DE2657110A1 - Wasserunloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Wasserunloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

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DE2657110A1
DE2657110A1 DE19762657110 DE2657110A DE2657110A1 DE 2657110 A1 DE2657110 A1 DE 2657110A1 DE 19762657110 DE19762657110 DE 19762657110 DE 2657110 A DE2657110 A DE 2657110A DE 2657110 A1 DE2657110 A1 DE 2657110A1
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dyes
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Jacques Bernardin
Jacques Pechmeze
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Ugine Kuhlmann SA
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Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAIR
PATENTANWÄLTE
Postfach 860245, 8000 München 86
Dr. Berg Dipl.-lng. Stapfund Partner, P.O. Box 860245, 8000 München 86 '
Ihr Zeichen
Your ref.		 27 Unser Zeichen
Our ref.
Anwaltsakte 582
Be/Ro
8 MÜNCHEN 80 ~\ g. BlEZ. 1976
Mauerkircherstraße 45
Produits CMmiques Ugine Kuiilmann
Paris / Frankreich.
"Wasserunlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung"
Erfinder: Jacques BERHARDIN Jacques PECHMEZE
Die "vorliegende Erfindung betrifft wasserunlösliche Azofarbstoffe, die zur Färbung von textlien Kunst- oder synthetischen Fasern, beispielsweise Fasern auf der Basis von Celluloseacetaten oder auf Polyesterbasis, verwendbar sind.
308.C.
7098 25/ 1 0 0 2 Banken:
(089) 988272 Telegramme: Bayerische Vereinsbank München 453100
988273 BERGSTAPFPATENT München Hypo-Bank München 3890002624
988274 TELEX: Postscheck München 65343-808
983310 0524560 BERG d
-r
Sie weisen die allgemeine Formel auf: Z
'Ny^ γ
\χ_1Ι = H
HO
v/orin X ein Halogenatom oder eine Cyano-, Hitro-, Alkyl-, Polyfluoralkyl-, Polyfluoralkoxy-, Alkyl sulfonyl-, SuIf onamido- oder eine durch, eine oder zwei Alkylgruppen stubstituierte SuIfonamidogruppe ist, Y und Z gleich oder verschieden sind und Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyano-, Uitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Polyfluoralkyl-, Polyfluoralkoxy-, Alkylsulfonyl-, Sulfonamido— oder durch ein oder zwei Alkylgruppen substituierte Sulfonamidogruppen sir.d, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Cyano-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Polyfluoralkyl-, Polyfluoralkoxy-, Alkylsulfonyl-, Sulfonamido- oder eine durch eine oder zwei Alkylgruppen substituierte SuIfonamxdogruppe, m = O oder 1 ist, und der Kern A durch ein oder mehrere Chloratome oder Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppen substituiert sein kann.
In den obigen Definitionen für X, Y, Z und R und für die Substituenten, die der Kern A gegebenenfalls aufweisen kann, sind die Halogenatome vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, haben die Alkyl- und Alkoxygruppen vorzugsweise ein oder zwei Kohlenstoff atome, die Alkyl- und Alkoxyketten der Polyfluoralkyl-,
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Polyfluoralkoxy- und Alkylsulfonylgruppen Vorzugspreise 1 oder 2 Kohlenstoffatome, und ist die Acylaminogruppe vorzugsweise eine Acetylaai.nogruppe. Als Polyfluoralkyl- und PoIyfluoralkoxygruppen sind im "besonderen Trifluormethyl-, Pentafluoräthyl- und Trifluormethoxygruppen zu erwähnen.
Obwohl die vorliegende Erfindung als Ganzes Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) betrifft, hat sie im besonderen solche Farbstoffe zum Gegenstand, bei denen m = 0 und R ein Yfasserstoffatom oder eine Uitrogruppe ist.
Die AzoVerbindung der Formel:
H" =1
HO \
ist insoweit als sie dazu dient, das 1-Phenyl-3-trifluormethyl-5-pyrazolon zu kennzeichnen, von F. Swarts in (Bull. Sc. Acad. Roy. BeIg. 1926, 12, 720) beschrieben,· ihre Verwendung als Farbmittel zur Färbung von Textilfasern wurde bisher jedoch nicht vorgeschlagen.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der allgemeinen Formel (i) können dadurch hergestellt werden? daß man ein Amin der allgemeinen Formel:
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Jr -
Έ =
/7\
(II),
—■ m
worin X, Y, Z, A und m die gleichen Bedeutungen wie in der
allgemeinen formel (I) haben, diazotiert,dann das so erhaltene Diazoniumsalz mit einem 1-Aryl-3-trifluo:raethyl-5-pyrazolon der allgemeinen lOrmel:
Yd
HO'
(III)
worin E die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (I) hat, kuppelt.
Die Amine der allgemeinen Pormel (II) sind bekannte Produkte. Insbesondere sind Amine, die einen Polyfluoralkyl- oder Polyfluoralkoxysubstituenten aufweisen, sowie ihre Herstellungsverfahren, in verschiedenen Veröffentlichungen beschrieben (siehe beispielsweise Dickey und Mitarbeiter, Industrial and Engineering Chemistry, Band 45, 1953, 1730 bis 1740}
Jones, Jacs, 69? 1947, 23465 Yagupolsky und Mitarbeiter,
Chemical Abstracts, 51, 1957, 15.517} idem, 55, 1961, 23.408}
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idem, 70, 1969, 96.318,· Sheppard journal of Organic Chemistry 29, 1964, 1} idem, Jacs, 87, 1965, 2410 bis 2420; Mc Loughlin und Thrower, Tetrahedon, 25, 1969, 5921 bis 5940; US-Patentanmeldung 3.058.979 und 3.281.426) sowie in der Französischen Patentanmeldung Tom 21.2.1975 für die Anmelderin unter der Ur. 75.05410.
Die Kupplungsmittel der allgemeinen Formel (III) sind neue Produkte, ausgenommen 1-Phenyl-3~trifluormethyl-5-pyrazolon. Sie können hergestellt v/erden durch Kondensation in saurem Medium von Athyltrifluoracetoacetat mit einem substituierten Phenylhydrazin der allgemeinen Formel:
^ ^UH -
worin R die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (I) hat, nach einem Verfahren analog dem, wie es im Journal' of Organic Chemistry 23, 1958, 119 für die Herstellung von 1-Phenyl-3-trifluormethyl-5-pyrazolon beschrieben ist.
Die Färbung der synthetischen und Kunstfasern mit Hilfe der Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) erfolgt nach den klassischen Färbeverfahren dieser Fasern für gewöhnliche kunststoff lösliche Farbstoffe. Im Hinblick auf ihre Farbanwendung ist es vorteilhaft, die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) in fein verteilte Form, beispielsweise durch Zer-
709825/1002
kleinern, und Dispergieren mit Dispersionsmittel, zu "bringen. Als solche sind unter anderen die Lignosulfonate zu erwähnen.
Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) haben ein gutes Aufziehvermögen auf synthetischen und Kunstfasern und dieses Vermögen ist gegenüber den Färbebedingungen nur wenig empfindlich (beispielsweise ist auf Polyesterfasern das Aufziehvermögen der Farbstoffe praktisch das gleiche, ob man bei 120 bis 13O0C ohne Träger oder bei 1000C mit Träger arbeitet). Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) weisen im übrigen einen sehr hohen Sättigungswert auf (d.h. die maximalen Färbstoffmengen, die man auf die Faser unter gewöhnlichen Färbebedingungen aufbringen kann).
Die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) liefern auf synthetischen und Kunstfasern gelbe bis scharlachrote Farbtönungen, deren Lebhaftigkeit und lichtechtheit bemerkenswert sind. Die erhaltenen Färbungen weisen auch eine gute Echtheit seigenschaft gegenüber feuchten Proben auf. Wenn man sie weiterhin mit Blau mischt, weisen die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) nicht den vorzugsweise gegenüber Licht auftretenden Zerfall auf. Gegenüber ihren Homologen, die an dem Pyrazolonring eine Methylgruppe statt einer Trifluormethylgruppe aufweisen, weisen die Farbstoffe nach der Erfindung im besonderen eine erhöhte Affinität gegenüber Polyesterfasern und eine bessere Lichtechtheit auf.
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-λο
In den nachfolgenden Beispielen, worin die angegebenen Teile sich auf das Gewicht beziehen, es sei denn, daß dies anders angegeben ist, wird die Erfindung ohne Einschränkung erläutert.
Beispiel 1
Man löst 12,8 Teile 4-Chloranilin in 300 Teilen U Salzsäure. Man kühlt die lösung auf O0C und gibt unter Rühren, ohne +5°C zu überschreiten, eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 100 Teilen Wasser zu. Man rührt das Gemisch 30 Minuten lang, gießt dann in eine Lösung von 22,8 Teilen 1-Phenyl-3—trifluormethyl-5-pyrazolon und von 30 Teilen Natriumacetat in 400 Yolumteilen Essigsäure.
Nach beendeter Kupplung filtriert man den ausgefällten Farbstoff, wäscht ihn mit destilliertem Wasser bis zur vollständigen Entfernung der Mineralsalze und trocknet ihn im Ofen bei 500C. Man erhält 36 Teile Farbstoff der Formel:
CP,
mit der folgenden Elementaranalyse!
Errechnet für C16H1 gefunden:
C jo H jo U jo
52,40 2,75 15,28 52,48 2,68 15,35
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•ΑΧ*
15 Teile des so erhaltenen Farbstoffs zerkleinert man mit Teilen Lignosulfonat (bekannt unter dem Warenzeichen "Reax 80 C"), 250 Volumteileh Ottawa-Sand und 125 Teilen destillierten Wasser, "bis man eine Feinheit in Mikrongrößenordnung erhält. Man trennt die Dispersion von dem Sand und trocknet im Ofen hei 50°C. Der auf diese Weise erhaltene dispergierte Farbstoff färbt Polyesterfasern lebhaft gelb mit ausgezeichneter Lichtechtheit.
Das als Kupplungsmittel verwendete i-Phenyl-3-trifluormethyl-5-pyrasolon kann wie folgt hergestellt werden:
Man erhitzt ein Gemisch von 184 Teilen Äthyltrifluoracetoacetat, 120 Teilen Phenylhydrazin, 200 Volumteilen Äthanol und 20 Volumteilen Salzsäure von 22° Be unter Rühren eine Stunde am Rückfluß, gibt dann 500 Teile Wasser zu und kühlt mit Eis. Den erhaltenen gelben niederschlag filtriert man,' quetscht ihn ab, wäscht mit ein wenig eiskaltem . Toluol bis zur Entfärbung und trocknet ihn im Wärmeofen bei 5O0C. Man erhält 215 Teile 1-Phenyl-3-trifluormethyl-5-pyrazolon; Schmelzpunkt 193°C
Elementaranalyse; C % H $> TS ja ff fo
Errechnet für C10H7P3II2O 52,64 3,09 12,28 25,00 gefunden: 52,76 3,31 12,33 25,15
Beispiel 2
Man löst 13,8 Teile 3-Hitroanilin in 50 Teilen ?/asser und
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* A J ·
Volumteilen Salzsäure 220Be. Man kühlt die Lösung auf O0C und gibt unter Rühren, ohne +50C zu überschreiten, eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 100 Teilen Wasser zu. Man rührt das Gemisch 30 Minuten, gießt dann in eine Lösung von 27 Teilen 1-(3'-Nitrophenyl)-3-trifluormethyl-5-pyrazolon und 60 Teilen Natriumacetat in 400 Volumteilen Eisessig.
Nach beendeter Kupplung filtriert man den ausgefällten Farbstoff, wäscht mit destilliertem Wasser bis zum vollständigen Verschwinden der Mineralsalze und trocknet im Wärmeofen bei 5O0C. Man erhält 42 Teile Farbstoff der Formel:
CF,
N = N
η cz
Kj /C 		I 49 H % IL ZL
45, 50 2,13 19 ,90
45, 2,07 19 ,71
mit der folgenden Elementaranalyse:
Errechnet für C16HgF3N6O5 gefunden:
Nach Dispersion wie in Beispiel 1 färbt dieser Farbstoff Fasern auf Polyesterbasis in gelb-grüner Farbtönung mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.
Das in diesem Beispiel verwendete 1-(3'-Nitrophenyl)-3-tri-
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fluormethyl-5-pyrazolon kann nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt werden, wenn man die als Ausgangsmaterial verwendeten 120 Teile Pheny!hydrazin durch 153 Teile 3-ETitrophenylhydrazin ersetzt. Man erhält 258 Teile 1-(3'-lfitrophenyl)-3-trifluormethyl-5-pyrazolon mit einem Schmelzpunkt von 1660C.
Elementaranalyse:
C fo H jo Ή jo FjS
Errechnet für C10HgF5H5O5 43,95 2,20 15,38 20,88
gefunden: 43,99 2,17 15,14 20,87
Beispiele 3 bis 43
In der nachfolgenden Tabelle I sind weitere Beispiele für Farbstoffe nach der Erfindung zusammengefaßt. Die in der Tabelle angegebenen Farbstoffe erhält man durch Diazotierung von Aminen der allgemeinen Formel (II) der Spalte 2 der Tabelle und durch Kuppeln der erhaltenen Diazoniumsalze mit Kupplungsmitteln der allgemeinen Formel (III) der Spalte 3 der Tabelle. In den Beispielen 3 bis 16, 32 bis 37 werden die Amine der allgemeinen Formel (II) nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren diazotiert, wobei man als Ausgangsmaterial anstelle von 12,8 Teilen 4-chloranilin eine äquimolare Menge ausgewähltes Amin der Formel (II) verwendet. In den Beispielen 17 bis 31 und 38 bis 43 werden die Amine der allgemeinen Formel (II) nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Arbeitsverfahren diazotiert, wobei man als
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Ausgangsmaterial die 13 »8 Teile j5-N"it ro anilin durch eine äquimolare Menge ausgewähltes Amin der allgemeinen Formel (II) ersetzt.
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Tabelle I
Slementaranalyse
Bei- JDiazotierbares AmIn
spiel der Formel (Ii)
Substituent Formel des <?<> C R des Kupp- erhaltenen ~~~ " lungsmitteis Farbstoffs der Formel
(III)
err'
err<
H_ io N _ Farb-""erJr"gef."""tönune
3 2-Chloranilin H ' C1 h i C22
ι		 7 H1 0C1F3N4 0 52,40 52,21 2,75 2,64 15,23 1 5,38 3,79 gelb
4 p-Aminoazobenzol H 7 ^: ; F3N6C) 60 , -55 60,35 3s 44 3,45 19,27 10,98 3,39 orange
5 4-Trifluormethoxy-
anilin		 H ■ DF6N4°2 4 9,00 ■4 8,75 2,40 2,41 13,45 1 6,35 gelb-
6 4-Methylsulfonyl-
anilin		 H C1 H1 3F3N4°3 S 49,75 49,61 3,19 3,15 13,65 1 grün
gelb
ο 7 4-Methylanilin H 6 H1 ,F3N4O .58,95 5 8,81 3,75 3,77 16,18 1 6,73 gelb
co 8 4-Sulfonamidoanilin TT C1 7 6,21
a> Jd C1 6 H1 2F3N5°3 5 46,71 46,91 2,92 3,13 17,03 1 5,26 gelb (
S3 9 3-Methylanilin . H C1 6 H1 3F3N4° 58,95 58,73 3,75 3,72 1 6 ,1 fl 1 3,80 gelb £]
gelb
alO
O 		3-Chloranilin Η' C1 7 H1 0C1F3N4 0 52,40 52,09 2,75 ' 2,67 15,28 1 5,03 gelb
PO
11		 2,5-Dichloranilin H C1 6 H9 Cl2F3N4 0 4 7,95 48,06 2,24 2,25 13,96 1 6,39' gelb
12 4-Methylsulfonyl-
anilin		 3-Nitro C1 6 H1 ,F3N5O5 5 44,83 44,G1 2,63 2,59 15,38 1 7,87 grün
gelb
13 4-Chloranilin idem C1 6 H9 ClF3N5O 3 46,65 46,24 2,18 2,19 17,01 1 7.00!
I 		grün
gelb
H 4-Sulfonamidoanilin idem 6 H1 1F3N6°5 5 42,10 41 ,99 2,41 2,45 18,42 1 \
7,99		 grün
gelb NJ
15 4-Chloranilin 4-Nitro H9 ClF3N5O 3 46,65 46,81 2,18" 2,20 17,01 1 gelb cn
16 4-Sulfonamidoanilin idem H1 1F3N6°5 S 42,10 42,37 2,41 2,38 18,42 1
Tabelle I (Fortsetzung)
Elementaranalyse
Bei- Diazotierbares Amin Substituent Formel des = &_£2 $ H 2LH Farb-
spiel der Formel (II) R des Kupp- erhaltenen err. gef. err. gef«. err. gefo tönung
lungsmittels Farbstoffs
der Formel
• (iii)
17 4-Nitroanilin
18
19 20 21 22
23 24
25 26 27 28 29
4-Pentafluoräthylanilin 3-Cyanoanilln 3-Nitroanilin 3-Trifluormethylanilin
H H
H H H 50,92 51,17 2,65 2,85
C18H10W
3-Pentafluoräthylanilin H 2-Methyl-4-nitroanilin H 2-Chlor-4-nitroanilin
2-Cyano-4-chloranilin 2-Nitro-4-chloranilin
H H
48,00 47,75 2,22 2,31
57,14 57,26 2,80 2,81
50,92 51,24 2,65 2,66
51,00 50,83 2,50 2,48
48,00 48,00 2,22 2,14
C17H12F3N5O2 52,17 52,52 3,07 3,15
C16H9ClF3N5O3 46,66 47,15 2,19 2,48
C17H9ClF3N5O 52,14 52,36 2,31 2,29
C16H9ClF3N5O3 46,66 46,95 2,18 2,20
C17H10W c18H10F6I4°
4-Chlor-2-nitroanilin 3-Nitro C16HgClF3N6O5 42,06 42,08 1,75 1,71 idem 4-Methyl C17H1 -, ClF3N5O^, 94 48,14 2,58 2,66 idem 4-Chlor C16HgCl2F3N5O^, 05 43,17 1,79 1,87
18,56 18,57 goldgelb
12,44 12,32 gelb
19,60 19,75 gelb 18,56 18,43 gelb
14.00 14,21 gelb
grün
12,44 12,42 gelbgrün
17,90 17,72 goldgelb
17.01 16,39 gold
gelb
17,88 17,61 gelb
'17,01 16,73 goldgelb 18,40 18,21 gelb
16,44 16,20 goldgelb
15,69 15,56 goldgelb
Tabelle I (Portsetzung)
Elementaranalyse
Bei- Diazotierbares Amin Substituent Formel des °/° C
spiel der Formel (II) R des Kupp- erhaltenen
lungsmittels Farbstoffs err
der Formel
mn _
a/o
gef. err. gef. err. gef.
Farbtönung
4-Chlor-2-nitroanilin /Syano·
idem
p-Aminoazobenzol
4-Sulfon
amido
4-Chlor
4'-Chlor-4-phenylazo-3-methylanilin H
p-Aminoazobenzol 4-Methyl
idem 3-Nitro
4-Chloranilin 3-Trifluormethyl
idem 4-Methylsul-
fonyl
4-Methyl-2-Nitroanilin H
• 4-Methoxy-2-nitroanilin
idem
idem
3-Nitro
3-Cyano
3-Nitroanilin 3-Trifluor-
methyl
4-Chlor-2-nitroanilin
idem
C16H1OC1F3N6D5
C1nH1 FJi. 0. 18 11 3 ö 4
C17H9F6N5D3 CnH8ClF6N5O3
46,73 ι 39,1·4
56,11
56,96 6t ,33 54,29 46,95 45, Β9 52,17
50,12
45,13 50,00
!45,84 42,54 47,15 39,25
56,08
57,37 61 ,53 54,80 47,00 45,93 52,21
50,16
45,14 50,32 45,80 42,54
2,03 2,97
3,30 3,77 2,91 2,07 2,70 3,07
2,95
2,43 2,55 2,02 1,67
3,01
3,11
2,52 2,73
1,95
17,20
18,58 19,44
15,73
1,55 K,60
19v33 gelb 16,72 -gelb i
17,95, orange
1 γ, D4|_ orange 18·43 orange 20,74 orange
13,02 "gelb-" grün
12,29 gelbgrün
17,80 gelb ι
17,22 orange
18,27 prange i
19,36 grange ro
15,73
.14,39
gelbgrün.
Die Kupplungsmitt el 1 - (4-' -Nit rophenyl) -3-trifluormethyl-5-pyrazolon, 1-(41-Methylphenyl)-3-trifluormethyl-5-pyrazolon, 1-(4!-Chlorphenyl)-3-trifluormethyl-5-pyrazolon, 1 — (3 * — Cyanophenyl)-3-trifluormethyl-5-pyrazolon, 1-(4'-SuIfonamidophenyl)-3-trifluormethyl-5-pyrazolon, 1-(3' -Trifluormethylphenyl)-3-trifluormethyl-5-pyrazolon und 1-(4'-Methylsulf onylphenyl)-3-trifluormethyl-5-pyrazolon, die in der Tabelle I angegeben sind, werden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsverfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-3-trifluormethyl-5-pyrazolon hergestellt, wozu man als Ausgangsmaterial die 120 Teile Phenylhydrazin durch eine äquimolare Menge ausgewähltes substituiertes Phenylhydrazin ersetzt. Die nachfolgende Tabelle II gibt die Schmelzpunkte und Elementaranalysen dieser Verbindungen an.
709825/1002
Tabelle II
ο
ο
κ>
Kupplungsmittel der allgemeinen Formel CIII) Beschaffenheit des Restes R
Rohformel
Schmelz-
punkt 0C io C
errechnet gefunden
Elementaranalyse
err
gef,
1» N err. gef.
err
gef,
4-Methyl 4-Chlor 5-Cyano 4-Nitro 4-Sulfonamido
C10H6F5N5O5
219 54,55 54,70 5,72 5,78 11,57 11,54 25,55 25,64
226 45,71 46,05 2,29 2,27 10,67 10,59 21,71 22,03
139 52,18 51,87 2,57 2,55 16,60 16,55 22,53 22,48
168 43,95 44,02 2,20 2,51 15,58 15,02 20,88 21,14
270 59,09 59,59 2,60 2,74 15,68 15,69 18,57 18,90
5-Trifluormethyl C11HgFgN2O 210-211 44,59 44,75 2,02 2,01 9,46 9,61 58,51 58,29
4-Methylsulfonyl C11H9F5N2O5S 260 45,14 45,52 2,94 2,95 9,15 9,17 18,62 18,90
Beispiel 44
Man löst 26,2 Teile 2-Brom-4,6-dinitroanilin in 100 Volumteilen konzentrierter Schwefelsäure. Man kühlt die Lösung auf 0 C und gibt unter Rühren eine Lösung von -Nitfosylschwefeisäure zu, die man dadurch erhält, daß man 8 Teile Natriumnitrat mit 100 Volumteilen konzentrierter Schwefelsäure mischt. Nach Einführen der Nitrosylschwefelsäure verdünnt man das Reaktionsgemisch mit 400 Yolumteilen Orthophosphorsäure (d = 1,7), wobei man immer die Temperatur unter 0 0 hält. Man rührt 2 Stunden bei dieser Temperatur, gibt dann 13 Teile Harnstoff zu, rührt weitere 15 Minuten und gießt die saure Lösung über 2000 Teile gestoßenes Eis.
Die so erhaltene klare Lösung des Diazoniumsalzes gießt man unter Rühren in eine Lösung von 22,8 Teilen 1-Phenyl-3-trifluormethyl-5-pyrazolon in 400 Volumteilen Eisessig. Während der Zugabe des Diazoniumsalzes hält man das Gemisch bei einem PH-Wert von 4-5 unter gleichzeitiger Zugabe von Natriumacetat .
Nach beendeter Kupplung filtriert man den ausgefällten Farbstoff, wäscht mit destilliertem Wasser bis zur vollständigen Entfernung der Mineralsalze und trocknet im Wärmeofen bei 500C. Man erhält auf diese Weise 42 Teile Farbstoff der Formel:
709825/1002
mit der nachfolgenden Analyse:
Errechnet für gefunden:
jo C jo H jo N
38,35 1,61 16,77
38,57 1,72 16,59
Nach Dispersion wie in Beispiel 1 färbt dieser Farbstoff Fasern auf Polyesterbasis in gelb-rötlicher Farbtönung mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 45
Man arbeitet wie in Beispiel 44, wobei man als Ausgangsmaterial die 26,2 Teile 2-Brom-4,6-dinitroanilin durch eine äquimolare Menge 2-Brom-4-nitro-6-cyanoanilin ersetzt und
erhält den Farbstoff der Formel:
^Br
N = N-
^5
HO
mit der nachfolgenden Elementaranalyse:
709825/ 1002
Errechnet für
gefunden:
jo C
42,43 42,86
jo H 1,68 1,67
17,47 17,48
Dieser Farbstoff färbt Fasern auf Polyesterbasis gelb-rötlich.
Beispiel 46
Man arbeitet wie in Beispiel 44, ersetzt aber das Ausgangs material, die 26,2 Teile 2-Brom-4,6-dinitroanilin, durch
eine äquimolare Menge 2,6-Dichlor-4~nitroanilin und erhält den Farbstoff der Formelί
K = K
HO
mit der nachfolgenden Elementaranalyse:
$ G
Errechnet für G16H8Cl2I5U5O5 43,05
gefunden: 43,62
1,79 15,70 1,99 15,70
Dieser Farbstoff färbt Fasern auf Polyesterbasis gelbo
Zusammenfassend schafft die Torliegende Erfindung in Wasser unlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel:
709825/ 1 002
x\
N=N
N=N
worin X ein Halogenatom oder eine Cyano-, Nitro-, Alkyl-, PοIyfluoralkyl-, Polyfluoralkoxy-, Alkylsulfonyl-, SuIfonamido- oder eine durch eine oder zwei Alkylgruppen substituierte Sulfonamidogruppe ist, die Reste Y und Z gleich oder verschieden sind und Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyano-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Polyfluoralkyl-, Polyfluoralkoxy-, Alkylsulfonyl-, SuIfonamido- oder durch eine oder zwei Alkylgruppen substituierte SuIfonamidogruppen sind, R ein Wasserstoffatom oder Halogenatom oder eine Cyano-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Polyfluoralkyl-, Polyfluoralkoxy-, Alkylsulfonyl-, SuIfonamido- oder durch eine oder zwei Alkylgruppen substituierte Sulfonamidogruppe, m = 0 oder 1 ist, und der Kern A durch ein oder mehrere Chloratome oder Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppen substituiert sein kanne
Diese Farbstoffe sind geeignet zur Färbung von textlien synthetischen oder Kunstfasern, im besonderen Polyesterfasern.
709825/1002

Claims (3)

Patentansprüche :
1. Farbstoffe der allgemeinen Formel:
I=N"
— H=F
worin X ein Halogenatom oder eine Cyano-, Nitro-, Alkyl-, Polyfluoralkyl-, Polyfluoralkoxy-, Alkylsulfonyl-, SuIfonamido— oder eine durch, eine oder zwei Alkylgruppen substituierte SuIfonamidogruppe ist, die Reste Y und Z gleich oder verschieden sind und Wasserstoff- oder Halogenatome oder Cyano-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Polyfluoralkyl-, Polyfluoralkoxy-, Alkylsulfonyl-, SuIfonamido- oder durch eine oder zwei Alkylgruppen substituierte Sulfonamidogruppen sind, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Cyano-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Polyfluoralkyl-, PoIyfluoralkoxy-, Alkylsulfonyl-, SuIfonamido- oder durch eine oder zwei Alkylgruppen substituierte Sulfonamidogruppe, m = 0 oder 1 ist, und der Kern A durch ein oder mehrere Chloratome oder Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppen substituiert sein kann.
2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe gemäß Patent-
709825/1002
•ι
anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Diazoderivat eines Amins der allgemeinen Formel:
J1X
NH,
(H)
-J-m
worin X, Y, Z, A und m die gleichen Bedeutungen wie in der allgemeinen Formel (I) haben, mit einem l-Aryl-3-trifluormethyl-5-pyrazolon der allgemeinen Formel; GF,
(III)
worin R die gleiche Bedeutung wie in der allgemeinen Formel (i) hat, kuppelt.
3. Verwendung der im Anspruch 1 definierten Farbstoffe zur Färbung von synthetischen und Kunstfasern.
4ο Verbindungen der allgemeinen Formel:
70982S/ 1 002
worin E' ein Halogenatom oder eine Cyano-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Polyfluoralkyl-, Polyfluoralkoxy-, Alkylsulfonyl-, Sulfonamido- oder durch eine oder zwei Alkylgruppen substituierte Sulfonamidogruppe isto
70982 5/1002
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