DE2655196A1

DE2655196A1 - Verfahren zur herstellung der verbindung difluoromethyl-1,2,2-trifluoroaethyl-aether

Info

Publication number: DE2655196A1
Application number: DE2655196A
Authority: DE
Inventors: William Bell; Keith Pearson; Richard Rendell
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1975-12-05
Filing date: 1976-12-06
Publication date: 1977-06-16
Also published as: CA1075267A; JPS5271407A; FR2351933B1; SE7613545L; FR2351933A1; NO764138L; GB1503999A; FR2357510A1; DK544476A; IN143299B; FI763497A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein chemisches Verfahren und insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung Difluoromethyl-l^^-trifluoroäthyl-äther, welcher die Formel CHF₂-O-CHF-CHF₂ aufweist.

Es ist beschrieben worden, daß diese Verbindung während der Fluorierung von 1,4-Dioxan über Kobalttrifluorld als Nebenprodukt gebildet wird (Burdon und Parson in "Tetrahedron", 1971, 2_7, 5^33 bis 4551). Die erhaltene Ausbeute (weniger als

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(ο

6/ί) war so klein und die Abtrennung so kompliziert, daß diesee Verfahren für die kommerzielle Herstellung dieser Verbindung nicht In Frage kam. Außerdem wurde ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung durch Fluorierung von Äthyl-methyl-äther über Kobalttriflubrid beschrieben (Brandwood et al. in Journal of Fluorine Chemistry, 1975, 5, 521 bis 535). Dabei ist die Ausbeute noch kleiner als i;. Es ist praktisch nicht möglich, diese Menge von den iiauptprodukten der Fluorierung abzutrennen. Ein zweites Verfahren, das in dieser Veröffentlichung beschrieben ist, die weitere Fluorierung von Monofluoromethyl-l,2,2-trifluoroäthyläther bei höheren Temperaturen über Kobalttrlfluorid.ist für die kommerzielle Herstellung dieser Verbindung ebenfalls unzweckmäßig.

Es wurde nunmehr gefunden, und darin liegt die Erfindung, daß Dlfluoromethyl-l,2,2-trifluoroäthyl-ather zweckmäßig in kommerziell attraktiven Ausbeuten aus dem leicht verfügbaren Tetrafluoroäthylen durch die verschiedensten Verfahren hergestellt werden kann.

Gegenstand der Erfindung 1st also ein Verfahren zur Herstellung von Difluoromethyl-l^^-trifluoroäthyl-äther, welches dadurch ausgeführt wird, daß man entweder eine Verbindung der Formel

CF₂X-O-CFY-CF₂Z

worin X für Wasserstoff, Chlor oder ßrom steht und entweder Y und Z, welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für Wasserstoff, Chlor oder ßrom stehen, mit der Einschränkung, daß X, Y und Z nicht alle für Wasserstoff stehen, oderY und Z miteinander verbunden sind, daß eine olefinische Bindung zwischen den Kohlenstoffatomen gebildet wird, reduziert; oder eine Verbindung der Formel

CHX²X³-O-CHY²-CHZ¹Z²

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worin X , X , Z und Z , welche gleich oder verschieden sein können, Jeweils für Fluor, Chlor oder Brom stehen und Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, mit der Einschränkung, daß X², X³, Y², Z¹ und Z² nicht alle für Fluor stehen, fluoriert.

Die Reduktion kann mit Hilfe von Wasserstoff und einem Katalysator, beispielsweise einem Palladium-Katalysator, insbesondere einem 0,5 oder 52lgen Palladium-auf-Holzkohle-Katalysatör ausgeführt werden. Sie kann außerdem bei einer für die Reaktion zweckmäßigen Temperatur ausgeführt werden, beispielsweise bei einer Temperatur bis zu 25O°C. Alternativ kann die Reduktion durch nicht-katalytische Maßnahmen ausgeführt werden, beispielsweise mit Hilfe von Wasserstoff, der durch ein sich lösendes Metall geliefert wird, beispielsweise durch sich in einem Alkohol, wie Methanol, Äthanol oder Isopropanol lösendes Natrium oder Zink, oder mit Hilfe eines komplexen Metallhydrids, wie z.B. Lithiumaluminiumhydrid oder Natriumborohydrld, in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Diglym.

Die verschiedenen Ausgangsmaterialien können gemäß Fig. 1 durch eine Reihe von Reaktionen erhalten werden, wobei von Methyl-1,2,2-trifluorovlnylather ausgegangen wird, der selbst bequem aus Tetrafluoroäthylen wie folgt erhalten werden kann:

CF₂ - CF₂ + NaOCH > CH₃O-CF = CF₃

Es wird darauf hingewiesen, daß in dem in Fig. 1 gezeigten Schema zwei der Symbole, X, Y und Z manchmal das gleiche Halogenatom sein können, in welchem Falle die gle:
den Stellungen verwendet werden.

können, in welchem Falle die gleichen Symbole (X oder Y) an bei-

Einige der in Fig. 1 beschriebenen Zwischenverbindungen sind neue Verbindungen. Insbesondere sind die Verbindungen der folgenden Formeln neu. Sie sind in diesen Unterlagen als Beispiele genannt und stellen weiten? Merkmale der Ev ndunn dar:

CHCI₂-O-CFCI-CF₂Ci (A)

CHF₂-O-CFCl-CF₂Cl (B)

CHF₂-O-CF=CF₂ (C)

CHF₂-O-CFCI-CIIf₂ (D)

CCl₃-O-CHF-CHF₂ (E)

CF₂Cl-O-CHF-CHF₂ .(F)

CHCI₂-O-CFCi-CHF₂ (G)

CHCl₂-O-CHF-CHF₂ (H)

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Das erfindungscemäße Fluorierun^sverfahren kann unter Verwendung eines herkömmlichen Fluorierunpsmlttels ausgeführt werden. _So 1st ein Geeignetes Fluorierunp;smlttel, welches zum Ersetzen eines Chlor- oder Bromatoms X² oder X³ durch Fluor verwendet werden kann, beispielsweise Antimontrifluorid, X und X sind vorzugsweise beide Chloratome. Ein geeignetes Fluorierun_esmittel, welches zum Ersetzen eines Chlor- oder Bromatoms Y_; , Z oder Z durch Fluor verwendet werden kann, 1st beispielsweise Quecksilber (II)-f luorid. Y², Z¹ und Z² sind vorzugsweise alle Chloratome. Ein geeignetes Fluorierungsmittel, welches zum Ersetzen des Wasserstoffatoms Y² durch Fluor verwendet werden kann, ist beispielsweise Chlortrifluorld oder Bromtrifluorid.

P 2

Das Ausgangsmaterial der Formel CHF^-O-CHY CHF₂, worin Y für Wasserstoff oder Chlor steht, ist eine bekannte Verbindung (Journal of Medicinal Chemistry, 1971, Ii, 517 bis 519)·

Der Difluoromethyl-l,2,2-trifluoroäthyl-äther besitzt wertvolle anästhetische Eigenschaften und kann in anästhetischen Zusammensetzungen verwendet werden, wie es in der DT-OS 26 18 958 beschrieben ist.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. BEISPIEL 1

Ein Wasserstoffstrom wird mit einer Geschwindigkeit von 75° ml/min durch 48 g l,2-Dlchloro-l,2,2-trifluoroäthyl-difluoromethyl-äther hindurchgeleitet, und das dabei erhaltene Gasgemisch wird durch ein 60 cm langes und 7,5 cm weites horizontales Rohr hindurchgeführt, wobei das Rohr 20 g 5?icen Palladium-auf-Holzkohle-Kata- , lysator enthält_>(ier auf eine Temperatur zwischen 200 und 250 C erhitzt ist. Das Verfahren wird solange fortgesetzt, bis der ganze Äther über den Katalysator geleitet worden ist. Die das Rohr verlassenden Gase werden in einen Behälter eingefüllt, der mit

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Trockeneis und Aceton gekühlt wird. Die gesammelte Flüssigkeit wird fraktioniert destilliert. Dabei werden 19 g Difluoromethyl-1,2,2-trifluoroäthyl-äther, Kp 53-5^°C, erhalten.

Der als Ausgangsmaterial verwendete 1,2-Dlchloro-l,2,2-trlfluoroäthyi-difluoromethyl-äther kann wie folgt erhalten werden:

Chlorgas wird durch 68 g 1,2-Dichloro-l,2,2-trifluoroäthyl-methyläther hindurchgeführt, der sich in einer 50 ml fassenden Bestrahlungszelle befindet, welche mit einem Kühler und einer Trockeneis/ Aceton-Falle ausgerüstet ist und mittels einer Hanovia-Mitteldrucklampe bestrahlt wird. Es findet eine exotherme Reaktion statt, wobei die Anfangstemperatur auf 5G°C steigt. Nachdem das Gewicht des Reaktlonsgemischs auf S 9 S gestiegen ist, was einen Ersatz von 2 Wasserstoffatomen durch 2 Chloratome anzeigt, wird die Reaktion abgebrochen und das Reaktionsgemisch fraktioniert destilliert. Auf diese Weise wird Dichloromethyl-l^-dichloro-l^^-difluoroäthyläther, Kp 127⁰C, erhalten.

Ί8 g des obigen Materials werden langsam zu 35,0 g Antimontrifluorid zugegeben, welches bei 90⁰C gerührt wird. Das aus dem Reaktionsgemisch abdestillierende Produkt wird in einem durch Trockeneis gekühlten Behälter aufgefangen. Das Produkt wird fraktioniert destilliert. Auf diese Weise wird 1,2-Dichloro-l,2,2-trifluoroäthyldifluoromethyl-äther, Kp 6l-6l,5°C, erhalten.

BEISPIEL 2

Ein Wasserstoffstrom wird mit einer Geschwindigkeit von 750 ml/min über die Oberfläche von 25,4 g Difluoromethyl-1,2,2-trifluorovinyläther geleitet, und das so erhaltene Gasgemisch wird durch ein 50 cm langes und 2,5 cm weites horizontales Rohr geführt, das hO g 5iigen Palladlum-auf-Holzkohle-Katalysator enthält, der von ICO g kleinen Porzellanzylindern getragen wird und auf eine Temperatur von 60⁰C gehalten wird. Das Verfahren wird solange fortgesetzt, bis der gesamte Äther über den Katalysator geführt worden ist. Die das

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Rohr verlassenden Gase werden in einen mit Trockeneis in Acet-.r. gekühlten Behälter eingeführt. Die aufgefangene Flüssigkeit, ,,:-- ehe 15,6 g wiegt, wird fraktioniert destilliert, wobei 8,5 _G Auügangsmaterial zurückkönnen werden. Auf diese Weise wird Difluoromethyl-1,2,2-trifluoroäthyl-äther, Kp 53-54⁰C, in einer Ausbeute von 402, bezogen auf verbrauchten Vinyläther, erhalten.

Der als Ausgangsr.aterial verwendete Difluoromethyl-1,2,2-trlflucrovinyl-äther kann wie folgt erhalten werden:

50 g l^-Dichloro-l^^-trifluoroäthyl-difluoromethyl-äther werden tropfenweise während 30 min zu einer gerührten Suspension von 25 g Zinkstaub und 1,65 ε Zinkchlorid in 125 ml Dimethylsulfoxyd, das auf HO⁰C gehalten wird, zugegeben. Die aus dem Reakticnsgemisch abdeotillierenden flüchtigen Gase werden in einer mit Trockeneis in Aceton gekühlten Falle kondensiert. Die gesammelte Flüssigkeit wird fraktioniert destilliert. Auf diese Weise werden 25,4 ε Difluoromethyl-1,2,2-trifluorovinyl-äther, Kp 10,5-H⁰C, erhalten.

BEISPIEL 3

Ein V.'asserstoffstrom wird mit einer Geschwindigkeit von 500 bis 600 ml/min über 50,4 g Difluoromethyl-1,2,2-trifluorovinyl-äther, der auf -5⁰C abgekühlt ist, geleitet. Das auf diese Weise erhaltene Gasgemisch wird durch ein 45 cm langes und 2,5 cm weites vertikales Rohr hindurchgeführt, welches 80 g eines 0,5?igen Palladlum-auf-Holzkohle-Katalysators enthält, der auf 153⁰C erhitzt ist. Die das Rohr verlassenden Gase v/erden in einen mit Trockeneis in Aceton gekühlten Behälter geleitet. Es werden 36 g Flüssigkeit gesammelt, welche mit Wasser und dann mit gesättigter wäßriger Uatriunbicarbonatlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und dann fraktioniert destilliert werden. Auf diese Weise werden 21,5 g Difluoromethyl-1,2,2-trifluoroäthyl-äther, Kp 53-5ij°c, erhalten.

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BLISPiEL <4

Ein Wasserstoffstrom wird mit ei^f/r Geschwindigkeit von 500 nl/ min durch 5,7 g 1-Chloro-l,2,2-trlfluoroäthyl-difluoromethyläther hindurchreführt, und das so erhaltene Gasgemisch wird dann durch ein ^5 cm lar.res und 2,5 cm weites vertikales Rohr geleitet, welches 80 g eines 0,56/Sigen Palladium-auf-Holzkohle-Katalyiators enthält, der auf 2^0°C erhitzt ist. Die das Rohr verlassenden Gase werden in einen mit Trockeneis in Aceton gekühlten Behälter ehieltet. Die gesammelte Flüssigkeit wird auf Eis/Wasser geschüttet, vcra Wasser abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und fraktioniert destilliert. Auf diese Weise wird Difluoromethyl-1,2,2-trlfluoroäthyl-äther, Kp 53-5¹I⁰C, in einer Ausbeute von 1*5% erhalten.

Der als Ausgangsmaterial verwendete 1-Chloro-l,2,2-trifluoroäthyldifluoromethyl-äther kann wie folgt erhalten werden:

Ein Chlorwasserstoffstrom vird mit einer Geschwindigkeit von 500 ml/min über 53 g Difluoromethyl-1,2,2-trifluorovinyl-äther, der auf -6 C abgekühlt ist, geleitet und das so erhaltene Gasgemisch wird durch ein ^5 cm langes und 2,5 cm weites vertikales Rohr geführt, welches einen Katalysator enthält, der aus einem Gemisch von granulärer Kohle (0,52-1,68 mm) und Calciumsulfat (2,06 mm) im Gewichtsverhältnis *4:1 besteht und auf l86°C erhitzt ist. Die Reaktion verläuft exotnerm,und die Temperatur steigt auf 229⁰C. Die das Rohr verlassenden Gase werden in einen mit Trockeneis in Aceton gekühlten Behälter geleitet. Es werden 42,4 g einer Flüssigkeit gesammelt, welche auf Eis/Wasser geschüttet, vom Wasser abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und dann fraktioniert destilliert wird. Auf diese Weise '«erden Ί,5 β 1-Chloro-. 1,2 ,2-trifluoroäthyl-difluoromethyl-äther (Kp 56⁰C) erhalten. Die letzteren Fraktionen des Destillats bestehen aus 17,5 B 2-Chloro-1,2,2-trifluoroäthyl-difluoromethyl-äther (Kp 56⁰C), weiher als Ausgangsmaterial in den Beispielen 6, 7 und 8 verwendet wird, und

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aus 7,9 g l^-Dichloro-l^^-trifluoroäthyl-dlfluoromethyl-äther, Kp 61-61,5⁰C.

BEISPIEL 5

Ein Gemisch aus 1,8 g l-Chloro-l^^-trlfluoroäthyl-difluoromethyl-äther, 5,3 g Zink, 0,3 g Zinkchlorid und 12 ml absolutem Alkohol wird in einem verschlossenen geschüttelten Behälter 2k st auf 15O⁰C erhitzt. Das Gemisch wird fraktioniert destilliert, und das im Bereich von 54-77⁰C siedende Destillat (7,0 g) wird gesannelt. Dieses Destillat wird welter fraktioniert destilliert. Auf diese Weise wird Dlfluoromethyl-l^-trifludroäthyl-äther, Kp 53-5^⁰C, in iJOiiger Ausbeute erhalten.

BEISPIEL 6

oroathyl-dinuoromethyl-Sther und 1,0 .1 absoluten .,ethanol zugeben, und nach beendeter Reaktion wird das Gemisch filtriert, worauf das Flitzt mit Wasser Gewaschen und über einem Molekularsieb J,_A Getrocknet wird. Dac so erhaltene Material wird durch preparative Gas/

Ein Gemisch aus 3 g 2-Chloro-l,2,2-trifluoroäthyi-difluoromethylather, 6,5 g Zinkpulver, 0,2 g Zinkchlorid und 10 ml absolutem Alkohol wird in einem verschlossenen Glasrohr 24 st auf 150⁰C

erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird dann unter Verwendung einer ^If

Vigreux-Destillationskolonne fraktioniert destilliert, und die im -Jl

Bereich von 42-6O⁰C siedende Fraktion wird gesammelt. Dieses Ma- «1

terlal wird weiter durch Cas/Flüssigkeits-Chromatographie in M

seine bestandteile getrennt, wobei eine lOSige Carbowax-Kolonne ' 1|

verwendet wird. Auf diese Weise wird Dlfluoromethyl-1 2 2-tri- 'Λ

fluoroäthyl-äther erhalten. ⁷ ff

BEISPIEL 7 " · ^:%f

0,46 g Ka.trlummetall werden allmählich zu einem gerührten Gemisch aus 1,8 g 2-T¹-"¹ * ~ - ·

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Flüssickeits-Chromatocrafie unter Verwendunc einer 2OJSigen Carbowax-20M-Kolonnß bei 75°C in seine Beetandteile Getrennt. Auf diese Weise wird Difluoromethyl-1,2,2-trifluoroäthyl-äthcr erhalten.

BEISPIEL 8

Eine Lösung von 0,53 g Natriumborohydrid in 7 ml Diglym wird allmählich werden 30 min zu einem gerührten Gemisch aus 1,85 g 2-Chloro-l,2,2-trlfluoroäthyl-diΓluoromethyl-äther₎ 0,9 ml Wasser und k ml Diglym, welches auf 5°C gehalten wird, zugegeben. Hierauf wird Wasser zum Reaktionsgemisch zugesetzt, worauf die untere organische Schicht abgetrennt, mit VJasser gewaschen und über einem Molekularsieb '4A getrockiv t wird. Das so erhaltene Material wird durch Gas/Flüsslgkeits-Chromatografie in seine Bestandteile getrennt. Auf diese Weise wird Difluoromethyl-1,2,2-trifluoroäthyl-äther erhalten.

BEISPIEL 9

Ein Wasserstoffstrom wird mit einer Geschwindigkeit von 500 bis 600 ml/min durch ein Gemisch aus k_t2 g 1-Eromo-l,2,2-trifluoroäthyl-difluoromethyl-äther und 2,0 g 2-Bromo-l,2,2-trifluoroäthyl-difluoromethyl-äther hindurchgeführt, worauf das so erhaltene gasförmige Gemisch durch ein 45 cm langes und 2,5 cm weites vertikales Rohr geleitet wird, welches 80 g eines 0,5ilgen Palladium-auf-Holzkohle-Katalysators enthält, der auf 2^0⁰C erhitzt ist. Die das Rohr verlassenden Gase werden in einen mit Trockeneis in Aceton gekühlten Behälter eingeführt. Die gesammelte Flüssigkeit wird auf Eis/Wasser geschüttet und die nicht-wSßrige Schicht wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und dann fraktioniert destilliert. Auf diese Weise wird Difluoromethy3.-1,2.2-trifluoroäthyl-äther, Kp 53-5^°C, in einer Ausbeute von ¹IOJ ,erhalten.

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Das als Ausgangsmaterial verwendete Gemisch von Difluoromethyll-bromo-l,2,2-trlfluoroäthyl-äther und Difluoromethyl-2-bromo-1,2,2-trif luoro-'ithyl-äther kann wie folgt erhalten werden:

Ein Bromwasserstoffstrom wird mit einer Geschwindigkeit von 500 ml/mi-n über 21,3 g Difluoromethyl-1,2,2-trifluorovinyl-äther, der auf -8⁰C abgekühlt ist, geleitet, und das dabei erhaltene Gasgemisch wird durch ein ^5 cm langes und 2,5 cm weites vertikales Rohr geführt, das einen Katalysator enthält, der aus granulärer Kohle (0,52-1,68 mm) und Calciumsulfat (2,06 mm) in Gewichtsverhältnis von ·Ί:1 besteht und auf 15S⁰C erhitz ist. Die Reaktion verläuft exotherm. Die Reaktion steigt, nachdem die Gase 20 rr.ln lang hindurchgeführt werden sind, auf 170°C. Die das Rohr verlassenden Gase werden in einen mit Trockeneis in Aceton gekühlten Behälter eingeleitet. Die gesammelte Flüssigkeit, welche 15 g wiegt, wird in Eis/Wasser geschüttet und die organische Schicht wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und dann fraktioniert destilliert. Auf diese Weise wird ein Gemisch aus 7 g 1-Bromo-l,2,2-trifluoroäthyl-difluoronethyl-äther, Kp 72,5°C, und 3,3 g 2-Bromo-l,2,2-trifluoroäthyl-difluoromethyl-äther, Kp 72,5-73°C, erhalten.

BEISPIEL 10

Chlorgas wird durch 1*1 g Methyl-1,2,2-trif luoroäthyl-äther hincurchgeleitet, der sich in einer Glasbestrahlungszelle befindet, die mit einem Kühler und einer Trockeneis/Aceton-Falle ausgerüstet ist, mit Eis/Wasser gekühlt wird und mittels einer Hanovia-Mitteldrucklampe bestrahlt wird, bis 17 g Chlor absorbiert worden sind. Das Reaktionsgemisch wird destilliert. Auf diese Weise wird ein Gemisch erhalten, das als Hauptkomponenten Dichloromethyl-l,2,2-trifluoromethyl-üther, Trichloromethyl-1,2, 2-trifluoroäthyl-äther und Dichloromethyl-l-chloro-l,2,2-trifluororr.ethyl-iither enthält. Das Gemisch wird tropfenweise zu einem gerührten Gemisch aus 20 g Antimontrifluorid und 1 ml Antimonpenta· Chlorid, welches auf 105°C erhitzt ist, zugegeben. Das Produkt,

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dnc aus eier Reaktion abdestilliert und einen Siedepunkt im Bereich von 53-66°C aufweist, wird gesammelt. Das Produkt wird fraktioniert destilliert. Auf diese Weise wird als zweite Fraktion Diflucrcmethyl-l^^-trifluoroa'thyl-äther, Kp 53-5¹J⁰C, in einer Ausbeute von 23ί, bezogen auf das Methyl-trifluoroäthyl-äther-Ausgangsmaterial, erhalten. Ein anderes Produkt der Fluorierunr.sreaktion, welches die erste Fraktion des Destillats ist, ist Chlorodifluoromethyl-l^^-trifluoroäthyl-äther, Kp JJo⁰C. Es wird in einer Ausbeute von 20? erhalten.

Der als Ausgangsmaterial verwendete Methyl-1,2.2-trifluoroäthyläther kann wie folgt erhalten werden:

Ein Wasserstoffstrom wird 2 st mit einer Geschwindigkeit von 750 iril/min über 22 g Methyl-1,2,2-trifluorovinyl-äther geleitet, und das so erhaltene Gasgemisch wird durch eine 16 mm weite Kolonne nach unten geführt, welche 24 g eines liigen Palladiu.T.-auf-Holzkohle-Katalysators enthält. Die Holzkohle 1st granular und besitzt eine Teilchengröße von 0,52-1,68 mm. Die aus der Kolonne austretenden Gase werden in einer mit Trockeneis in Aceton gekühlten Falle kondensiert. Die Kolonne wird dann l8 st mit einem Stickstoffstrom gespült. Die austretenden Gase werden in ähnlicher Weise kondensiert. Das Produkt wird destil liert. Auf diese Weise wird Methyl-1,2,2-trifluoroäthyl-äther, Kp 55-57⁰C in einer Ausbeute von 71? erhalten.

EEISPIEL 11

Ein Gemisch aus 5,0 g l-Chloro-2,2-difluoroäthyl-difluoroinethyl" äther und 3,6 g Quecksilber(II)-fluorid wird in einem verschlos senen Rohr unter einer Stickstoffatmosphäre k st auf 115°C er hitzt. Das Reaktionsgemisch wird fraktioniert destilliert. Auf diese Weise werden 1,9 g Difluoromethyl-l,2,2-trlfluoromethyläther, Kp 53-5¹J⁰C, erhalten.

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Herstellung von Difluoromethyl-1,2,2-trifluoroäthyl-äther, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder eine Verbindung der Formel

CF₂X-O-CFY-CF₂Z

worin X für Wasserstoff, Chlor oder Brom steht und entweder Y und Z, welche gleich oder verschieden sein können, Jeweils für Wasserstoff, Chlor oder Brom stehen, mit der Einschränkung, daß X, Y und Z nicht alle Wasserstoff sind, oder Y und Z miteinander verbunden sind, so daß zwischen den beiden Kohlenstoffatomen eine olefinische Bindung gebildet wird, reduziert; oder
daß man eine Verbindung der Formel

CHX²X³-O-CHY²-CHZ¹Z²

worin X², X⁵, Z¹ und Z², welche gleich oder verschieden sein können, Jeweils für Fluor, Chlor oder Brom stehen und Y*"für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht, mit der Einschränkung, daß X², X³, Y², Z¹ und Z² nicht alle für Fluor stehen, fluoriert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion mit Hilfe von Wasserstoff und einem Katalysator ausgeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Palladium-Katalysator verwendet wird. ·

M. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion mit Hilfe von Wasserstoff ausgeführt wird, der durch ein sich lösendes Metall geliefert wird.

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5. Verfahren nach Anspruch k_y dadurch gekennzeichnet, daß Natrium oder Zink, das sich in Alkohol löst, Verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reduktion mit Hilfe eines komplexen Metallhydrids in einem geeigneten Lösungsmittel ausgeführt wird.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Hydrid aus Lithium-aluminium-hydrid oder Natriumborohydrld besteht.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die

Fluorierung einer Verbindung der Formel CHX²X⁵-O-CHFCKF_?,

2 3 .

worin X und X , welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für Chlor oder Brom stehen, mit Hilfe von Antimontrifluorid ausgeführt wird.

Q. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die

2 ,-. Fluorierung einer Verbindung der Formel CKF₂-O-CHY -CHF2

oder CHP₂-O-CHF-CHZ¹Z², worin Y², Z¹ und Z², welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für Chlor oder 3rom stehen, mit Hilfe von Quecksilber(II)-fluorid ausgeführt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluorierung einer Verbindung der Formel CHF₂-O-CHY , worin Y² für Wasserstoff steht, mit Hilfe von Chlortrifluorid oder Bromtrifluorid ausgeführt wird.

11. Die Verbindung CHCI₂-O-CFCI-CF₂Ci.

12. Die Verbindung CHF₂-O-CFCl-CF₂Cl.

13. Die Verbindung

IA. Die Verbindung CHF₂-O-CFCl-CHF₂.

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Ib. Die Verbindung CCl₃-O-CHF-CHF₂

16. Die Verbindung

17. Die Verbindung

18. Die Verbindung

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