DE2716588A1

DE2716588A1 - Korrosionsschutz-grundiermittel

Info

Publication number: DE2716588A1
Application number: DE19772716588
Authority: DE
Inventors: Jun-Ichi Fukuda; Yasuchika Hiyamori; Katsuji Takase; Toshimoto Tsuji
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 1976-04-19
Filing date: 1977-04-14
Publication date: 1977-10-20
Also published as: GB1528717A; DE2716588C3; US4111884A; DE2716588B2

Description

1884Q

DAI NIPPON TORYO CO., LTD. Osaka (Japan)

Korrosionsschutz-Grundiermittel

Die Erfindung betrifft ein Grundiermittel zum Korro8ions8chutz von Metallen durch eine Grundierung jener Art, die allgemein als Haftgrund, insbesondere als Werkstatt-Haftgrund, ätzender Haftgrund oder Vorfertigungs-Haftgrund bezeichnet wird. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Grundiermittel, das zum Korrosionsschutz von Metallen dient und als wesentliche Bestandteile ein Polyvinylbutyralharz, ein Gemisch aus einem Borat und einem Molybdat oder Polyphoephat sowie Phosphorsäure enthält und das erforderlichenfalls ferner ein Phenolharz und/oder ein Metallpulver enthalten kann.

Stahlrahmen und Bleche oder Platten für Stahlkonstruktionen, wie Schiffe und Brücken, sind bisher gewöhnlich mit einer Korrosionsschut»-Grundierung, d. h. mit einem Haftgrund, versehen worden, nachdem Rost und Walzwerkezünder durch Sandstrahlen vollständig entfernt worden sind. Auf diese Weise sollte während der Verarbeitung eine Rostbildung verhindert werden.

Beispielsweise haben D. A. Baylies und Mitarbeiter verschiedene Vorfertigungs-Haftgrundmittel (Werkstatt-Haftgrundmittel) vorgeschlagen und geprüft (Journal

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of the Oil and Colour Chemists' Association, 51, S. 792 915 (1968), verlegt bei Oil and Colour Chemists' Association)

Zu den Werkstatt-Haftgrundmitteln gehören auch die Haftgrundmittel, die gleichzeitig mit dem Auftragen chemisch umgesetzt und daher als Reaktions-Haftgrundmittel bezeichnet werden.

Ein derartiges Haftgrundmittel kann beispielsweise Polyvinylbutyralharz als Bindemittel, ferner Phosphorsäure, Chromsäureanhydrid, Zinkchromat und einen Alkohol enthalten.

Es gibt zwei Arten dieser Haftgrundmittel, und zwar ätzende Haftgrundmittel und Wetterschutz-Haftgrund— mittel.

Atzende Haftgrundmittel sind für die Vorbehandlung von zu beschichtenden Metallen geeignet. Zu ihrer Herstellung wird ein Polyvinylbutyralharz in einem Alkohol aufgelöst, ein Zinkchromat-Pigment mit der so erhaltenen Lösung verknetet und vermählt und der so erhaltenen Grundmasse eine phosphorsäurehaltige Zusatzkomponente hinzugefügt. Derartige Haftgrundmittel werden im allgemeinen verwendet, wenn die Deckschicht bald nach dem Grundieren aufgetragen wird, und sollen die Haftung zwischen dem LIe t ausübst rat und der Deckschicht verbessern. Daher brauchen einzelne Schichten aus einem ätzenden Haftgrundmittel nicht unbedingt eine so starke Korrosionsschutzwirkung zu haben, wie sie für einen wetterbeständigen Haftgrund gefordert wird.

Seit langem ist ein ätzendes Haftgrundmittel bekannt, das ein Polyvinylbutyralharz, Phosphorsäure und Ziiirctetraczychromat enthält (siehe die US-PS 2 525 107). Fern.tr ist ·: m ätzenden ,iiutgrundmittel bekannt, das *ίπ durcn Jrnsetz'uig /Ou Chromtrioxid

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und Phosphorsäure mit einem Vinylharz erhaltenes, modifiziertes Vinylharz und basisches Zinkchromat enthält (siehe US-PS 2 483 651).

Dagegen enthält die Hauptkoraponente eines Wetterschutz—Haftgrundmittels außer einem aus einem Polyvi— nylbutyralharz und einem Phenolharz bestehenden Bindemittel ein mit diesem verknetetes und vermahlenes Zinkchro— matpigment, während die Zusatzkomponente alkoholisch gelöste Phosphorsäure enthält. Im allgemeinen wird die Zusatzkomponente der Hauptkoraponente im Zeitpunkt des Auftragens hinzugefügt und erhält man durch Auftragen der so erhaltenen Überzugsmasse einen Haftgrund, der sowohl mit einem Metallsubstrat als auch mit einer Deckschicht aus einem Anstrichmittel eine sehr haftfeste Verbindung eingehen kann. Derartige HaftgrundraitteL werden verwendet, wenn die Deckschicht erst lange nach der Bildung des Haftgrundes aufgetragen wird. Daher muli dieser Haftgrund eine so starke Korrosionsschutzwirkung haben, daß er mindestens etwa 6 Monate lang wetterbeständig ist.

Eine Zusammensetzung eines derartigen Wet— terschutz-Haftgrundmittels ist beispielsweise in der US-PS 3 791 850 angegeben.

Bisher wurden als Haftgrundmittel vor allem Wetterschutz-Haftgrundmittel verwendet.

Vorstehend wurde angegeben, daß die üblichen Haftgrundmittel ein Zinkchromatpigment oder (Jhrouisaureanhydrid enthalten. Daher besteht die Gefahr, dali die

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Arbeiter beim Aufspritzen des Haftgrundmittels gebildete Staubteilchen einatmen, die infolge der in ihnen enthaltenen Ghromionen gesundheitsschädlich sind.

Diese Chromvergiftung ist ein schwerwiegendes soziales Problem. Aus diesem Grunde besteht ein starkes Bedürfnis nach einem gesundheitlich unbedenklichen Haftgrundmittel.

Es ist schon versucht worden, anstelle von Zinkchromatpigment gesundheitlich unbedenkliche Pigmente zu verwenden, üie derartige Pigmente enthaltenden Haftgrundmittel führen jedoch zu Überzügen, die eine ungenügende Korrosionsschutzwirkung und ungenügende Haftfestigkeit besitzen. Bisher ist kein in der Praxis brauchbares, gesundheitlich unbedenkliches Haftgrundmittel bekannt.

In der japanischen Auslegeschrift 44322/73 ist ein Korrosionsschutz-Grundiermittel angegeben, das ein Polyvinylbutyralharz, Zinkchromat und Bariummetaborat enthält, d. h., daß nur ein Teil des Zinkchromats durch Bariummetaborat ersetzt und daher die Gesundheitsgefährdung nicht vollständig beseitigt ist. Ferner geht aus der genannten Auslegeschrift hervor, daß ein Grundiermittel, das nur ein PoIyvinylbutyralharz und Bariummetaborat enthält, zu einer Grundierung führt, die nur eine sehr schwache Korrosions— schutzwirkung hat. Aus diesem Grunde ist ein derartiges chromfreies Haftgrundmittel zwar gesundheitlich unbedenklich, aber in der Praxis nicht brauchbar.

Aus der US-PS 2 813 344 ist ein Öllack bekannt, der Bariumborat und als Bindemittel ein ölmodifiziertes

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Alkydharz oder ein trocknendes Öl enthält. Der von diesem Öllack gebildete Film hat zwar eine verbesserte Schimmelbeständigkeit oder Abkreidebeständigkeit, aber nur wenige der von einem Haftgrund geforderten Eigenschaften.

Aus der US-PS 3 272 663 und der US-PS 3 528 860 ist es bekannt, in einem Haftgrundmittel ein Molybdat als Korrosionsschutzpigment zu verwenden. Derartige Anstrichstoffe haben aber keine genügende Korrosionsschutzwirkung.

Ferner ist schon versucht worden, das Zinkchromatpigment durch ein Phosphat, beispielsweise Zinkphosphat, zu ersetzen (siehe die vorgenannte Veröffentlichung von D. A. Bayliss und Mitarbeitern). Es ist auch ein Flammen- oder Korrosionsschutz—Anstrichstoff bekannt, der ein weißes Pigment, beispielsweise Siliciumphosphat, Zirkoniumphosphat, Zinkphosphat oder Titanphosphat, und exn Alkydharz, Epoxidharz, lufttrocknendes Öl, Phenolharz, Polyvinylacetatharz, Vinylchloridharz oder Polyvinylacetalharz enthält (US-PS 3 892 577). Alle diese Anstrichstoffe haben aber nur wenige der von einem Haftgrundmittel geforderten Eigenschaften.

Es ist ferner ein zinkreiches Haftgrundmittel bekannt, das in einem Bindemittel Zinkstaub in hoher Konzentration enthält. Dieses Haftgrundmittel hat zwar eine sehr hohe Korrosionsschutzwirkung, aber den schwerwiegenden Nachteil, daß es das Schweißen der damit grundierten Werkstücke sehr erschwert. Beim Schweißen eines mit einem solchen Haftgrund versehenen Stahlteils führt die Entwicklung von Gasen aus dem Haftgrund zur Bildung von Gasblasen, welche die Festigkeit der Schweißverbindung stark herabsetzen. Ferner sind die

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- fr -

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beim Schweißen erzeugten Zinkdämpfe fur die Arbeiter gesundheitsschädlich, so daß auch dieses Haftgrundmittel gesundheitlich bedenklich ist.

Im Schiffbau ist es bekannt, zur Herabsetzung des Arbeitsaufwandes durch Elektrophotographie ein Bild direkt auf einer überzogenen Stahlplatte zu erzeugen und zu entwickeln.

Dabei wird auf eine Stahlplatte gewöhnlich ein Anstrichstoff aufgetragen, der eine ausgezeichnete elektrische Leitfähigkeit und eine ausgezeichnete Korrosionsschutzwirkung hat und zu dessen Herstellung ein elektrisch leitendes Haftgrundmittel verwendet wird. Auch für die Verwendung in der Elektrophotographie wäre ein gesundheitlich unbedenkliches, chromfreies Haftgrundmittel erwünscht.

Aus dem Vorstehenden ergibt sich, daß bisher nocli kein Hai'tgrundinittel entwickelt worden ist, das hinsichtlich der Korrosionsschutzwirkung des damit erhaltenen Überzuges, dessen Fähigkeit zur haftfesten Verbindung mit einer Deckschicht, der Schweißbarkeit des mit dem Haftgrund versehenen Werkstücks, der Verwendbarkeit des Überzuges für die Elektrophotographie, der gesundheitlichen Unbedenklichkeit und der Umweltfreundlichkeit unter allen in Frage kommenden Bedingungen befriedigend ist.

Die Erfindung ist das Ergebnis von Forschungsarbeiten, die auf die Entwicklung von Grundiermitteln gerichtet waren, welche die vorstehend angeführten Nachteile der üblichen Überzugsmassen vermeiden. Diese Forschungsarbeiten haben zur Entwicklung eines neuartigen Korrosionsschutz-Grundiermittels geführt.

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- ψ- ³ 27 10038

Die Hauptaufgabe der Erfindung besteht in der Schaffung eines Korrosionssohutz-Grundieruiit tels, bei deta keine Gesundheits- und Ihnweltgefährdung durch (Jhrom auftritt .

Eine weitere wichtige Aufgabe der Erfindung besteht in der Schaffung eines Korro:; ionns jhutz-Grundierra Lttels, das zur Bildung eines Überzuges geeignet ist, der insbesondere hinsichtlich der Korrosionsr.chut zwirkung, der Schweißbarkeit und Brenrischneidbarkeit der damit überzogenen Werkstücke, der Haftfestigkeit und dergleichen ausgezeichnete physikalische und chemische Eigenschaften besitzt.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht ferner in der Schaffung eines Korros lonsschu-tz-Grundiermi tteln, dan für die Elektrophotographie ausgezeichnet verwendbar ist.

Zur Lösung dieser Aufgaben schafft di.e Erfindung ein Korrosionsschutz-Grundiermittel· in Form eines ätzenden Haftgrundmittels, dar, ein Pol/vinylbutyralharz, ein Gemisch au3 einem Borat und einem Polyphosphat odor iJolybdat sowie Phosphorsäure enthält.

Die Erfindung schafft ferner ein KorrunLonsnchuta-Grundiermittcl in Form eines Wetterschutz—Haftgrundmittels, das auiier den Bestund teilen der; vorgenannten ätzenden HaftgrundmitteLs ein l^Jhenolnax'z enthält.

Ferner üuhafft die Erfindung zur BiLdung emes für die Electrophotographic ausgezeiunno t, /ei'.vendbaren Haftgrundes ein Korro;; lous^chut z-Grundiex-mi t te L, das dadurch erhalten wird, daii dem vorgenannten ätzenden Hai tgrundmi tte L oder Y/e t tfix'sohut z—Haf tgruudmit tfil ein iiietaLipulvex¹ ζ wi rd.

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- θ-- ¹⁰ 27 1 6bÜ8

Im Rahmen der Erfindung kann man als Polyvinylbutyralharz im Handel erhältliche Polyvinylbutyralharze mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von etwa 500 bis 1000 und einem Dutyrationsgrad von etwa 57 bis 70 Mol?« direkt verwenden.

Zu den im Rahmen der Verbindung verwendbaren Boraten gehören beispielsweise das Zinkborat ( 2ZnO. 3BpO-,. 3.5H₂ Bariumborat ( BaO^O,.H,/0), Galciumborat (CaO-B₂O, .5H₂O), Kaliumtetraborat (K₂B₄O₇.5H^o), Oalciumtetraborat (GaB.O₇.6H₂O Natriumtetraborat (Na-,Β,Ο-), Bariumtetraborat (Baß.O₇), Mangantetraborat (MnB.O₇.3H₂O), Zinktetraborat (ZnB₄O₇), Lithiuaitetraborat (LipB.O₇), Magnesiujnmetaborat (Mg„B 0..3H 0) und Aluminiumorthoborat (AIpO-. .BpO-,). Diese Borate können einzeln oder in einem Gemisch von zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden. Dabei werden Zinkborat und/oder Bariurnborat besonders bevorzugt.

Zu den im Rahmen der Erfindung verwendbaren Polyphosphaten gehören beispieLsweise Verbindungen, die durch die bei erhöhter Temperatur erfolgende Kondensatiorisreaktion von Phosphorsäure mit einem zweibis sechswert igen Metal L oder seinem Oxid oder Hydroxid (mit "X" bezeichnet) bei einem PpO^/X-Molverhältnis im Dereich von 1 bis 6 erhaLten werden.

Jabui genöruii zu den geeigneten Reaktionspartiierii λ beispielsweise dLe Metalle Mg, Al, CJa, Zn, Mn, Fe und Ha, die OxLIe Μ;τΟ, Al ) , ^;Ja0, ZuJ, iJujp, FeO, Μου-,, BaO uud V/0- und dLt ilydroxide i.ig(OH),, Al(oli)-., Ca(OU)₂, Zn(UH),, Ba(OH), and Fo(OtI)..

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Diese Polyphosphate können einzeln oder in einem Gemisch von zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden. Die Verwendung des Zinkpolyphosphats, Aluminiumpolyphosphats, des Calciumpolyphosphats und von Geraischen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen wird besonders bevorzugt. Im Rahmen der Erfindung kann man ohne weiteres die handelsüblichen Alurainiumpolyphosphate K-50, K-30 und K-82 (Warenzeichen von Produkten der Firma Teikoku Kako Go. Ltd.) oder den HB-Härter (Warenzeichen eines Produkts der Hoechst AG) verwenden.

Als Molybdat kann man im Gemisch mit dem Borat beispielsweise das Zinkmolybdat und/oder das Oalciummo— labdat verwenden.

Die im Rahmen der Erfindung verwendete Phosphorsäure wird durch Hydratation von Diphosphorpentoxid erhalten.

Zu den geeigneten Phosphorsauren gehören beispielsweise die Metaphosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Orthophosphorsäure, Triphosphorsäure, Tetraphosphorsäure und dergleichen. Man kann diese Phosphorsäuren einzeln oder in Form von Gemischen von zwei oder mehreren von ihnen verwenden.

Im Rahmen der Erfindung kann man jedes Metallpulver verwenden, das den gebildeten Überzügen eine elektrische Leitfähigkeit verleiht. Dabei können gewöhnliche Metallpulver mit einer Korngröße von etwa 500 bis 18O mesh verwendet werden. Insbesondere kann man im Rahmen der Erfindung Aluminiumpulver und Pulver aus Legierungen des Aluminiums mit mindestens einem der Metalle

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Zink, Magnesium, Zinn, Silicium, Kupfer und Mangan verwenden. Die Verwendung von Aluminiumpulver wird besonders bevorzugt.

Diese Metallpulver können im Rahmen der Erfindung einzeln oder in Form eines Gemisches von zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden.

Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung enthält das Korrosionsschutz-Grundiermittel ein Phenolharz. In dieser Ausführung3form der Erfindung kann man ohne weiteres die handelsüblichen Phenolharze für Anstrichstoffe verwenden. Diese Phenolharze haben ein durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 100 bis 1000 und werden gewöhnlich durch eine Kondensationsreaktion zwischen einem Phenol und einem Aldehyd nach einem üblichen Verfahren erzeugt.

Wenn der Anteil des Gemisches aus dem Borat und dem Polyphosphat oder Mo1abdat außerhalb des angegebenen Bereichs liegt, erhält man eine geringere Kor— roci onsschutzwirkung.

In der ein Phenolharz enthaltenden Ausführungsform der Erfindung werden pro 100 Gewichtsteile des Polyvinylbutyralharzes vorzugsweise bis zu 200 Gewichtsteile, insbesondere 70 bis 170 Gewichtsteile, des Phenolharzes verwendet. Wenn mehr als 200 Gewichtsteile Phenolharz pro 100 Gewichtsteile des Polyvinylbutyralharzes verwendet werden, ist die Haftfestigkeit der Verbindung mit der Deckschicht geringer.

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Eia m dem Korrosionsschutz-GrundiermiteL gernaü der Erfindung /erwendetes Metallpulver wird in einem Anteil von 10 bis 130 Gewichtsteilen, vorzugsweise Yj> bis 90 Gewiohtsteilen, pro 100 Gewichtsteilea des Polyvinylbutyralharzes verwendet. Wenn weniger als 10 Gewichtsteile Metallpulver pro 100 Gewichtsteile des PolyviriylbutyraLharzes verwendet werden, ist die Grundierung für die Elektrophotographie weniger gut verwendbar. Wenn mehr als 1.50 Gewichtstei-Ie Metallpulver pro 100 Gewichtsteile des PoLyvLnylbutyralharzes verwendet werden, hat die GrundLerung eine geringere Korrosionsschutzwirkung und/odnr Haftfestigkeit.

Das erfindungngemäße Grundiermittel enthält als wesentliche Bestandteile ein PoLyvinylbutyruLharz, ein Gemisch aus einein Uorat und einem PoLyphosphat oder MoLabdat, sowie Phosphoxsäure.

Mit einem Grundiermittel, das ein PoLyvinylbutyralharz, Phosphorsäure und ein Borat, aber kein MoLabdat oder Polyphosphat en.thu.LL, und :nit einem G.-unu iormi t teL, das ein PoLyviayLbutyraLharz, i'hosphorsäurR und ein Mo-Labdat oder i'olyphosphat, aber kein Uorat enthält, kann man feinen Überzug erhalten, der gemäß der Hauptaufgabe der Erfindung eine starke KorrüULOusGnnut'/.wirKun/¹; hat.

Erfindungsgeuiciii wird eiae starke KurrosicanschutzwLrkung durch die Verwandu-ig oinnr; KorrosLonbschutz-Grundiermi t te Is erhalten, das υ in W) l.yv in,/ Lbutyralharz, ein Gemisch aus einem borat und euium PoLyphosphat oder lUolabdat, sowie i'ho^phor·;;! ur'o und erfordorl i chenf aLli; ein Pheriolhar«; un.l/uder (;ui i*lo taLl puLvor eatiiuLt .

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Δαν Urzeugung der; orf Ludungsgomäiien Überzugsmittels werden ein PolyvLnyLbutyralharz und ein Gemisch aus einem Borat und einem Polyphosphat oder Molybdat mit einem für ein Haftgrundmitte L übLichen Lösungsmittel·, beispielsweise mit einem ALkohol, vermischt und vermählen, gegebe— nenfaLLs zusammen mit einem anderen Pigment, z. B. einem Streck- oder FarbpLament, einem mit den übrigen Bestandteilen vertrag Liehen, anderen Harz oder Zusatz, einem Phe — nolharz und/oder einem Metallpulver. Der auf diese .'/eise erhaltenen tiaup tltoinponente wird beim Auftragen des Grün— diermittels eine getrennt angesetzte Phosphorsäure lösung zugese tzt.

I)Le auf diese '//eise aus dem Grundiermittel ge— mäü der Erfindung gebildete Überzugsmasse wird nach einem üblichen Verfahi'on auf ein zu überziehendes Substrat, beispielsweise eine Kisen-, Aluminium- oder Zinkplatte oder dergleichen aufgetragen.

Der durch das Auftragen der vorgenannten Überzugsmasse erhaltene Überzug ist infolge der SynergistL— sehen Wirkung des Borats und des I.lolybdats oder Polyphosphate haftfest und dicht mit dem Metallsubstrat verbunden, so daii ein ausgezeichneter Korrosionsschutz erzielt werden kann.

Wenn ein erfind.uigsgemäßen Korrosionsschutz—Grundiermittel, das ein PolyvlnyLbutyralharz, ferner ein Genusel aus einem Borat und einem i.loLybdat oder Polyphosphat, sowLe Phosphorsäure und gegebenenfalls ein Metallpulver enthält, als ätzendes iiat'tgrundmit te L verwendet wird, oder wenn ein erf indungsgemälies Korros ions se hut 2—Gr und ie na L t tel, das ein

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Polyvinylbutyralharz, Phosphorsäure, ferner ein Geraisch aus einem Borat und einem Molybdat oder Polyphosphate sowie Phenolharz und gegebenenfalls ein Metallpulver enthält, als Wetterschutz-Haftgrundmittel verwendet wird, kann man einen Überzug erhalten, der hinsichtlich seiner Korrosionsschutzwirkung, der Schweißbarkeit und Brennschneidbarkeit der damit überzogenen Werkstücke, der Verwendbarkeit fur die Elektrophotographie und der Haftfestigkeit einer Deckschicht ausgezeichnete Eigenschaften hat.

Nachstehend wird die Erfindung an Hand von Ausfuhr ungsbei spielen genauer erläutert. Dabei sind alle Teile und Prozentsätze auf Gewichtabasin angegeben.

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Beispiel 1 Hauptkomponente Bestandteile Teile

Phenolharz (Hitanol 4020, erzeigt von Hitachi

Chemical Go. Ltd.) 11,0

Polyvinylbutyralharz (o-LEG BM-2, erzeugt von

üekiGui Chemical Co. Ltd.) 9,0

Eisenoxidgelb (Napicognlb) 3,0

Phthalocyanblau 0,3

Ruß 0,3

Ziiikmolybdat ¹' 2,'j

Talkum t>_f9

2)

Bariumborat ' 2,'j

ijchwebcmi ttel ( oi'ganinches Bentoiixt) 1,0

Butylalkohol 11,0

Isopropylalkohol 2';,0

Toluol 30,5

Zusammen 100,0

Anmerkungen

' Unter der Bezeichnung "Γ/Ioly-White 212" vertriebenes

Produkt von iiherwin Williams Chemicals Co., Ltd.

' Von Buckmann Laboratories Co. erzeugtes u>id unter der Bezeichnung "ßusan 11-M1" vertriebenes Bariummetaborat.

Zusatzkomponente Bestandteile

wäßrige Phosphorsäurelösung Wasser
Isopropylalkohol

Zusamnen 100,0

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Die Bestandteile der Hauptkomponente wurden über Nacht geknetet und gemahlen. Zur Hera te L Lung einer erfindungsgernäßen Überzugsmasse wurden So Teile ier liauptkomponeate und 20 Teile der Zusatzkornponente gemischt.

Die so erhaltene Überzugsmasse wurde zur Bildung eines 20 um dicken Überzuges mit Preßluft auf eine LltahL-platte gespritzt. Der Überzug wurde drei Tage Lang in einem Raum getrocknet, in dem eine Temperatur von 2ü C und eine relative Luftfeuchtigkeit von 75 f° aufrechterhalten wurde. Dana wurde der Überzug Vergloichsprüfungen unterworfen, deren Ergebnisse Ln der TabeLle 4 angegeben sind.

Beispiele 2 bis 10

La der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wurden die Bestandteile jeder der in uer Tabelle 1 angegebenen Haupt Komponenten, geknetet und gemahlen. S^f> TeiLe jeder dieser Hauptkomponenten wurden mit 15 TeiLen der auch im Beispiel 1 verwendeten Zusatzkomponente gemischt. Der durch Auftragen der so erhaltenen Masse gebildete Überzug wurde getrocknet und in dor im BeispieL 1 angegebenen (/eise geprüft.

Bei der üaL-sspruhnebelprüfung und der vVetterbeständigkeitnprufung sei/rte jeder der auf ilesc Weise erhaltenen Überzüge ebenso ausgezeichnete Eigenschaften //.Le der im BeLspLeL 1 erhaltene Überzug.

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Tabelle

Anteile der Ben tan !tülle der Hauptkomporiente Ln Gewichtsteilen

Teil A

Bestandteile BeispieL

2 3 4

Phenolharz	d,0	9,0	7,0	'-', 0
PolyvinylbutyraLharz	9,0	9,0	9,0	9,0
ELsenoxtdpe Lo	*fO	UO	3,0	3,0
Huii	0,3	0,3	0,3	0,3
Phthalocyanblau	0, \	0,3		0,3
Borat	5,0¹>	15,0²^	10,0^3j	b,0⁴)
i.iolybdat		So⁷⁾	10,0^<3)	7,0^fc>
Polyphosphat	-	-	-	-
ochweoeinittel	1,0	1,0	1,0	1,0
Butylalkohol	11,0	1 1 ,0	1 1 ,0	1 1 ,0
Isοpropylalkohol	2i;,0	25,0	2S,0	2<j,0
Toluol	^2,4	2 1,4	2 3,4	29,4
Talkum	-	-	-	-

Zusammen 100,0 IuO,0 1Ü0,ü 100,0

9RA?/ 1 Π

Teil B

Bestandteile	Beispiel	c5,0	7	■3,0	9	9,0	10
	6	9,0	11,0	9,0	9,0	7,0
Phenolharz	3,0	9,0	3,0	3,0	9,0
Polyvinylbuty- ralharz	0,3	3,0			3,0
Eisenoxidgelb	0,3		0,3		0,3
Kuß	3,O⁵⁾	°'\		15,0²^	0,3
Phthalocyanblau	5,O⁷⁾		-	-	10,0³)
Borat	-			5,0¹°)	-
Wolybdat	1,0	<- , '	1,0	1,0	¹ 1O,O¹¹⁾
Polyphosphat	1 1,0	1,0	1 1,0	11,0	1,0
Schwebemittel	25,0	11,0	25,0	25,0	11,0
Butylalkohol	29,4	25,0	32,4	21,4	25,0
Isopropylalko hol	—	30,5	-	-	23,4
Toluol	100,0	3,9	100,0	100,0	-
Talkum		100,0			100,0
Zusammen
Anmerkungen

¹^ Zinkborat (2ZnO.3B η .3.bH₂O)

¹ Bariummetaborat (BaBpO..H

Gemisch von gleichen Mengen Zinkborat und Bariummetaborat ⁴^ Natriumtetraborat (Na₂B₄O₇) ■^ Mainesiummetaborat (Mg₂B₂O₄-BH₂O) ⁶' Zinkraolybdat

' Calciummolybdat

' Gemisch von Zinkmolybdat und Calciummolybdat im Gewichtsverhältnis von 5 :

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y) 10)

11)

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AluminiurapoLyphosphat (unter der Bezeichnung "K-82" vertriebenes Produkt der Teikoku Kako Go., Ltd.)

Zinkpolyphosphat, hergestellt durch Wischen von Zinkoxid (ZnO) mit tätiger Phosphorsäure bei einem Po^u/ ZnO-Molverhültnιs von 3,5, allmähliches Erhitzen des co erhaltenen Ausgangsgemisches in einem Porzellantiegel innerhalb von zwei Stunden auf eine Temperatur von 250 G unter Rühren des Gemisches, vierstündiges Erhitzen des Gemisches in einem auf 400 ⁰G gehaltenen Elektroofen, Kühlen des erhitzten Produkts und Pulverisieren des gekühlten Produkts.

Gemisch von Aluminiumpolyphosphat und Zinkpolyphosphat im Gewichtsverhaltnis von 5 : 1

Beispiel 11

Hauptkomponente Bestandteile

Gewichtsteile

Polyvinylbutyralharz	9,0
Bariummetaborat	2,¹J
Zinkmolybdat (dasselbe wie im Beispiel 1)	2,5
Talkum	5,0
Isopropylalkohol·	61,0
Butylalkohol	20,0
Zusammen	100,0
Zusatzkomjapnente
Bestandteile	Gewichtsteile
85$>ige wäßrige Lösung von Phosphorsäure	18,0
Wasser	16,0
Isopropylalkohol	66,0

Zusammen

100,0

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27 1 6 b 8 8

Die Bestandteile der Hauptkomponente wurden in einer Topfmühle über (lacht geknetet und gemahLen. Zur HerstelLung einer überzugsmasse gemäß ler Erfindung wurden JO Teile der Hauptkomporiente mit du Teilen der· Zusatzkomponente gemischt. Ln der im Heispiel 1 angegebenen Weise wurde diese Überzugsmasse aufgetragen und der Überzug getrocknet und geprüft. Die Prüfungsergebiiisse sind in der Tabelle 4 angegeben.

Beispiele 12 bis 19

Eine Hauptko.nponentc mit den in der Tabelle 2 angegebenen Bestandteilen wurde geknetet und gemahlen. Zur Herstellung einer Überzugsmasse wurden ob Teile der Hauptkompononte aid 15 Teile der -nu-Ai i;.i Beispiel 11 verwendeten Z-asatzkuuiporiente vermischt. Diese Überzugsmasse wurde aufgetragen und der Überzug getrocknet und geprüft. Dabei zeigten die Überzüge in der Prüfung auf Haftfestigkeit einer Deckschicht ebenso ausgezeichnete Eigenschaften wie der gemäß Beispiel 11 gebildete Überzug.

Ln der nacnsteilenden Tabelle Z bedeutet A Polyvinylbutyralh'ir/, E EnopropylalkohoL B Borat F liuty lulkuhol

U Molybciat G Talkum

D Polyphos phit

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Tabelle 2

Anteile der Lies bandteile der Hauptkomponente in Gewichtsteilen

Beispiel

Zus.

9,0 5,0' 9,0 5,O

9,0 9,0 9,υ 9,0 9,0

,rl) , ,5) 5,0⁶)

5,o

, ₀7)

60,^ 20,5 5,0 100,0

60,5 20,5 - 100,0

60,0 20,0 - 100,0

61,0 20,0 5,0 100,0

60,5 20,5 5,0 100,0

60,5 20,5 - 100,0

60,5 20,5 - 1üO,O

Anmerkungen

' ZiriKborat (dasselbe wie im Beispiel 2) ' BarLummetaborat (dasselbe wie im Beispiel 3)

' Gemisch aus dem angegebenen Zinkborat und dem angegebenen ßariummetaborat im Gewichtsverhältnis von 1 : 4

' Kaliuiiitetraborat
^J' Zinkmolybdat (dasselbe wie im Beispiel 1)

'' (JaIc iummolybdat

' Gemisch aus dem angegebenen CaIc luiiimu Lybdat und dem angegebenen ZLruiiuü Lybdat im Gewichte verhältnis von 1 : J

' ALuminiumpoLy phosphat (dasseLbe wie im Beispiel 1) ' Zmkpolyphonphat (dasselbe wie im Beispiel 9)

' (Jalciiünpolyphosphat, Jiergestellt in der im Beispiel 9 fur die HerntoLlung von Zinkpolyphosphat beschriebenen Weise aus emum Gemisch von Calciumoxid und )5?&iger Fhosphorsuurn in ί b oLm'n.i t'.ii. :C au-ivio L'/p?rh:i L tui.s von 4.

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- 34- -

& 27 1 Bb88

Kontrollbeispiele 1 bis 3

Die Bestandteile jeder der in der Tabelle angegebenen Hauptkomponenten wurden geknetet und gemahlen. 80 Teile jeder der so erhaltenen Hauptkomponenten wurden mit 20 Teilen der in der Tabelle 3 angegebenen Zusatzkoraponente gemischt. In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wurde die so erhaltene überzugsmasse aufgetragen und wurde der Überzug getrocknet und geprüft. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 4 angegeben.

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- ee- -& 27 1 6b88

Tabelle 3

Anteile der Bestandteile der Hauptkomponente und der Zunatzkomponente in. Gewichtsteilen
BestandteiIe Kontrollbeispiel

1 2 λ 4 b 6 7 B

Hauptkomponente

Phenolharz 11,U 11,0 11,0 11,0 Polyvi nylbutyral-

harz ' 9, Ü 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 y,0

EisenoxidfCGlb 3,0 3,0 3,0 3,0 -

Ruß 0,3 0,3 0,3 0,3-

Phthalocyanblau 0,3 0,3 0,3 0,3 -

Zinkchromat '3,0 - - - d,6 - - -

Schwebemittel 1,01,01,01,0-

Bariummetaborat - 10,0 - - 10,0 - -

Alurai 11 iumpο1y-

pho.'iphat - - 10,0 - - - 10,0-

Zinkmolybdat ¹^ - - -10,0- - - 10,0

Talkum - - - _i_f4_

ButylaLkohol 11,0 11,0 11,U 11,0 20,0 20,0 20,0 20,0

Isopropylalkohol 2^r^,0 2'3,O 2^,0 2^,0 61,0 61,0 61,0 61,0

Toluol ]4,4 29,4 29,4 29,4 Zusatzkomponente

ö'yfoige wäßrige Lösung von Phosphorsäure 9,4 9,0 9,0 9,0 13,0 18,0 18,0 18,0

Chromsäureanhydrxd 0,2- - __ _ - _ Wasser 4, ¹J L>, 0 'j, 0 5,0 16,0 16,0 16,0 16,0

Isopropylalkohol S'j,9 »6,0 Ü6,O 36,0 66,0 66,0 66,0 66,0

Anmerkung

'' Unter der Bezeichnung "Moly-White 212" vertriebenes Produkt von Sherwin Williams Chemicals Co., Ltd.

7098A2/1025

TabeLle 4 Ergebnisse der VergLeichsprüfungen Probe erhal- iialzsprühtiebe Lpru- Wetterbeständigkeitsprliten gemäß _fmig 1'

50 h

1^Γ)0 h

fung ^u'
3 Monate

6 Monate

Beispiel I	0	W)	W)
BeispieL \	0
Beispiel 7	W)	W)	-
Beispiel 9	Q		-
BeispieL 11	Q	-	-
BeispieL 1.)	W)	-	-
Beispiel 16	0	-
BeispieL 18	U	-
KontroLL- beispiel 1		0	Λ
Konti'oLL- beiupiel I	Λ,	A	.λ
KontroLl- beispieL \
Kontro.LL— beispieL 1		X
KontrolL- boLnpieL ^	0 - J		-
Kontroll-
boiüpiui ο	r A	-	-
KontrolL- beifipieL 7	λ
KontrolL- beinpieL ^	L	-
Auiuörlcungtm

(J

' Für die LiuLzijpi-un ujüti Lprui'ua*¹; v/ur-le ome '. .'.n^re v,^r:.iüri/-e [IfiO L—L'jsunr vurvvo.'i'lf t". . i»i.o i'r-vii'u:i-'::or ;^;!.!. ι .;.:·: ,v a'.iuu nach dor iTich:.; teh>j;ii .-iuyoiHibiMUiiL '.>K'il.'i u(j.v<;r^p t, c

709842/1023

"~ ' Die Ergebnisse der Wet turbes tändigkei tsprüfung wurden nach der nachsteilend angegebenen LikaLa bewertet.

Ln der¹ LiaLzsprühnebolprüfung und der Wetterbe— ständigkeitsprüfluig wurde die Korrosionsfestigkeit nach folgender Skala bewertet:

W unverändert

0 geringe Kor; L- un:l Blasenbildung

Λ Kost— und Blasenbildung auf 10 bis ^lj'J "/■* der Gesamtf Lache

X Kost- md Blasenbildung im wesentlichen auf der ganzen Fläche

Aus den vorstellend angegebenen Prüf ungsrrgeb— mssen geht ohne weiteres hervor, daß die ein Polyvmylbutyralharz, ein Phenolharz, Phosphorsäure und ein Gemisch aus einem Borat und einem Poly phosphat oder IvIoLybdat enthaltenden We t terschut z-Haf tgrundmi t te.L gemäß der Erfindung (üeispieLe 1, \_t 7 und <·)) hins icht Lieh der Lang andauernd en Korrosionsschutz/. i'kung der damit erhaLtonen Überzüge dem üblichen Wetterschutz-Haftgrunumittel gemäß dem KontrollbeispieL 1 weit über Legen sind. Da diese Grundiermitte L gemäß der Erfindung chromfrei und umweltfreundlich sind, zeichnen sie sich gegenüber dem ubl Lehen Hai" tgrimdmi ttel auch dadurch aus, daß sie gofahrLor. aufgo tragen werden können und gesundheitlich unbedenkL ich s.iu>l. EnfoLge dor Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Grundiermittel sind diese dem übLLchen zinkreichen Anstrichstoff auch hinsicht-Licn der Schwe lßbarke 11 uau uer iirennsciinuidbarkei t de:' überzogenen .Werkstücke weit überLegen.

4 2/1025

- 25- -

ϊ> 2716S88

Übliche chromfreie Wetterschatz-Haftgrundmittel, in denen das Zinkchroinatpi,p;ment durch andere Korrosionsschutzpigmente ersetzt ißt (Kontrollbeispiele 2 bis 4)» sind in der Praxis nicht brauchbar, weil sie eine viel schwächere korrosionsschutzwirkunf; haben als dan übliche Haft,rrrundmittel.

Man erkennt ferner, daß ein Polyvinylbutyralharzp Phosphorsäure und ein Gemisch aus einem Borat und einem Polyphosphat oder i/lolybdat enthaltende, ätzende Haftßraidmittel ,rremäß der lirf indun^ (f^Jeir,pi öle 11, I3» 16 und 18) dem üblichen ätzenden Ilaf t/;randini ttel (Kontrollbeiopiel b), nowie der ein Borat, aber kein PoIyphouphat oder I.lolybdat enthaltenden iJberzu^smaGije (Kontrollbein]ii el G), dor eil PolyphoLipliat, aber Rein Borat enthaltenden Überzugsmasse (Kontrollbei spiel 7) un-J der ein I.Iolybdat, aber kein Horot enthaltenden nberzugsmasse (Kontrollbeispiel 5) hinsichtlich der gefahrlosen Verarbeitbarkeit und der Uinweltfreundlichke i t und hinsichtlich der Korrosionsschutz^.rlfmv¹; der dnnit erhaltenen Überzüge überlegen sind.

709842/ 1025

II au pt komponente

Bestandteile Phenolharz (Hitanol 4020) Polyvinylbutyralharz (3-LEO BI.I-2) Ei senoxi dgelb (Uapicogelb)

Ph 111 al ο c y an b 1 au Rariu.nborat (Busan 11-Irii) Aluminiuinpolyphorsphat (K-82) Talkum

Alumni umpulvorpasto (Feststoffgehalt 64 °fo_t gelöst in raLueralischem Terpnn; unter der Be zo Lu hau nfr "Alpante 1100W" vertriebenen

Produkt der To.yo Aluminum Co., Titd.) Heliv/ebn-rri t tel ( or^-üii :;cln;r ]3cntonit) J-it;/La Ik nli rl I:■; ' ) iylal kohol Tolacl

Gewichtsteile 11,0 9,0

0,9 1,0

3,9

1,0 11, C 2^3,0 23,7

100,0

Zusatzkomponente Bestandteile

35<^f'ige wäßrige Lösung von Phosphorsäure Wasser

Inopropylalkohol

Zusammen

Gewichtsteile

9,0

5,0 86,0

100,0

Die Bestandteile der Hauptkomponente, mit Ausnahme der Aluminiumpulverpaste wurden über Nacht geknetet und gemahlen. Die vorgeschriebene Menge der Aluminiumpulverpaste

709842/1025

-ZT-

9ft 2716538

wurde dom gekneteten Gemisch zugesetzt und in ihm einheit-Lich dispergiert. Durch l.ILschen von BO Teilen der auf diese V/eise erhaltenen Hauptkomponente and ?ö TeiLen der Zusatzkomponente wurde eine Überzugsmasse gemäß der Erfindung erhalten.

'jiir Bildung eines 20 lira dienen Überzuges wurde diese Überzugsmasse mit Hilfe von Preß Luft auf eine LitahlpLatte gespritzt und drei Tare Lang in einem Raum getrocknet, in dem eine Temperatur von 20 CJ und eine relative Luftfeuchtigkeit von 75 ;' aufrechterhalten wurde. L)er Überzug wurde Vergleichsprüfungen unterworfen, leren Ergebnisse in der Tabelle 'ό angegeben sind.

Dann wurde die überzogene Platte wie folgt für die Elektrophotographie verwendet:

Ein Gemisch von 10 Teilen eines üiLikonhar— zes (50/*Lge Lösung in einem LösungsmitteLgemisch aus Xylol und Toluol), 10 Teile eines VinyLacetntharzes (50/jige Lösung in eine.n Lösungsrai t t;e!gemisch aus Xylol und Toluol), 50 Teile Zinkoxid, 20 Teile Xylol und 10 Teile Athylacetat wurden in eLner Kugelmüh Le gemischt und dispergiert. Durch Erhitzen, Trocknen und Pulverisieren der so erhaltenen Dispersion wurde ein Photuloi. terpulver mit einer durchschnittlichen Korngröße von 2o μιη erhalten.

Dieses Photu LeiterpuLver wurde nut iliLf'e einer zum Auftragen eines eLektrostatischen Pulvers geeigneten Maschine gleichmäßig auf eine utahlpLatte aufgetragen, die vorher mit einem Überzug aus der vorgenannten L/borzugsmaiise vorsehen worden war. DanacL .ϊλγΊο die l-λι l.vei'bet; t rou to ^tahLpLatte nut Lichtstrahlen uo Li.jlit.o t., ctie van einer XiMion Lairipu

7098A2/1025

durch em Diapositiv hind, rchge treten waren. Auf diese Weise wurde ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt. Zur Herstelluiig eines sichtbaren Bildes wurde das Photoleiterpulver mit HiLfe von Druckluft von den belichteten Flachen selektiv entfernt und zurückgewonnen. Das Bild wurde 30 Minuten lang auf MO ⁰C erhitzt und dadurch fixi.ert.

Beispiele 21 bis J2

In der im Beispiel 20 angegebenen Weise wurden die Bestandteile jeder der in der Tabelle 5 angegebenen Hauptkomponenten geknetet und gemahlen. Dann wurden 8'3 Teile jeder der so erhaltenen Hauptkomponenten und \b Teile der auch im Beispiel 20 verwendeten Zusatzkomponente gemischt. Ln der im Beispiel 20 beschriebenen /Veise wurde die so erhaltene Überzugsmasse aufgetragen und der Überzug getrocknet und geprüft.

Dabei zeigte es sich, daß die auf diese Weise erhaLtenen Überzüge hinsichtlich ihrer Korrosionsschutzwirkung and der Verwendbarkeit der überzogenen Platten für die Hlektrophotographie ebenso ausgezeichnete Eigenschaften hatten wie der gemäß Beispiel 20 erhaltene Überzug.

7090 4 2/1025

Tabelle

Anteile der Bestandteile der Hauptkomponente in Gewichtsteilen

Teil A Bestandteile Beispiel

21 22 23 24 25

Phenolharz	o,0	8,0	8,0	8,0	9,0	7,0
Polyvinyl- butyralharz	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0
Eisenoxid gelb	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5
Ruß	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9
Phthalocyan blau	1,0	1,0	1,0	1,0
Borat Polyphosphat	5,0	5^)	5^)	5^f,O⁶)	15,O²>	10,O³' 10,0⁸⁾
Molybdat	-	-	-	-	-	-
Talkum	—	-	-	-	-	-
Aluminium pulverpaste	3,O¹²>	5,O¹²>	5,O¹3)	10,0¹²>	5,0	5,O¹²>
Schwebemittel	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Butylalkohol	11,0	11,0	11,0	11,0	11,0	11,0
Isopropyl- alkohol	25,0	25,0	25,0	25,0	25,0	25,0
Toluol	27,6	25,6	25,6	20,6	14,6	16,6

Zusammen 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

709842/1025

Teil B

Bestandteile Beispiel

27 23 29 30 31 32

Phenolharz 11,0 3,0 9,0 7,0 3,0 3,0 Polyvinyl-

butyralharz 9,0 9,0 '9,0 9,0 9,0 9,0 Eisenoxid-

3,0 3,0 3,0 ;j,o 3,0 3,0

0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

Phtha]oc ynn-

blau O₁-J 0,·ί 0,3 O, λ 0,3 0,3

Borat 2,5²^ ¹J, O¹' V)₁O² ' 10,0³' 6,0⁴' 8,0⁵'

Polyphosphat - - - - -

Molybdat 2,¹P' ¹J₁O^' 5,O¹⁰' 10,0¹¹' 7,0

Talkum 3,9 -

Aluminium- _1?\ _1O\ _1Q\ _1?\ .-.\ _1?\ pulverpaste ¹J₁O '' 3,0 ^c~' 7,0 ^' 6,0 ' i;,0 ' 4,0 '

Schwebemittel 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0

Butylalko-

hol 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 Isopropyl-

alkohol 20,0 2^,0 22,0 2^,0 2^,0 2^,0

Toluol 30,5 29,4 17,4 17,4 24,4 25,4 Zusammen 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Anmerkungen

¹' Zinkborat ( 2ZnO. 3B₀O-.. 3. 5H₀O)

2 3 2

' Bariummetaborat (dasselbe wie im Beispiel 3)

' Gemisch von rleichen Mengen Zinkborat und Bariurametaborat ⁴' Natriumtetraborat (Na₂B₄O₇)
^Jl Magnesiummetaborat

709842/1025

' Aluniiniumpolyphosphat (dasselbe wie im Beispiel 20) 7)

Zinkpolyphosphat (dasselbe wie im Beispiel. '))

Gemisch aus ALuminiujiipolyphosphat und ZLnkpolyphosphat im Gewichtsverhältnin von ^lj : 1

^' Zinkmolybdat
' Oalciummolybdat

' Gemisch von Zinkmolybdat und Calciummolybdat im Gewichtsverhältnis von 5 : 1

' Alpaste 1100N (wie im Beispiel 20)

->' Aluminiuinlegierungspulverpaste (Aluminium:Zink-Gewichtsverhältnis 95 s 5» Feststoff gehalt 64 °/°t gelöst in mineralischem Terpen)

7 0 9 8 4 2 / 1 Π 7 P

Beispiel M Hauptkomponente Bestandteile Gewichtsteile

Polyvinylbutyralharz 9,0

Eisenoxidgelb 3»5

Ruß 0,9

Phthalocyanblau 1,0

Bariummetaborat 2,5

Aluminiumpolyphosphat (unter der Bezeichnung
¹¹HB-Härter" vertriebenes Produkt von Hoechst
AG) 2,5

Talkum 6,3

Aluminiumpulverpaste (unter der Bezeichnung

"Alpaste 1700NL" vertriebenes Produkt der

Toyo Aluminum Go., Ltd.; Feststoffgehalt

64 /'» in mineralischem Terpen gelöst) 3»0

Isopropylalkohol 60,5

Butylalkohol 10,3

Zusammen 100,0

Zusatzkomponente Bestandteile Gewichtsteile

85/&ige wäßrige Lösung von Phosphorsäure 18,0

Wasser 16,0

Isopropylalkohol 66,0

Zusammen 100,0

Die Bestandteile der Rauptkomponente wurden wie im Beispiel ?.O geknetet und gemahlen, du Teile der so erhaltenen Hauptkomponente wurden mit 20 Teilen der Zusatzkoraponente geuiiseht. in der im Beispiel 20 beschriebeilen Weise wurde die so erhaLteae Überzugsmasse gemäß der Erfindung aufgetragen und der über zu,"· getrocknet und geprüft. Die Prüfungsergob:nr,:;e s.i,-'ü ία Auf TabolLe > angegeben.

709842/10?R

·$" 2 7 1 6 b 8

Beispiele 34 bis 43

Die Bestandteile jeder der in der Tabelle 6 angegebenen Hauptkomponenten wurden geknetet und gemahlen. 85 Teile jeder der so erhaltenen Hauptkomponenten wurden mit 15 Teilen der auch im Beispiel 33 verwendeten Zusatzkomponente gemischt. Die so erhaltenen Überzugsmassen wurden wie im Beispiel 20 geprüft. Dabei zeigte es sich, daß die erhaltenen Überzüge hinsichtlich der Korrosionsschutzwirkung und der Verwendbarkeit für die Elektrophotographie ebenso ausgezeichnete Eigenschaften hatten wie die Überzugsmasse gemäß dem Beispiel 33·

709842/1025

Tabelle 6

Anteile der Bestandteile der Hauptkomponente in Gewichtsteilen

Teil A

Bestandteile Beispiel

34 35 36 37 38

Polyvinyl-

butyralharz 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

Eisenoxid^olb 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5

Ruß 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9

Phthalocyanblau 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0

Borat 2,5¹^ 2,5¹^ 2,5¹^ 5,0²^ 5,0³^

Polyphosphat 2,5⁵^ 2,5⁵' 2,5⁵^ 5,O⁶' 5,0⁷^

Molybdat _ - _ - -

Talkum 5,0 5,0 1,8

Aluminiumpulver- » , , ν χ

paste 5,0^ΐυ; 5,Ο^Ί1; 10,0^Ίυ; 5,0^Ίυ' 5,0^ιυ'

Isopropylalko-

hol 60,5 60,5 60,5 60,5 60,5

Butylalkohol 10,1 10,1 8,3 10,1 10,1

Zusammen 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

709842/1025

2716S88

Teil B

Bestandteile Beispiel.

VJ 40 41 42 43

Polyvinyl-

butyralharz 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

EisenoxidgeLb _____ Ruß _____

Phthalocy anblau _ _ - _ _

Il<"ir"it- ^rJ ¹I¹"' ') ^ri ' Ί Π ' ^Γ Ί ^}' ^li "> '

UÜX du *- t c- j ) Jf^' Jt -JfO

Polyphosphat _____ Molybdat 2,b^ 2, ^ b,0^J^ Ϊ,Ο^ 6,0^β^ TaLkurn 5,0 5,0

Aluminiumpulver- _Λ » ν ν ν paste 5,O¹'--' 7,0^1iJ 3,0^1ί-^; 4,O¹-' 5,0^l1J

Isopropylalko-

ho1 56,0 5 J,5 57,5 5 6,5 55,0

ButyLalkohol 20,0 20,5 20,5 20,5 20,0

Zusammen 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0

Anmerkungen

' Zinkborat

' Uariaometaborat
'' Geuisch von gleichen i.Ioti_c";eti Zinkborat und Bar iurunetaborat

' Kai LUtnte tiTiborut
^J' Alumüiiumpolyphor,phat (MasiJC Lbc wie lüi BeiapiuL 3.j)

' ZinkpoLyphosphat (dasselbe wi.o ii:i BelspLel 25)

' OaLc iumpoLyphosphat (dassoLho .vin im t'nir.pinL 19)

' Zitikiaolybdat

I it

709RA?/ 10?R

' ALpauto 1 lOJii (vorstehend an^e^ebcn)

A Liiiii. u L u.iLc^ Lorwn.^npulverpas te (dieoolbe wie in iioinpiol i \)

'■' ALpantc Γ/ÜOIIL (vorotohotil an^u^obuti)

Ko.ibro LLbei;;pJG Lo 'j bis Iu

Γ>ι flor Liu iJLL.'jpicl ?.ί) bniicliricbeaan V/eice

vvurduti Ίίο ΙΌ:;tauil hoiLo jedei¹ dur in der TabeLIe 7 aa^c"⁰-bou·:¹»! [Iaupt .ccKinoaonton ^o lc α ο tot u.id ^e::iahiori. 80 TciLe jc— aei' ler a·· Γ dlonc Wei^o orhaLtonon ilaup tiiu;,ipo:iciito.i wurden nit ..'J TeLLt; ι dor ϋι dor i'abaLLf; 7 anr;i!.fnbotieri ZusatzkocipoüO'itf! roiiLsuii'u. i)i·'! rio orhaLCohoil Über;; rrnnRfiori v/uniüa in dor Lii iinLnnioL ..'·.) iii,\'v;i:lirion Joifio -Oi)I¹Uft. Hin Priii'uii^rr:jür_r"ouui: ;r:o r; ι ud iti dor· TaboLLo > :ui^o

7 η η ft 4^ / ι η 2 F₁

BAD ORIGINAL Tabelle 7

Anteile der Bestandteile	der	L	Hauptk	omponente	10	0	11	12	13	0	und	Zusatzkom-	0	15	16	,0	,0
ponente in Gewichtsteiler				0				5			5			,5
Bestandteile		Kontrollbeispiel	11,	5	11,0	11,0	-	9			9	—	—	,9	»0
	9	9,	9	9,0	9,0	9,	0	14		0	'Jt	9	,0	.0
Hauptkomponente		3,	0	3,5	3,5	3,	2				3,	3
Phenolharz	11,0	o,		0,9	0,9	o,		-			0,	0
Polyvinylbutyral- harz	9,0	1,	0	1,0	1,0	1,		9,	0	1,	1
Eisenoxidgelb	3,5	-	0	-	-	8,		3,		-	—
Ruß	0,9	1,		1,0	1,0	-		0,		-	-	,0
Pht h al ο c y anb 1 au	1,0	10,		-	-	-		1,		-	-
Zinkchromat	5,0			10,0	_—			-		5,		fO
Schwebemittel	1,0	-		-	10,0	-		-	2	-	5
Bariummetaborat	-		2				0	5,	0			,0
Aluminiumpolyphos phat		-	0	5,0	5,0	-	4		4	5,		55,6
Zinkmolybdat '	-	3,	0	-	-	-		-		-	—	-
Aluminiumpulver-		11,	4	11,0	11,0	20,				20,	20
paste '	-	25,		25,0	25,0	57,	0	-	,0	55,		18
Talkum	0,2	24,	4	22,6	22,6	-		3,		-		-
Butylalkohol	11,0						,0	20,	,0			16
Isopropylalkohol	25,0	9,	5	9,0	9,0	18,	,0	57,	,0	18,		66
Toluol	24,4	-	1	-	-	-	-		-
Zusatzkomponente		4,	5,0	5,0	16,			16,
85$ige wäßrige Lö sung von Phosphor säure	9,4	86,	86,0	86,0	66.	18,	66,
Chromsäureanhydrid	0,2				-
Wasser	4,5				16,
Isopropylalkohol	85,9		66,


0
5
9
0



0


0

0
6


0

0
0

709842/1025

27 1 6b88

	Tabelle ο	9	Wetterbestündißkeits- 2) prüfung ' 3 Monate 6 Monate	9
		9		9
rriifun^serp;ebnisse		9	9	9
Teil A	iialzsprühnebelprü— lung ' 50 h 100 h	9	9	9
Probe er halten vermiß		9	9	9
Beispiel	9	9	9	9
20	9	9	9	9
21	9	-	9	-
23	9	-	9	-
25	9	-	9	-
27	9	-	9	-
29	9	-	9	-
31	9	—	9	—
33	9		9
35	9	0	9	0
37	9	X		X
39	9	X .	9	X
41	9	X	A	X
43		X	Δ	—
Kontroll beispiel	θ	-	&	-
9		—	-	-
10			-
11			—
12	0-9
13	X
14	X
15	X
16

709842/1025

Teil B	Verwendbarkeit	für die Elektrophotographie	Empfindlich-j- \ keit ^J' (Sekunden)
Probe erhal	BiIdauf- ν lösung ■'*	Verlust bei Rückgewinnung des Photolei-.\ terpulvers '
ten gemäß			10
Beispiel	gut	unter 1 °/o	10
20	gut	2 °/°	10
21	gut	unter 1 %	10
23	gut	unter 1 ^a/<>	10
25	gut	unter 1 ^	10
27	gut	unter 1 ^:fo	10
29	gut	unter 1 "/>	10
31	gut	2 ^a/o	10
33	gut	unt er 1 ^c/o	10
35	gut	unter 1 °/o	10
37	gut	unter 1 <f»	10
39	gut	unter 1 ^cß>	10
41	gut	unter 1 $
43			60
Kontroll beispiel	schlecht	io io	60
9	schlecht	10 /o	10
10	gut	unter 1 fo	10
11	gut	unter 1 ^!/o	60
12	schlecht	10 A	60
13	schlecht	10 '/»	10
14	gut	unter 1 ;S	10
15	gut	unter 1 ^lfo
16
Anmerkungen

Na(Jl-Losung verwendet. Die PrüfLUigsergebnioüo wui-den un?.h ler nachstehend nnpngnbonen LikaLa bewertet.

' Die Ergebnisse der WetGerbeständigkeitsprüfung wurden nach der nachstehend angegebenen Skala bewertet.

-*' Die Bildauf lösung wurde auf Grund der Betrachtung mit dem bloßen Auge bewertet.

⁴' Der Verlust bei der Rückgewinnung des Photoleiterpulvers wurde nach folgender Formel berechnet:

aufgetragene Menge -

_VpH,_iqt („f\ _ rückgewonnene Menge _im /erLust L°; - aufgetragene Menge * ^ιυυ

■*' Als Maß für die Empfindlichkeit ist die Zeit in Sekunden angegeben, in welcher die Empfindlichkeit unter 60 Lux sank.

Ln der Salzsprühnebelprüfung und der Wetter—

beständigkeitsprüfung wurde die Korrosionsfestigkeit nach folgender Skala bewertet:

θ unverändert

0 geringe Rost- und Blasenbildung

^ Rost- und Blasenbildung auf 10 bis 50 ?> der Gesaratfläche

X Rost- und Blasenbildung im wesentlichen auf der ganzen Fläche

Aus den in der Tabelle 8 angegebenen Prüfungs— ergebnissen geht ohne weiteres hervor, daß die ein PoIyvinylbutyralharz, ein Phenolharz, ein Gemisch aus einem Borat und einem Molybdat oder Polyphosphat sowie ein Metallpulver und Phosphorsäure enthaltenden Wetterschutz-Haftgrundmittel gemäß der Erfindung (Beispiele 20, 21, 23, 25, 27, 29 und 31) hinsichtlich der langandauernden Korrosionsschutzwirkung der damit erhaltenen Überzüge dem üblichen Wetterschutz-Haftgrundnu fctel gemäß dem

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Kontrollbeispiel 9 weit überlegen sind. Da diene Grundiermittel gemäß der Erfindung chromfrei und umweltfreundlich sind, zeichnen sie sich gegenüber dem üblichen Haftgrundmittel auch dadurch aus, daß sie gefahrlos aufgetragen werden können und gesundheitlich unbedenklich sind. Man erkennt ferner, daß diese Haftgrun-Jmittel gemäß der Erfindung dem üblichen Haftgrundmittel hinsichtlich der Verwendbarkeit des damit erhaltenen Überzuges für die Elektrophotographie überlegen oder mit ihm vergleichbar sind.

Infolge der Zusammensetzung der eriindungsgemäüen Grundiermittel sind diese dem üblichen zinkreichen Anstrichstoff auch hinsichtlich der Schweißbarkeit und der Brennschneidbarkeit der überzogenen Werkstücke weit überlegen.

Übliche chromfreie Wetterschutz-Haitgrundmittel, in denen das Zinkchromatpigment durch andere Korrosionsschutzpigmente ersetzt ist (Kontrollbeispiele 10 bis 12), sind in der Praxis nicht brauchbar, weil sie eine viel schwächere Korrosioasschutzwirkun/5 haben als das übliche Haftgrundmittel.

Wan erkennt ferner, daß ein Polyvinylbutyralharz, ein Geraisch aus einem Borat und einem Molybdat oder Polyphosphat, sowie ein Metallpulver und Phosphorsäure enthaltende, ätzende Haftgrundmittel gemäß der Erfindung (Beispiele 33, 35» 37, 39, 41 und 43) dem üblichen ätzenden Haftgrundmittel (Kontrollbeispiel 13), sowie der ein Borat, aber kein Polyphosphat oder Molybdat enthaltenden Masse (Kontrollbeispiel 14)» der Polyphosphat, aber kein Borat enthaltenden Masse (Kontrollbeispiel 1 [3) und der

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Zinkmolybdat, aber kein Borat enthaltenden Masse (Kontroll— beispiel 16) hinsichtlich der gefahrlosen Verarbeitbarkeit, der gesundheitlichen Unbedenklichkeit und Umweltfreundlichkeit und der Korrosionaschutzwirkung der damit erhaltenen
Überzüge und deren Verwendbarkeit für die Elektrophotographie überlegen sind.

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Claims

Patentansprüche:

1. Korrosionsschutz-Grundiermittel, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Polyvinylbutyralharz, Phosphorsäure, sowie ein Gemisch aus einem Borat und einem Molybdat oder Polyphosphat enthält.

2. Korrosionsschutz—Grundiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 100 Gewichtsteile Polyvinylbutyralharz, 5 bis 50 Gewichtsteile Phosphorsäure und 20 bis 350 Gewichtsteile Borat und Molybdat oder Polyphosphat enthält.

3. Korrosionsschutz-Grundiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Gemisch aus einem Borat und einem Molybdat oder Polyphosphat in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 9 bis 9 : 1 enthält.

4. Korrosionsschutz-Grundiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Borat das Bariummetaborat, Zinkborat, Natriumtetraborat, Bariumtetraborat, Magnesiumraetaborat und/oder Aluminiumorthoborat enthält.

5. Korrosionsschutz-Grundiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polyphosphat das Aluminiumpolyphosphat, das Zinkpolyphosphat und/oder das Galciumpolyphosphat enthält.

6. Korrosionsschutz-Grundiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Molybdat das Zinkmolybdat und/oder das Galciummolybdat enthält.

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ORIGINAL INSPECTED

7. Korrosionsschutz—Grundiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da3 es außerdem ein Phenolharz enthalt.

3. Korrosionsschutz-Grundiermittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem bis zu 200 Gewichtsteile eines Phenolharzes enthält.

9. Korrosionsschutz-Grundiennittel nach Anspruch 1 oder 7_f dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Metallpulver enthält.

10. Korrosionsschutz—Grundiermittel nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß es als Metallpulver ein Aluminiummetallpulver und/oder ein Aluminiumlegierungspulver enthält.

11. Korrosionsschutz-Grundiermittel nach Anspruch 2 oder d, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich 10 bis 130 Gewichtsteile eines Metallpulvers enthält.

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