DE2721688B1

DE2721688B1 - Ausschwimmverhinderungsmittel fuer Farben und Putze

Info

Publication number: DE2721688B1
Application number: DE2721688A
Authority: DE
Inventors: Eckhard Hilgenfeldt; Volker Dipl-Chem Dr Knittel; Walter Schrattenholz
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1977-05-13
Filing date: 1977-05-13
Publication date: 1978-09-07
Also published as: BE866971A; CH639994A5; ATA343578A; CA1129142A; AT371831B; DE2721688C2; NZ187241A; JPS53140331A; SE7805430L; BR7803020A; GB1603142A; AU519069B2; NL7805120A; ZA782738B; FR2390483B1; AU3607078A; IT7849292A0; FR2390483A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Verhindern des Ausschwimmens von farbigen Pigmenten in Celluloseäther enthaltenden wäßrigen Kunststoffdispersionsfarben, Leimfarben oder Kunststoffputzen und die Verwendung dieses Mittels.

Beim Anfärben Celluloseäther enthaltender weißer Kunststoffdispersionsfarben, Leimfarben oder Kunststoffputze lassen sich oftmals die zum Anfärben verwendbaren, handelsüblichen konzentrierten Pigmentteige trotz sorgfältigen Rührens nicht gleichmäßig genug einarbeiten. Dieser ungewollte und beim Mischen ^r,o zunächst nicht erkennbape Effekt macht sich aber meist erst beim Aufstreichen, Aufrollen oder einem andersartigen Auftragen der Farben oder Putze auf eine Unterlage, beispielsweise auf eine Wand oder Tapete, dadurch bemerkbar, daß der Farbton nicht einheitlich ist Der Farbton verändert sich dabei, abhängig von den beim Auftragen der Farben oder Putze auftretenden Reibekräften, an Intensität mehr oder weniger stark. Die bearbeiteten Flächen sehen dann im Farbton ungleichmäßig und scheckig aus. Diese üblicherweise t>o unerwünschte Auswirkung wird in der Fachsprache als »Rub-Out« oder als Ausschwimmen der Pigmente bezeichnet. Es ist bereits eine Vielzahl von Zusätzen, meist oberflächenaktive anionische, kationische oder nichtionische Substanzen beschrieben und/oder am Markt angeboten worden, die dieses Ausschwimmen verhindern sollen. Doch haben die Verbraucher nach wie vor mit teilweise unüberwindlichen Schwierigkeiten zu kämpfen, da die bekannten Substanzen beispielsweise entweder nur von Fall zu Fall wirksam sind, in zu hoher und deshalb bestimmte gewünschte Eigenschaften der Farbe oder des Putzes beeinflußender Menge zugesetzt werden müssen oder eine deutliche Verminderung der Wasserfestigkeit der getrockneten Farbe oder des getrockneten Putzes bewirken.

Die Pigmentpasten der DE-AS 11 65 544 enthalten in Wasser, Benzol oder in Benzin lösliche Stoffe, die durch Einwirkung von Propylenoxid auf weniger als 8 C-Atome enthaltende wasserlösliche aliphatisch« Verbindungen, die mindestens ein aktives Wasserstoffatom besitzen, erzeugt werden können. Als geeignete aliphatische Verbindungen werden ein- und mehrwertige Alkohole, partielle Äther mehrwertiger Alkohole, Amine und Alkylolamine aufgeführt Die derart hergestellten Pigmentpasten sollen nicht zum Schäumen neigen und sich durch Rühren oder Kneten in den üblichen Medien — aufgeführt sind Wasser und verschiedene organische Lösemittel — durch Rühren oder Kneten sehr fein verteilen lassen.

Aus der DE-AS 21 56 603 oder der US-PS 38 41 888 sind wäßrige Pigmentdispersionen bekannt, die in Celluloseäther enthaltenden Kunststoffdispersionen oder Leimfarben nicht geflockt werden sollen. Diese wäßrigen Pigmentdispersionen enthalten 20 bis 55 Gew.-% eines feinverteilten Pigments, 5 bis 25 Gew.-% eines oberflächenaktiven Mittels oder eines Gemisches solcher Mittel und 40 bis 75 Gew.-% Wasser oder eine Mischung aus Wasser und Wasserrückhaltemitteln. Die oberflächenaktiven Mittel sind Umsetzungsprodukte aus bestimmten aliphatischen Di- oder Polyaminen, aromatischen oder cycloaliphatischen Diaminen mit 3 bis 50 Mol Propylenoxid und anschließender Umsetzung mit 2 bis 70 Mol Äthylenoxid (die Molmengen beziehen sich auf je ein Äquivalent reaktionsfähigen Aminowasserstoff), wobei der Anteil an endständigen Polyäthylenoxidblöcken zwischen 40 und 80 Gew.-% beträgt Als bevorzugtes Verwendungsgebiet der Pigmentdispersionen ist das Färben von Celluloseäther enthaltenden, wäßrigen, bindemittelhaltigen weißen Pigmentfarben angegeben.

Die wäßrige Pigmentdispersion gemäß der DE-PS 24 14 455 enthält neben üblichen Zusatzstoffen Pigmente, Kondensationsprodukte aus Naphthalin, Formaldehyd und Schwefelsäure, Äthylenoxidaddukte an langkettige Amine und Polymerisationsprodukte aus Äthylenoxid und Propylenoxid mit endständigen Polyäthylenoxidblöcken. Diese wäßrige Pigmentdispersion soll als Pigmentteig ein gutes Fließverhalten, keine Reagglomeration der Pigmentteilchen, keine Stippenbildung und damit keinerlei Verringerung der Farbstärke zeigen; beispielsweise soll sich eine derart hergestellte Pigmentzubereitung sehr gut zum Anfärben von wäßrigen Anstrichfarben auf Basis von Kunststoffdispersionen und mit besonderem Vorteil zum Anfärben von Tapetenanstrichfarben auf Basis von Kunststoffdispersionen und Cellulosederivaten eignen.

Die DE-OS 25 00 865 lehrt ein Verfahren zur Herstellung einer trockenen, in Wasser dispergierbaren Pigmentmasse, das folgende Stufen umfaßt:

a) Mischen von einem Pigment, Wasser und — bezogen auf das Gewicht des Pigments — 15 bis 45% eines nichtionischen Dispergiermittels, 10 bis 70% eines in Wasser dispergierfähigen, nichtionischen Polymerisats und gegebenenfalls bis zu 40% eines nichtionischen Kolloids,

b) Entfernen des Wassers aus der Mischung bis zum Erhalt einer Trockenmasse bestimmter Zusammensetzung.

Als nichtionische Dispergiermittel sind die folgenden > aufgeführt: Polyätheralkohole, Alkylenoxid-Alkylendiamin-Blockpolymerisate und Polyoxy-äthylenglykol- oder -glycerinester, wobei die Blockpolymerisate durch Addition von Propylenoxid an Athylendiamin mit anschließender Addition von Äthylenoxid hergestellt ι ο werden. Zu den nichtionischen Polymerisaten zählen die folgenden: wenigstens partiell hydrolysierte Polymerisate von Vinylacetat oder deren Ätherderivate, Polymerisate des N-Vinylpyrrolidons oder deren Copolymerisate mit anderen Vinylverbindungen. Als nichtio- ι ^r> tusche Kolloide sollen Celluloseäther, Stärken und Stärkederivate, natürliche Harze usw. verwendbar sein. Die derart hergestellte Pigmentmasse soll leicht wieder in Wasser dispergiert werden können, mit Latexsystemen und anderen wäßrigen Systemen verträglich sein und eine gute Ausflockbeständigkeit aufweisen.

Neben den vorher aufgeführten Hilfsmitteln sind noch weitere sogenannte »Ausschwimmverhinderungsmittel«, z. B. aus den Lackrohstofftabellen von E. Karsten, 6. Auflage, Curt R. Vincentz Verlag Hannover, 1976, bekannt, davon einige ausdrücklich für wasserverdünnbare Systeme bzw. für lösemittel- und wasserverdünnbare Systeme. Die praktische Erfahrung zeigt jedoch, daß bis heute keine Mittel mit einer solchen Wirksamkeit gefunden werden konnten, die insbesondere auf dem Gebiet der celluloseätherhaltigen Kunststoffdispersionen, -putze und Leimfarben in möglichst vielen Fällen ein Ausschwimmen der zugesetzten Farbpigmente oder Farbpigmentteige verhindern. Dies gilt beispielsweise nicht nur für die J5 vorbeugende Behandlung des anzusetzenden farbigen Dispersionsgemisches, sondern in besonderem Maße auch für die nachträgliche Behandlung von solchen angesetzten farbigen Dispersionsgemischen, die bei der praktischen Verwertung, z. B. einem Aufstreichen auf die Wand oder die Tapete, ein Ausschwimmen der Farbpigemente zeigen.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein gegenüber dem Stand der Technik verbessertes Mittel zum Verhindern des Ausschwimmens von Pigmenten vorzuschlagen.

Die Erfindung geht aus von dem Mittel zum Verhindern des Ausschwimmens von farbigen Pigmenten in Celluloseäther enthaltenden wäßrigen Kunststoffdispersionsfarben, Kunststoffputzen oder Leimfarben auf der Basis eines Blockpolymerisats aus einem Dioder Polyamin als Startmolekül und angelagerten Alkylenoxideinheiten.

Das erfindungsgemäße Mittel ist dadurch gekennzeichnet, daß das Blockpolymerisat aus einem Mol eines Di- oder Polyamins der allgemeinen Formel

H₂N-(R-NH)_x-H

in der R einen Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, durch Umsetzung mit etwa 5 bis 50 Molen Äthylenoxid und daran anschließender Umsetzung mit etwa 5 bis 100 Molen Propylenoxid hergestellt worden ist

Als Di- oder Polyamine der allgemeinen Formel I zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Blockpolymerisate sind beispielsweise

Propylendiamin-1,3, Butylendiamin-1,4,
Diäthylentriamin, Dipropylentriamin,
Triäthylentetramin.Tetraäthylenpentamin
und insbesondere
Athylendiamin-1,2

geeignet. Auf ein Mol dieser Amine der allgemeinen Formel I wird nach dem Verfahren der DE-OS 21 65 586 zunächst zur Absättigung der am Stickstoff gebundenen Wasserstoffatome nur ein verhältnismäßig geringer Anteil an Äthylenoxid eingesetzt Danach alkalisiert man die nun vorliegenden alkoholischen Hydroxylgruppen in den derart synthetisierten Molekülen z. B. durch Einwirkung von Natriummethylat bevor dann dieses Produkt mit weiterem Äthylenoxid bis zur gewünschten Äthylenoxidaufnahme umgesetzt wird. Abschließend erfolgt die Anlagerung von Propylenoxid bis zum vorgesehenen Molekulargewicht des Endprodukts.

Die — wie vorstehend beschrieben — hergestellten Block- oder auch Pfropfpolymerisate können z. B. der folgenden allgemeinen Formel

H(OC₃Ha₁-(OC₂H₄) (C₂H₄O)₀₃-(C₃H₆O)₁₁₃H

N-(R-N)_x-(C₂H₄O)₀₄-(C₃H₆O)₆₄H H(OC₃H₆)^-(OC₂ H₄L₂

(H)

entsprechen, in der die Indices a\ bis a* jeweils ganze Zahlen sind und die Summe

(a\ 4- a2 + a3 + 34) = 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 40, und die Summe

(bx + bz + 63 + Z>₄) = 5bisl00,

vorzugsweise 40 bis 70, betragen und R und χ die weiter oben angegebene Bedeutung besitzen.

Die wäßrigen Kunststoffdispersionsfarben, Kunststoffputze und Leimfarben werden im allgemeinen in weißer Form geliefert. Ihre Zusammensetzung kann aus DIN 18 363 »Anstricharbeiten« vom September 1976, entnommen werden: Kunststoffdispersionsfarben enthalten Kunststoffdispersionen, Pigmente (meist weiße Pigmente, wie Titandioxid, Lithophone und Kreide), Füllstoffe, z. B. Calciumcarbonate, Quarzmehl, Schwerspat, Faserstoffe, Granulate und Hilfsstoffe, z. B. Fungizide; sie können dünnflüssig oder pastös sein und werden nach ihrer Zusammensetzung in die Gruppen waschbeständig, scheuerbeständig und wetterbeständig bo eingeteilt.

Kunststoffputze unterscheiden sich von den Kunststoffdispersionsfarben durch das Vorhandensein von strukturgebenden Füllstoffen. Leimfarben enthalten Leim, Pigmente (meist weiße) und Füllstoffe, z. B. Faserstoffe. Zu den Kunststoffdispersionen zählen viele der Dispersionen aus filmbildenden Homo- oder Copolymerisaten aus Acrylsäureestern, Methacrylsäureestem, Acryl- und Methacrylsäure, Styrol, Äthylen,

Butadien, Acrylnitril, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylester von langkettigen verzweigten Carbonsäuren oder Maleinsäureestern. Zu den Leimen gehören allgemein Bindemittel wie wasserlösliche Celluloseäther, Stärke, Dextrin, Pflanzenleime, Knochen- und andere tierische Leime. Um das Wasserrückhaltevermögen, die Verarbeitungseigenschaften und die Haftung solcher Farben oder Putze zu verbessern, werden diesen neben oberflächenaktiven Stoffen wasserlösliche Celluloseäther, wie Methylcellulose, Methyl-hydroxyalkylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose oder deren Gemische zugemischt.

Beim Zusammengeben — d. h. Anfärben der weißen Farben oder Putze — der verschieden dispersen Systeme, weiße Farbe oder Putz einerseits und farbiger Pigmentteil andererseits, können die eingangs besprochenen Nachteile auftreten.

Die farbigen Pigmentteige, die üblicherweise zum Anfärben von weißen Farben oder Putzen verwendet werden, enthalten neben einem anorganischen oder organischen Pigment meist ein Tensid, ein organisches Lösemittel und/oder Wasser und Konservierungsmittel. Als Pigmente sind dabei unter den anorganischen, z. B. Ruß, Zinksulfide, Cadmiumsulfide, Ultramarin, Eisenoxide, Nickel- oder Chromtitangelb, Kobaltblau, Chromoxide oder Chromate zu nennen. Als organische Pigmente sind z. B. solche der Azo-, Anthrachinone Azaporphin-, Thioindigo-, Chinacridon-, Dioxazin-, Naphthalintetracarbonsäure-, Perylentetracarbonsäure- oder der Phthalocyanin-Reihe gebräuchlich. jo

Das erfindungsgemäße Mittel zum Verhindern des Ausschwimmens von farbigen Pigementen kann den Celluloseäther enthaltenden, wäßrigen, bindemittelhaltigen Farben oder Putzen, insbesondere Kunststoffdispersionsfarben, Kunststoff putzen oder Leimfarben, entweder im Zustand der weißen Farbe oder des weißen Putzes bereits beim Hersteller, Konfektionierer oder Verbraucher oder im Zustand der bereits mit farbigen Pigmenten angefärbten Farbe oder des entsprechenden Putzes beim Konfektionierer oder Verbraucher beigemischt werden. Die letztgenannte Möglichkeit ist vor allem deshalb wichtig, weil damit bereits verdorbene Ansätze, d. h. solche, die ohne zugesetztes Mittel ein Ausschwimmen der farbigen Pigmente zeigen, wieder in eine gebrauchsfähige Form gebracht werden können. Es ist neben den vorher vorgeschlagenen, bevorzugten Verwendungsmöglichkeiten des erfindungsgemäßen Mittels auch ein Zusatz zum farbigen Pigmentteig selbst denkbar. Zweckmäßig werden vom erfindungsgemäßen Mittel, bezogen auf das Gewicht der Farbe oder des Putzes im gefärbten Zustand, etwa 0,1 bis 2,0 Gew.-% zugesetzt, oftmals genügt bereits ein Zusatz von etwa 0,2 bis 0,5%.

Die mit der Erfindung erzielbaren Vorteile liegen insbesondere darin, daß

das erfindungsgemäße Mittel universell in den verschiedenen Stufen der Färb- oder Putzzubereitung eingesetzt werden kann und nicht auf eine oder wenige Farbstoffklassen beschränkt ist,
das erfindungsgemäße Mittel nicht oder nur in geringem Maße zum Schäumen neigt, so daß die sonst oftmals auftretende Schaumbildung beim intensiven Rühren der Farben oder Putze nicht oder kaum verstärkt wird,

das erfindungsgemäße Mittel auch ohne die Einwirkung starker Scherkräfte wirksam werden kann, so daß ein Einrühren in die Farbe oder den Putz bei niedrigen Dissolverdrehzahlen oder auch von Hand ausreichend ist, und

— der Einfluß des erfindungsgemäßen Mittels auf die Wasserfestigkeit der Farben oder Putze vertretbar ist.

Einige der in den obigen Ausführungen verwendeten Betriffe können auch aus der DIN 55 945 »Anstrichstoffe und ähnliche Beschichtungsstoffe« vom Oktober 1973, entnommen werden, z. B. »Ausschwimmen« ist das sichtbare Entmischen der Pigmente im Anstrichstoff beim Lagern oder im Anstrich während des Trocknens; »Bindemittel« ist der nichtflüchtige Anteil eines Anstrichstoffes ohne Pigment und Füllstoff, aber einschließlich Weichmachern, Trockenstoffen und anderen nichtflüchtigen Hilfsstoffen, das Bindemittel verbindet die Pigmentteilchen untereinander und mit dem Untergrund und bildet so mit ihnen gemeinsam den fertigen Anstrich.

Die in den folgenden Beispielen angezogene DIN 53 778 befaßt sich in ihrem Teil 2 vom September 1976 mit Kunststoffdispersionsfarben für Innen und der Beurteilung der Reinigungsfähigkeit und der Wasch- und Scheuerbeständigkeit von Anstrichen. Die zu bestimmende Wasch- bzw. Scheuerbeständigkeit ist dann die Eigenschaft eines Dispersionsfarbenanstrichs, sich durch eine zeitlich begrenzte Beanspruchung in einem festgelegten Scheuerprüfgerät nicht mehr als um ein bestimmtes Maß durchscheuern zu lassen.

Das farbige Pigment, das in den folgenden Beispielen immer verwendet wird, ist bekannt dafür, daß es dem Konfektionierer oder Verbraucher große Probleme bezüglich seines Ausschwimmens bereitet Die verwendeten Mengen des zugesetzten erfindungsgemäßen Mittels können deshalb nicht als beispielhaft für die Verarbeitung der meisten anderen farbigen Pigmente oder Pigmentteige gelten, sie liegen in den Beispielen sehr hoch und sonst meist niedriger. Prozentangaben sind immer Gew.-%.

Beispiel 1

Einer weißen Dispersionsfarbe für Innen (nach DIN 53 778 waschbeständig) der folgenden Zusammensetzung

170 Gew.-Teile Wasser
10 Gew.-Teile einer wäßrigen 10%igen

Na-polyphosphat-Lösung
5 Gew.-Teile eines NH4-Salzes einer

Polyacrylsäure als Dispergiermittel
1 Gew.-Teil Konservierungsmittel (Bakterizid)
1 Gew.-Teil einer wäßrigen 10%igen NaOH-Lö-

sung

75 Gew.-Teile Titandioxid
400 Gew.-Teile kristallines CaCO₃

50 Gew.-Teile amorphes CaCO₃, chemisch gefällt
25 Gew.-Teile Kaolin (Al-Silicat)

1 Gew.-Teil Entschäumer
160 Gew.-Teile Methyl-hydroxyäthyl-cellulose in
2,5%iger wäßriger Lösung

(mittlere Viskosität 6000 cP in
2%iger wäßriger Lösung bei 20⁰C
90 Gew.-Teile Styrol-Acrylat-Copolymerdispersion
7 Gew.-Teile Butyl-diglykol-acetat als
Filmbilde-Hilfsmittel

werden auf 100 g der weißen Dispersionsfarbe 2 g eines farbigen Pigmentteiges aus 25% Di-oxazin(carbazol)-

violett (= C. 1.51 319), 13% Tensid, 463% Äthylglykol, 15% dest Wasser und 0,7% Na-pentachlorphenol als Konservierungsmittel zugesetzt und von Hand mit dem Spatel verrührt In diesem Gemisch liegt das violette Pigment flokkuliert, d.h. ausgeschwommen, vor. Von diesem inhomogenen Gemisch werden 2 Ansätze erstellt und je 50 g abgenommen und mit 0,5 bzw. 0,75 g (—1% bzw. 1,5%, bezogen auf das Gewicht der angefärbten Dispersionsfarbe) eines Blockpolymerisats, hergestellt aus folgenden Mengenanteilen der Komponenten: 1 Mol Äthylendiamin, etwa 30 Molen Äthylenoxid und etwa 60 Molen Propylenoxid, versetzt Das Blockpolymerisat kann wie folgt hergestellt werden:

Bei 70⁰C wird ein Gemisch aus 14,4 Gew.-Teilen einer 80%igen wäßrigen Äthylendiamin-Lösung und 0,13 Gew.-Teilen einer 80%igen wäßrigen Hydrazinhydrat-Losung (als Farbverbesserer) mit 42,7 Gew.-Teilen Athylenoxid begast. Das erhaltene Zwischenprodukt weist einen Gesamtstickstoffgehalt von 9,35% auf, der Anteil tertiären Stickstoffs beträgt 99%. Zur Alkalisierung werden zu diesem Zwischenprodukt 14,4 Vol.-Teile (VoL-Teile: Gew.-Teile wie ltrdcg) Natriummethylatlösung eines Na-Gehalts von 12,8% gegeben; die Alkoholatbildung wird durch Trocknen über 5 Std. vervollständigt 25,7 Gew.-Teile dieses alkalisierten Zwischenprodukts werden mit 22,7 Gew.-Teilen Äthylenoxid bei 120 bis 130⁰C zur Reaktion gebracht, das Anlagerungsprodukt aus Äthylendiamin und Äthylenoxid besitzt einen Gesamtstickstoffgehalt von 2,08%, entsprechend einem Molekulargewicht von 1345 und einem Anteil von 29,2 Molen angelagertem Äthylenoxid. 28,5 Gew.-Teile dieses Zwischenprodukts werden bei 130 bis 135° C mit 71,5 Gew.-Teilen Propylenoxid umgesetzt. Die Analyse des Reaktionsproduktes ergibt einen Gesamtstickstoffgehalt von 0,57%, der einem Molekulargewicht von 4910 und einem Anteil von 61,4 Molen Propylenoxid entspricht

Von den Gemischen ohne Zusatz des erfindungsgemäßen Mittels und von den Gemischen mit Zusatz des erfindungsgemäßen Mittels werden Proben entnommen und mit einem Handrakel in etwa 200 μπι Naßfilmdicke auf Testkarten aufgezogen. Bevor die Filme trocken sind, d. h. innerhalb von 5 min, wird ein beliebiger Teilbereich der Naßfilme mit der Fingerkuppe gründlich verrieben. Nach Trocknung der Filme wird visuell beurteilt ob der ausgeriebene und der nichtausgeriebene Teilbereich des Films farbgleich sind oder ob die Farben sich unterscheiden. Das zugesetzte Mittel hat dann seine volle Wirksamkeit erreicht, wenn die ausgeriebenen und nichtausgeriebenen Teilbereiche des Films farbgleich sind. Der Zusatz von 1% des

to erfindungsgemäßen Mittels ändert bereits das ohne Zusatz starke Ausschwimmen des violetten Pigments zu einem nur noch schwachen Ausschwimmen: bei einem Zusatz von 1,5% des erfindungsgemäßen Mittels tritt Farbgleichheit d. h. kein Ausschwimmen des violetten

!5 Pigmentsauf.

Beispiel 2

Um die Beeinflussung der Scheuerbeständigkeit der Dispersionsfarben bei verschiedenen Zusatzmengen an erfindungsgemäßem Mittel zu untersuchen, werden einer nach Beispiel 1 angefärbten Dispersionsfarbe 0,75%, 1%, 1,5% und 2% des Mittels, bezogen auf das Gewicht der angefärbten Dispersionsfarbe, zugesetzt Bei der Prüfung der Scheuerbeständigkeit nach DIN 53 778 können ohne Zusatz und mit einem Zusatz von 0,75%, der in den in der Regel weniger schwierigen Fällen ausreichenden Menge, Scheuercyclen von etwa 1200 erreicht werden;bei 1% Zusatz verringert sich die Zahl der Scheuercyclen auf etwa 930, bei 1,5% auf etwa 425 und bei 2% auf etwa 250.

30

35

40

Vergleichsbeispiele V 1 bis V 19

Es wird eine violette Dispersionsfarbe nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellt und mit ebenfalls 1% bzw. 1,5% eines bekannten Ausschwimmverhinderungsmittels versetzt In allen Fällen tritt keine Farbgleichheit der Teilbereiche der Testfilme auf, so daß die bekannten Mittel in der mit dem erfindungsgemäßen Mittel vergleichbaren Menge das starke Ausschwimmen des violetten Pigmentes nicht verhindern.

Tabelle zu den Vergleichsversuchen Nr. des Chemischer Aufbau des zugesetzten Mittels

Vergleichsversuchs

Veröffentlicht in V 1 Blockpolymerisat aus Äthylendiamin, Propylenoxid und Athylenoxid

mit 40 % Athylenoxidanteil

V 2 Blockpolymerisat aus Äthylendiamin, Propylenoxid'und Athylenoxid

mit 40 % Athylenoxidanteil und höherem Molekulargewicht als bei V 1

V 3 Blockpolymerisat aus Äthylendiamin, Propylenoxid und Athylenoxid

mit 40 % Athylenoxidanteil und höherem Molekulargewicht als bei V 2

V 4 Blockpolymerisat aus Äthylendiamin, Propylenoxid und Athylenoxid

mit 10 % Athylenoxidanteil

V 5 Blockpolymerisat aus Äthylendiamin, Propylenoxid und Athylenoxid

mit 20 % Athylenoxidanteil

V 6 Naphthalinsulfosäure-Formaldehyd-Kondensationsprodukt V 7 Na-Alkylpolyglykoläthersulfat mit etwa 2 Mol Athylenoxid V 8 Na-Alkylpolyglykoläthersulfat mit etwa 3 Mol Athylenoxid V 9 Nonylphenol-oxäthylate mit etwa 8 bis 30 Mol Athylenoxid V 10 Kresol-Nonylphenol-Formaldehyd-oxäthylat

DE-AS 21 56 603 DE-AS 21 56 603 DE-AS 21 56603 DE-OS 25 00 865 DE-OS 25 00 865

DE-PS 24 14 455 DE-PS 24 14 455 DE-PS 24 14 455 DE-OS 25 00 865 DE-OS 25 00 865 809 536/435

ίο

Fortsetzung

Nr. des Chemischer Aufbau des zugesetzten Mittels Veröffentlicht in
Vergleichsversuchs

V 11 Tributylphenol-oxäthylat mit etwa 50 Mol Äthylenoxid DE-OS 25 00 865

V 12 Oleylfettalkohol-oxäthylate mit etwa 8 bis 25 Mol Äthylenoxid DE-OS 2500865

V 13 Cocosfettalkohol-oxäthylate mit etwa 8 bis 25 Mol Äthyienoxid DE-OS 2500865

V 14 Stearylalkohol-oxäthylate mit etwa 15 bis 25 Mol Äthylenoxid DE-OS 2500865

V 15 Talgfettalkohol-oxäthylate mit etwa 11 bis 25 Mol Äthylenoxid DE-OS 2500865

V 16 Iso-tridekanol-oxäthylate mit etwa 8 bis 15 Mol Äthylenoxid DE-OS 2500865

V 17 Oleylamino-oxäthylate mit etwa 5 bis 25 Mol Äthylenoxid DE-PS 2414455

V 18 Cocosfettamino-oxäthylate mit etwa 2 bis 25 Mol Äthylenoxid DE-PS 2414455

V 19 Na-Ligninsulfonat -

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zum Verhindern des Ausschwimmens von farbigen Pigmenten in Celluloseäther enthalten- -> den wäßrigen Kunststoffdispersionsfarben, Kunststoffputzen oder Leimfarben auf der Basis eines Blockpolymerisats aus einem Di- oder Polyamin als Startmolekül und angelagerten Alkylenoxideinheiten, dadurch gekennzeichnet, daß das Bockpolymerisat aus einem MoI eines Di- oder Polyamins der allgemeinen Formel

H₂N-(R-NH)^-H

in der R einen Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, durch Umsetzung mit etwa 5 bis 50 Molen Äthylenoxid und daran anschließender Umsetzung mit etwa 5 bis 100 Molen Propylenoxid hergestellt worden ist.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung mit 10 bis 40 Molen Äthylenoxid und 40 bis 70 Molen Propylenoxid durchgeführt worden ist.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es durch Umsetzen von Äthylendiamin erhalten worden ist.

4. Verwendung des Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 3 für zu färbende oder bereits gefärbte Celluloseäther enthaltende, wäßrige, bindemittelhaltige und ohne farbigen Pigmentzusatz weiße Farben oder Putze.

5. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbe oder des Putzes im gefärbten Zustand, des Mittels zugesetzt werden.