.-Teil eines alpha,beta-ungesättigten cyclischen Anhydrids und 60 bis 99 Gew.-Teile einer vinylaromatischen Verbindung und O bis 25 Gew.-Teile Kautschuk enthält.
7. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Radialteleblockmischpolymere (ii) 1 bis 4-5 Gew.-Teile vinylaromatische Verbindung und 99 bis 55 Gew.-Teile des konjugierten Diens und eine relativ kleine Menge eines Kupplungsmittels auf Basis des Gewichts des Radialteleblockmischpolymeren enthält.
8. Masse nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch ein Polymeres aus der durch Polyepoxide, Polyisocyanate, Polyimine, Polyaldehyde, Polyketone, Polyanhydride, Polyester und Polyhalogenide gebildeten Gruppe als Kupplungsmittel im Radialteleblockmischpolymeren (ii).
9· Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch ein Radialteleblockmischpolymeres (ii) mit Styrol als vinylaromatischer Verbindung, mit Butadien als konjugiertem Dien und mit einem Kupplungsmittel aus der durch epoxydiertes Polybutadien, Siliciumtetrachlorid oder ihren Mischungen gebildeten Gruppe.
10. Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an Polyphenylenätherharz.
11. Masse nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch ein Polyphenylenätherharz der folgenden Formel:
709851/0911
wobei das Äthersauerstoffatom einerEinheit mit dem Benzolkern der nächsten, benachbarten Einheit verbunden ist, η = positive ganze Zahl und mindestens 50 und jedes Q ein einwertiger Substituent aus der durch Wasserstoffatome, Halogenatome, Kohlenwasserstoffreste ohne tertiäres alpha-Kohlenstoffatom, Halogenkohlenwasserstoffreste mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern, Kohlenwasserstoffoxyresten und Halogenkohlenwasserstoffoxyresten mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern gebildeten Gruppe ist.
12. Masse nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch etwa 1 bis etwa 75 Gew.-Teile Polyphenylenätherharz.
13. Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine verstärkende Menge eines verstärkenden Füllstoffs.
14-. Masse, gekennzeichnet durch eine innige Mischung aus
(i) etwa 40 bis etwa 90 Gew.-Teilen eines Mischpolymeren aus
Styrol und Maleinsäureanhydrid und
(ii) etwa 60 bis etwa 10 Gew.-Teilen eines Radialteleblockmischpolymeren aus Styrol, Butadien und epoxydiertem Polybuta-
dien-Kupplungsmittel.
15· Masse nach Anspruch 14-, gekennzeichnet durch ein mit einem Dienkautschuk modifiziertes Mischpolymeres aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, als Komponente (i).
16. Masse nach Anspruch 14, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an Polyphenylenätherharz.
709851/0911
17« Masse nach Anspruch 16, gekennzeichnet durch Poly-(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)-äther als Polyphenylenätherharζ.
18. Masse nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen verstärkenden Glasfüllstoff in einer Menge von etwa 10 bis etwa 40 %, bezogen auf das Gesamtgewicht, an Glas und Harz enthält.
709851/0911
DE19772725442 1976-06-08 1977-06-04 Thermoplastische pressmasse Withdrawn DE2725442A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/693,895 US4097550A (en) 1976-06-08 1976-06-08 Composition of a radial teleblock copolymer and a copolymer of a vinyl aromatic compound and an α,β unsaturated cyclic anhydride

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2725442A1 true DE2725442A1 (de) 1977-12-22

Family

ID=24786564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772725442 Withdrawn DE2725442A1 (de) 1976-06-08 1977-06-04 Thermoplastische pressmasse

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4097550A (de)
JP (1) JPS52150465A (de)
DE (1) DE2725442A1 (de)
FR (1) FR2354364A1 (de)
GB (1) GB1555160A (de)
NL (1) NL7706245A (de)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4288399A (en) * 1977-08-17 1981-09-08 Phillips Petroleum Company Process for low pressure molding thermoplastic elastomer compositions
US4221880A (en) * 1978-11-20 1980-09-09 Arco Polymers, Inc. Moldable blend of interpolymer of rubber, maleic anhydride and styrene with polyphenylene oxide
US4256853A (en) * 1979-09-11 1981-03-17 Phillips Petroleum Company Nonlaminating polyphenylene ether blends
US4278775A (en) * 1980-06-23 1981-07-14 Arco Polymers, Inc. Maleimide-styrene copolymer blend with polyphenylene oxide
US4284735A (en) * 1980-06-23 1981-08-18 Arco Polymers, Inc. Polyphenylene oxide blend with rubber-maleimide-styrene copolymer
US4496681A (en) * 1980-12-31 1985-01-29 Atlantic Richfield Company Fire retardant concentrate
US4335037A (en) * 1981-03-26 1982-06-15 Atlantic Richfield Company Blend of styrene-maleic anhydride and high impact polystyrene
US4377647A (en) * 1981-11-16 1983-03-22 Shell Oil Company Polymer blend composition
US4486570A (en) * 1982-01-25 1984-12-04 Atlantic Richfield Company Heat resistant high impact polymer compositions and method of making same
US4491648A (en) * 1984-05-29 1985-01-01 Shell Oil Company Polymer blend composition
US5082892A (en) * 1989-03-02 1992-01-21 Idemitsu Petrochemical Company, Ltd. Novel resin composition and chassis for electronic instruments shaped therefrom
CA2082765A1 (en) * 1991-12-31 1993-07-01 Jay K. Gianchandai Compositions which contain polyphenylene ether and polyamide resin
IT1265225B1 (it) * 1993-11-26 1996-10-31 Enichem Elastomeri Srl Composizioni adesive hot meli per applicazioni speciali a base di copolimeri a blocchi
US6037410A (en) * 1998-01-06 2000-03-14 General Electric Co. Semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic radial block copolymers
US6376606B1 (en) 1998-01-06 2002-04-23 General Electric Co. Semi-transparent blends of polyphenylene ether and styrenic copolymers
US6359043B1 (en) 1998-09-24 2002-03-19 General Electric Company Mica as flame retardant in glass filled noryl
US6274670B1 (en) 1998-12-21 2001-08-14 General Electric Company Semi-transparent blends of polyphenylene ether, styrenic resins, and elastomeric block copolymers
US6306978B1 (en) 1999-02-05 2001-10-23 General Electric Company Capping of polyphenylene ether resin
US6258879B1 (en) 1999-04-02 2001-07-10 General Electric Company Polyphenylene ether resin concentrates containing organic phosphates
US6096821A (en) * 1999-04-02 2000-08-01 General Electric Company Polyphenylene ether resin concentrates
US6576700B2 (en) * 2000-04-12 2003-06-10 General Electric Company High flow polyphenylene ether formulations
US6414084B1 (en) 2000-04-13 2002-07-02 General Electric Company High flow polyphenylene ether formulations with dendritic polymers
US6316592B1 (en) 2000-05-04 2001-11-13 General Electric Company Method for isolating polymer resin from solution slurries
US6794450B2 (en) 2002-03-06 2004-09-21 General Electric Company High flow compositions of compatibilized poly(arylene ether) polyamide blends
US7183350B2 (en) * 2003-02-28 2007-02-27 General Electric Company Poly(arylene ether) blends having low melt viscosity in the absence of plasticizer
US7211639B2 (en) * 2003-10-03 2007-05-01 General Electric Company Composition comprising functionalized poly(arylene ether) and ethylene-alkyl (meth)acrylate copolymer, method for the preparation thereof, and articles prepared therefrom
US20070106000A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-10 Hua Guo Polymer blend and method for its isolation
US20080045656A1 (en) * 2006-08-18 2008-02-21 General Electric Company Poly(arylene ether) composition, method, and article
US20080045655A1 (en) * 2006-08-18 2008-02-21 General Electric Company Poly(arylene ether) composition, method, and article
US20080081879A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 Kim Balfour Crosslinked block copolymer composition and method
US20080081874A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-03 Kim Balfour Poly(arylene ether) composition, method, and article
US20080188607A1 (en) * 2007-02-07 2008-08-07 Nova Chemicals Inc. Low odor resin compositions

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2914505A (en) * 1957-04-12 1959-11-24 Roper Alec Norman Plastic compositions comprising blends of an elastomer and certain tripolymers and process for preparing same
US3281383A (en) * 1962-08-09 1966-10-25 Phillips Petroleum Co Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites
US3639508A (en) * 1969-01-03 1972-02-01 Gen Electric Thermoplastic blends of polyarylene oxide and block polymer and method for making them
US3641212A (en) * 1969-03-28 1972-02-08 Dow Chemical Co High impact strength styrene-maleic anhydride compositions
US3660531A (en) * 1969-06-04 1972-05-02 Uniroyal Inc Thermoplastic resin blend of polyphenylene oxide with butadiene-containing polymers
US3753936A (en) * 1970-02-18 1973-08-21 Phillips Petroleum Co Branched rubbery block copolymer adhesive
US3689596A (en) * 1971-04-19 1972-09-05 Dow Chemical Co Impact resistant styrene-maleic anhydride/hydroxylated diene block copolymer compositions
US3835200A (en) * 1972-08-23 1974-09-10 Gen Electric Composition of a polyphenylene ether, a rubber styrene graft copolymer and normally rigid block copolymer of a vinyl aromatic compound and a conjugated diene
US3833687A (en) * 1972-08-23 1974-09-03 Gen Electric Composition of a polyphenylene ether,a block copolymer of a vinyl aromatic compound with a conjugated diene and a graft interpolymer of an acrylic monomer with a diene rubber
US3959211A (en) * 1973-10-01 1976-05-25 General Electric Company Blends of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber
US3943191A (en) * 1973-10-01 1976-03-09 General Electric Company Blends of a polyphenylene ether resin and alkenyl aromatic resins modified with EPDM rubber
US3960808A (en) * 1974-02-08 1976-06-01 General Electric Company Polyphenylene ether composition

Also Published As

Publication number Publication date
FR2354364B1 (de) 1983-12-16
JPS52150465A (en) 1977-12-14
NL7706245A (nl) 1977-12-12
US4097550A (en) 1978-06-27
GB1555160A (en) 1979-11-07
FR2354364A1 (fr) 1978-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2725442A1 (de) Thermoplastische pressmasse
US4304881A (en) Alkenyl aromatic resin composition having an excellent impact strength
DE3917026C2 (de)
DE2524787C2 (de)
DE2713455C2 (de)
DE2843450C2 (de)
DE2842773A1 (de) Zusammensetzung aus einem polyphenylenaether, einem blockcopolymeren und einer vinylaromatischen verbindung und einem konjugierten dien und einem polyolefin
DE69233425T2 (de) Polyphenylenether-Polyamid Zusammensetzungen
DE2504503A1 (de) Polyphenylenaetherzusammensetzung
DE68919194T2 (de) Hydrogenierte Dien-copolymer-Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
DE2546621B2 (de) Thermoplastische Formmasse
DE2713430A1 (de) Thermoplastische zusammensetzung
DE2418763B2 (de) Thermoplastische schlagfeste und ermuedungsbestaendige formmasse aus einem polyphenylenoxyd, einem kautschukmodifizierten polystyrol und einem aromatischen polycarbonat
DE2750242C2 (de)
DE60015403T2 (de) Syndiotaktische Polystyrolharzzusammensetzung mit guter Schlagfestigkeit
DE2713509C2 (de)
DE69123799T2 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung
DE2255930A1 (de) Thermoplastische masse
DE3038551A1 (de) Von selbst erloeschende thermoplastische formmassen
DE2839357A1 (de) Zusammensetzung aus einem polystyrolharz und einem vorgemischten polymersystem, welches ein polyolefin und ein selektiv hydriertes blockcopolymer einer vinylaromatischen verbindung und ein olefinisches elastomer enthaelt
DE2840111A1 (de) Gefuellte zusammensetzungen aus einem polyphenylenaetherharz und gummimodifizierten alkenylaromatischen harzen
DE3043893A1 (de) Formmassen mit polyphenylenaether und hydriertem radialblockcopolymer aus vinylaromatischer verbindung und dienkautschuk
DE3834912A1 (de) Thermoplastische formmassen auf basis von polyphenylenethern und polyamiden und ihre herstellung
DE2558290A1 (de) Polyphenylenoxid enthaltende harzmasse
DE69218381T2 (de) Polyphenylenether/Polyamid-Zusammensetzungen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8130 Withdrawal