DE2713673C2 - Verfahren zur Herstellung von Stärkeestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von StärkeesternInfo
- Publication number
- DE2713673C2 DE2713673C2 DE19772713673 DE2713673A DE2713673C2 DE 2713673 C2 DE2713673 C2 DE 2713673C2 DE 19772713673 DE19772713673 DE 19772713673 DE 2713673 A DE2713673 A DE 2713673A DE 2713673 C2 DE2713673 C2 DE 2713673C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- starch
- acid
- process according
- water
- partially neutralized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims description 46
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims description 46
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Natural products OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 4
- HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=C(F)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1h-pyrazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NN=CC=1Br QISOBCMNUJQOJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Natural products OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 8
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 2
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 2
- JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 2,7-Oxepanedione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)O1 JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,3-dimethyl-7-nitro-4h-isoquinolin-1-one Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C=C2C(=O)N(O)C(C)(C)CC2=C1 NEAQRZUHTPSBBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038782 Carbohydrate sulfotransferase 1 Human genes 0.000 description 1
- 101710158459 Carbohydrate sulfotransferase 1 Proteins 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
- C08B31/02—Esters
- C08B31/04—Esters of organic acids, e.g. alkenyl-succinated starch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
- Normale, unveränderte Stärken sind nur mit Einschränkungen für den Einsatz in der Lebensmittelindustrie geeignet. So verlieren z. B. die Kleister der meisten Stärken nach Einfrieren und anschließendem Auftauen durch Synärese ihr Wasserbindungsvermögen; sie zeigen also keine Gefrier-Tau-Stabilität. Weiters sind die Kleister unveränderter Stärken gegenüber mechanischen Scherkräften - wie sie beim Rühren oder Pumpen auftreten - und gegen niedere pH-Werte nicht widerstandsfähig genug. Man bemüht sich daher schon lange, durch Derivatisierung der Stärken diese Nachteile zu beseitigen.
- Die mangelnde Gefrier-Tau-Stabilität von Kleistern kann beispielsweise dadurch behoben werden, daß man die Stärken mit sogenannten monofunktionellen Reagenzien (z. B. Essigsäureanhydrid, Orthophosphat, Propylenoxid) verestert beziehungsweise veräthert. Auf diese Weise werden Gruppen in das Stärkemolekül eingeführt, die durch die Gleichheit ihrer elektrischen Ladung das Zusammenlagern der Stärkemoleküle beim Einfrieren und Auftauen und damit die Wasserabscheidung verhindern.
- Um die Stärkekleister scherbeständig und säurestabil zu machen, verestert beziehungsweise veräthert man die Stärkemoleküle mit bifunktionellen Reagenzien (wie z. B. Phosphoroxytrichlorid, Adipinsäureanhydrid, Epichlorhydrin). Diese reagieren mit den Hydroxylgruppen zweier verschiedener Stärkemoleküle und bewirken dadurch ihre "Vernetzung" (cross-linking). Bei vernetzten Stärken bleibt die Pastenstruktur des Kleisters auch bei langandauernder Einwirkung von Scherkräften erhalten. Die Säurestabilität wird durch die Vernetzung ebenfalls wesentlich verbessert.
- Die Einführung von Gruppen mit gleicher elektrischer Ladung in das Stärkemolekül und die gleichzeitige Vernetzung der Moleküle in einem Verfahrensschritt gelingt aber nur bei Verwendung von Reagenzien von der Natur mehrbasischer, anorganischer (Phosphorsäure) oder organischer Säuren (z. B. Zitronen- und Adipinsäure).
- Was die Verwendung von Phosphat zur Herstellung von in Lebensmitteln eingesetzten Erzeugnissen betrifft, so werden gelegentlich Bedenken hinsichtlich ihrer ernährungsphysiologischen Unbedenklichkeit geäußert. Eine Veresterung von Stärke mit organischen Säuren erscheint daher, vom gesundheitlichen und lebensmittelrechtlichen Standpunkt aus betrachtet, vorteilhafter.
- Üblicherweise werden für die Veresterung von Stärke die organischen Säuren in Form ihrer Anhydride verwendet, wobei unter alkalischen oder sauren Bedingungen gearbeitet wird. Erfolgt die Veresterung in einem alkalischen Milieu, so ist es nicht möglich, einen höheren Substitutionsgrad als 0,04 ohne Verkleisterung der Stärke zu erreichen. Kommt es aber zu einer Verkleisterung, so bereit die Entfernung des nicht umgesetzten Anhydrids große Schwierigkeiten. Nach dem Verfahren der US-PS 28 91 947 werden Stärkeester durch Umsetzung mit Carbonsäureanhydriden hergestellt, und zwar meist unter Anwendung organischer Lösungsmittel (z. B. DMF) und zum Teil unter Zusatz von Alkaliphosphat. Das erfindungsgemäße Verfahren kommt ohne diese zusätzlichen Reagentien aus.
- Bei der Reaktion unter sauren Bedingungen gelingt es zwar, einen höheren Substitutionsgrad ohne Quellung der Stärkekörner zu erreichen, die Stärke wird jedoch bei diesem Verfahren bereits teilweise abgebaut (US-Patent 28 68 780).
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Stärkeestern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Stärke und/oder modifizierte Stärke mit Adipin-, Äpfel-, Bernstein-, Zitronen-, Fumar-, Itacon-, Malon- oder Weinsäure in mit Alkalimetallbasen teilweise neutralisierter Form vermischt und diese Mischung unter trockenen Bedingungen auf 80 bis 180°C erhitzt wird.
- Da bei den niedrigen pH-Werten, die beim Vermischen der Stärke mit der freien Säure resultieren würden, während des Erhitzens nicht nur eine Veresterung, sondern ein gleichzeitiger Stärkeabbau eintreten kann, besteht das wesentliche Kennzeichen des Verfahrens darin, daß der pH-Wert der Stärke-Säure-Mischung durch die teilweise Umwandlung der freien Säure in ihr Salz angehoben wird. Dadurch wird ein Stärkeabbau, der spätestens beim Erhitzen eintreten würde, vermieden. Es müssen aber noch genügend freie Säuregruppen vorliegen, damit eine Veresterungsreaktion erfolgen kann.
- Durch die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durchgeführte Veresterung werden der Stärke Eigenschaften verliehen (Gefrier- Tau-Stabilität; Scher-, Hitze- und Säurebeständigkeit), die sie besonders für einen Einsatz in der Lebensmittelindustrie prädestinieren.
- Was die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens betrifft, so ist der erste Schritt die Herstellung der Stärke-Säure-Mischung. (Säure bedeutet hier auch die teilweise neutralisierte Säure). Diese kann auf verschiedene Weise erzeugt werden. Erstens besteht die Möglichkeit, die Säure in fester Form mit der Stärke zu vermischen. Um aber eine bessere Durchmischung zu erzielen, wird vorzugsweise so verfahren, daß die betreffende organische Säure in Wasser gelöst und diese Lösung innig mit der Stärke vermischt wird. Dazu ist im Prinzip jede Vorrichtung geeignet, die einen Mischeffekt bewirkt. Damit, wie schon oben angeführt wurde, ein eventueller Stärkeabbau verhindert wird, wird der pH-Wert der Säurelösung zweckmäßig vor dem Zumischen zur Stärke durch teilweise Umwandlung der Säure in ihr Salz mit Alkalien angehoben oder es wird gleich das Salz der entsprechenden Säure zur Lösung dazugegeben.
- Der pH-Wert der Säurelösung soll dabei vorzugsweise im Bereich zwischen 4,0 bis 6,5 liegen.
- Zur Veresterung werden Adipin-, Äpfel-, Bernstein, Zitronen-, Fumar-, Itacon-, Malon- oder Weinsäure herangezogen.
- Das Verhältnis Stärke zu Säure kann in sehr weiten Grenzen variiert werden. Im allgemeinen hat sich aber ein Gewichtsverhältnis Stärketrockensubstanz zu Säure von 1 : 0,05 bis 1 : 0,4 als am günstigsten erwiesen.
- Das Verfahren ist für jede Stärke unabhängig von ihrer botanischen Herkunft sowie für Stärkederivate und modifizierte Stärken geeignet.
- Der nächste Schritt ist die Trocknung der Stärke-Säure-Mischung auf einen Wassergehalt zwischen 5 bis 20% bei Temperaturen, die unterhalb der Verkleisterungstemperatur der Stärke liegen.
- Anschließend wird das getrocknete Gemisch einer Hitzebehandlung unterzogen, um die Veresterung durchzuführen. Die dabei angewandte Temperatur liegt vorzugsweise zwischen 110 und 140°C.
- Die Reaktionszeit ist abhängig von der Reaktionstemperatur. Üblicherweise beträgt sie zwischen ein und fünf Stunden bei 110 bis 140°C.
- Die Durchführung der Hitzebehandlung kann in jeder Vorrichtung erfolgen, welche es ermöglicht, die Stärke-Säure-Mischung während der gewünschten Zeit auf einer bestimmten Temperatur zu halten.
- Nach dem Erhitzen kann der nichtveresterte Anteil der Säure mit der erforderlichen Menge an Lösungsmittel ausgewaschen werden. Aus dem Waschwasser kann die nicht umgesetzte Säure wieder gewonnen und neuerlich eingesetzt werden. Auf diese Weise wird auch erreicht, daß durch den Produktionsprozeß nur geringfügige Abwasserprobleme auftreten.
- Der entstandene Stärkeester wird abschließend auf Luftgleichgewichtsfeuchte getrocknet.
- Durch die folgenden Beispiele wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erklärt.
- 39,6 g Zitronensäure-Monohydrat wurden in 50 ml Wasser gelöst und der pH-Wert mit 10 n NaOH auf 4,8 gestellt. Diese Lösung wurde mit 207 g (= 180 g TS) Maisstärke in einer Mörsermühle innig vermischt. Das erhaltene Gemisch wurde dann bei 40°C in einem Trockenschrank auf einen Wassergehalt von 10% getrocknet und in einem mit heißem Glycerin beheizten Reaktionsgefäß unter Rühren vier Stunden bei 120°C erhitzt. Zuletzt wurde der nicht- veresterte Anteil der Säure mit Wasser ausgewaschen und das Produkt bei 40°C in einen Trockenschrank wieder auf einen Wassergehalt von 10% getrocknet.
- In der Tabelle 1 werden die Eigenschaften des entstandenen Stärkeesters denen der Ausgangsstärke gegenübergestellt. Tabelle 1 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54;
- 40 g Itaconsäure wurden in 200 ml Wasser suspendiert und der pH-Wert mit 10 n NaOH auf 5,5 gestellt. Die Säure ging dabei unter Salzbildung in Lösung. Nun wurden 200 g (=160 g TS) Kartoffelstärke eingetragen und die Suspension in einem Rotationsverdampfer bei 40°C unter Vakuum (Wasserstrahlpumpe) auf einen Wassergehalt von 18% eingedampft. Die erhaltene Mischung wurde anschließend in einem Trockenschrank 150 min bei 130°C erhitzt. Danach wurde die nicht veresterte Itaconsäure mit Wasser ausgewaschen und der entstandene Stärkeester bei 40°C in einem Trockenschrank auf Luftgleichgewichtsfeuchte getrocknet.
- Tabelle 2 zeigt die Eigenschaften dieses Produktes im Vergleich zur Ausgangsstärke. Tabelle 2 &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54;
- Gefrier-Tau-Test:
Ein 6%iger Stärkekleister wird bei -7°C eingefroren und nach 14 Stunden bei 30°C wieder 2 Stunden lang aufgetaut. Durch Zentrifugieren (1000 g/15 min) wird dann die Wasserabscheidung des Kleisters bestimmt. Dieser Zyklus wird solange wiederholt, bis der Kleister zusammenbricht. - Scherbeständigkeitstest:
Ein 5%iger Stärkekleister (t=95°C) wird mit einem Blattrührer (1800 U/min) 5 min gerührt. Vorher und nachher wird die Viskosität mit einem Brookfield-Viskosimeter gemessen. &udf53;vu10&udf54;&udf53;vz2&udf54; &udf53;vu10&udf54;SB = Scherbeständigkeit in %
V v SB = Viskosität vor der Scherbehandlung
V n SB = Viskosität nach der Scherbehandlung
- Säurestabilität:
Die Stärkeprobe wird einmal ohne besondere pH-Einstellung im Brabender-Viskographen untersucht (Ansatz: 25 g Maisstärke- TS/400 ml dest. H&sub2;O; 15 g Kartoffelstärke-TS/450 ml dest. H&sub2;O). Bei einem zweiten Ansatz stellt man den pH-Wert mit 2 m Zitronensäurelösung auf 3,0 und untersucht diesen ebenfalls im Brabender- Viskographen. Der jeweilige Endpunkt der nach Abkühlen auf 30°C erhaltenen Viskositätskurve wird zur Berechnung der Säurestabilität herangezogen &udf53;vu10&udf54;°KSST°k (%) = @W:°KEV°kˤ´¤100:°KEV°k&udf54;&udf53;zl10&udf54;SST = Säurestabilität in %
EV = Viskositätsendwert (Brabender-Einheiten) beim normalen Ansatz
EV&sub3; = Viskositätsendwert (Brabender-Einheiten) bei dem auf pH=3,0 gestellten Ansatz.
- Bestimmung der veresterten Zitronensäure und Itaconsäure:
Die Zitrat- bzw. Itaconat-Stärkeester wurden zuerst mit Kalilauge verseift und die freie Säure nach Fürth-Herrmann (Biochem. Z. 280 (1935) 450) bestimmt. - Analog dazu wurden die Stärkeester mit der Hydroxamsäurereaktion (Anal. Chem. 29 (1957) 819-821) untersucht. Der dabei gefundene Gehalt an esterartig gebundener Säure stimmt jeweils mit dem nach der vorher angeführten Methode gefundenen gut überein.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Stärkeestern, dadurch gekennzeichnet, daß Stärke und/oder modifizierte Stärke mit Adipin-, Äpfel-, Bernstein-, Zitronen-, Fumar-, Itacon-, Malon- oder Weinsäure in mit Alkalimetallbasen teilweise neutralisierter Form vermischt und diese Mischung unter trockenen Bedingungen auf 80 bis 180°C erhitzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nach erfolgter Erhitzung der nicht veresterte Anteil der Säure bzw. ihres Salzes ausgewaschen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis Stärketrockensubstanz zu Säure 1 : 0,05 bis 1 : 0,4 beträgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenzeichnet, daß die Säure zuerst in Wasser gelöst und teilweise mit Alkalimetallhydroxid neutralisiert wird, worauf diese teilweise neutralisierte Säurelösung mit der Stärke innig vermischt, die erhaltene Mischung getrocknet und danach erhitzt wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772713673 DE2713673C2 (de) | 1977-03-28 | 1977-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Stärkeestern |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772713673 DE2713673C2 (de) | 1977-03-28 | 1977-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Stärkeestern |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2713673A1 DE2713673A1 (de) | 1978-10-12 |
DE2713673C2 true DE2713673C2 (de) | 1987-05-07 |
Family
ID=6004908
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772713673 Expired DE2713673C2 (de) | 1977-03-28 | 1977-03-28 | Verfahren zur Herstellung von Stärkeestern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2713673C2 (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10463066B2 (en) | 2012-05-15 | 2019-11-05 | Tate & Lyle Ingredients Americas Llc | Process for preparing inhibited non-pregelatinized granular starches |
US11180575B2 (en) | 2018-12-28 | 2021-11-23 | Corn Products Development, Inc. | Thermally inhibited starch and process for making |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2461139A (en) * | 1945-01-08 | 1949-02-08 | Nat Starch Products Inc | Starch ester derivatives and method of making same |
US2868780A (en) * | 1957-04-23 | 1959-01-13 | Corn Prod Refining Co | Preparation of starch esters |
US2891947A (en) * | 1957-10-24 | 1959-06-23 | Corn Products Co | Preparation of starch esters |
US3097969A (en) * | 1960-02-10 | 1963-07-16 | Nat Ind Products Company | Starch product |
US3732207A (en) * | 1971-01-29 | 1973-05-08 | Anheuser Busch | Preparation of dextrins and starch esters |
-
1977
- 1977-03-28 DE DE19772713673 patent/DE2713673C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2713673A1 (de) | 1978-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60212374T2 (de) | Vernetzung der stärke | |
DE69302832T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von sofort löslicher Stärke | |
DE3016517C2 (de) | In kaltem Wasser dispergierbare, modifizierte Tapiokastärke, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung in Nahrungsmitteln | |
DE2948611C2 (de) | In kaltem Wasser dispergierbare, modifizierte Tapiokastärke, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung von Nahrungsmitteln | |
DE1925322C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuartigen Stärkephosphaten | |
DE2120964A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polymer-Nitritesters und anderer Polymer-Derivate | |
DE1567354A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines in kaltem Wasser dispergierbaren Staerkeproduktes | |
DE60319579T2 (de) | Verwendung von carboxymethylcellulose (cmc)in produkten auf fruchtgrundlage | |
EP3962279A1 (de) | Zusammensetzung zur herstellung eines injektionsmittels für fleisch zur herstellung einer kochpökelware | |
DE19859123C1 (de) | Stärke-phosphate, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung | |
DE2713673C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Stärkeestern | |
DE60001719T2 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfoacetat-cellulosederivaten und produkte und mischungen | |
DE69708851T2 (de) | Verfahren zur herstellung einer spinnbaren isotropen celluloselösung | |
CH633302A5 (en) | Process for preparing starch esters | |
DE2104743A1 (de) | Carboxymethylgalactomannane und Ver fahren zu ihrer Herstellung | |
DE1767698A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von in kaltem Wasser Ioeslichen,niedrigviskosen Staerkeprodukten | |
DE2734059A1 (de) | Verfahren zur herstellung von teilweise neutralisierten mischestern aus milchsaeure, zitronensaeure und partiellen glycerinfettsaeureestern | |
DE4013765A1 (de) | Verfahren zur herstellung von amidierten pektinen | |
DE849692C (de) | Verfahren zur Herstellung von Uronsaeuren, insbesondere von Glucuronsaeure | |
DE1567368B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Stärkephosphaten | |
DE1768328C3 (de) | Verfahren zum Hydrolysieren von Cellulosetriestern | |
DE1443952C (de) | Verfahren zur Methylierung von Pektin | |
DE972249C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen AEthern und Estern der Staerke | |
DE635280C (de) | Verfahren zur Herstellung leicht loeslicher Acetylcellulose mit einer im Vergleich zur Viscositaet in Ameisensaeure besonders hohen Viscositaet in Aceton | |
WO1994029353A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carboxymethylierten polygalaktomannanen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |