DE2652151A1 - 2-(3,4-methylendioxyphenyl)-aethylamine und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

2-(3,4-methylendioxyphenyl)-aethylamine und verfahren zu ihrer herstellung

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DE2652151A1
DE2652151A1 DE19762652151 DE2652151A DE2652151A1 DE 2652151 A1 DE2652151 A1 DE 2652151A1 DE 19762652151 DE19762652151 DE 19762652151 DE 2652151 A DE2652151 A DE 2652151A DE 2652151 A1 DE2652151 A1 DE 2652151A1
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Description

2-(3,4-Methylendioxypheny1)-äthylamine und Verfahren zu ihrer Herstellung
Gegenstand der Erfindung sind 2-(3,4-Methylendioxyphenyl) äthylamine der allgemeinen Formel
in der R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkylgruppen bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von die Bronchien erweiternden Verbindungen dar, wie sie in den US-Patentschriften 3 700 692 und 3 786 154 sowie in der britischen Patentschrift 1 358 005 beschrieben sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der 2-(3,4-Methy-1endioxyphenyl)-äthy!amine besteht darin, daß man eine Verbin-
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dung der allgemeinen Formel
NO,
in der R und R die oben angegebene Bedeutung haben und X ein Halogenatom darstellt, unter Verwendung von Platinoxid als Katalysator hydriert.
Die Hydrierung wird vorzugsweise unter überdruck und bei erhöhten Temperaturen, zweckmäßig bei einem Druck von etwa 70 kg/cm und bei etwa 1OO°C durchgeführt. Die Ausbeute in der Hydrierungsstufe beträgt gewöhnlich 63 bis 95 %, wenn Platinoxid als Katalysator verwendet wird. In diesem Fall wird die Nitroverbindung gleichzeitig enthalogeniert und reduziert, während die Verwendung anderer Katalysatoren, zum Beispiel von Palladium oder Nickel zu nicht zufriedenstellenden Ausbeuten (20 bis 3 5 %) und zu Produkten führt, die durch verschiedene unerwünschte Nebenprodukte stark verunreinigt sind.
Die Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren können durch Halogenierung einer Verbindung der allgemeinen Formel
HO
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1
hergestellt werden, in der R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder C.-C.-Alkylgruppen sind.
Diese Verbindungen sind wiederum durch Behandlung von Piperonal oder einem funktionellen Derivat dieser Verbindung mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
>■—NO,
erhältlich, in der R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder C.-C.-Alkylgruppen sind.
Die Herstellung von 1,1-Dimethyl-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-äthylamin verläuft nach folgendem Schema:
CHO
NaOCH.
OH
O,
Ausbeute 63. 2%-95%
H /PtO,
, 2 <■
2^70 kg/cm/
100°C
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SOCL
NO.
2652Ί51
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung:
Beispiel
Herstellung von 1,1-Dimethyl-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-äthylamin
(a) 1,1-Dimethyl-2-hydroxy-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-nitroäthan
Eine auf 25 C gekühlte Lösung von 55,2 g (2,4 Grammatom) Natrium in 2,62 Liter Methanol wurde zu 684 g (689,5 ml; 7,68 Mol) 2-Nitropropan gegeben, worauf man 360,4 g (2,4 Mol) Piperonal zufügte. Die Lösung wurde 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann in einem Eisbad gekühlt und mit 2,4 Liter 1n Schwefelsäure angesäuert. Das erhaltene Gemisch wurde mit 5 Liter Wasser verdünnt, das abgeschiedene öl abgehebert und unter kräftigem Rühren zu einer Lösung von 187,4 g (1,8 Mol) Natriumbisulphat in 1,2 Liter Wasser gegeben. Anschließend wurde noch 15 Minuten gerührt. Dann wurde der gebildete Feststoff abgetrennt und dreimal mit Äther gewaschen. Die organische Schicht wurde mit Salzlösung gewaschen, getrocknet und zu einem Öl eingeengt, das aus einer Mischung von 250 ml Toluol und 850 ml Hexan kristallisiert wurde. Man erhielt 200,4 g 1,1-Dimethyl-2-hydroxy-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-nitroäthan vom Schmelzpunkt 88 bis 91°C. Die Mutterlauge der Kristallisation wurde mit einem weiteren Liter Hexan verdünnt, worauf man weitere 49,9 g Produkt vom Schmelzpunkt
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— β ~
88 bis 910C erhielt. Gesamtausbeute 250,3 g; 43,6 %.
(b) 1 ,1 --Di;methyl-2--chlor-2- (3 ,4-methylendioxyphenyl) -nitroäthan
Eine Lösung von 242,8 g (1,016 Mol) 1 ,1-D:Lmethyl-2-hydroxy-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-nitroäthan in 500 ml Benzol wurde mit 139 g (84 ml, 1,17 Mol) Thionylchlorid behandelt, worauf man 4 Stunden unter Rückfluß erhitzte, leicht kühlte und dann zu einem dunklen gelben öl einengte, das beim Kühlen und Beimpfen kristallisierte. Der gebildete Feststoff wurde zerbrochen und in 150 ml 2-Propanol dispergiert. Darauf wurde er abgetrennt, zweimal mit kaltem 2-Propanol gewaschen und zu rohem 1 ,1 -Dimethyl-2-chlor-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-nitroäthan getrocknet, das als hellgelber Feststoff vom Schmelz* punkt 63 bis 66°C anfiel; Ausbeute 230,9 g. 201,3 g dieses Rohproduktes wurden mit "Darco" behandelt und aus 402 ml SDA-30 umkristallisiert. Man erhielt 181,6 g (79,6 %) reines Produkt in Form eines weißen Feststoffes vom Schmelzpunkt 65 bis 67°C.
(c) 1,1-Dimethyl-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-äthylamin
Eine Mischung aus 51,52 g (0,2 Mol) 1 ,1 -Dimethyl^-chlor-Z-(3,4-methylendioxyphenyl)-nitroäthan, 2,0 g Platinoxid mit einer Reinheit von 83,8 Gew.%, 18,0 g (0,22 Mol) Natrium-
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acetat und 4,0 g "Darco" in 96 ml Essigsäure und 500 ml SDA-30 wurde unter einer Wasserstoffatomsphäre bei einem Druck von 70 kg/cm und bei 1OO°C 5 Stunden gerührt. Danach hörte die Wasserstoffaufnähme auf. Die Lösung wurde gekühlt und filtriert, und das Filtrat zu einem öl eingeengt, das mit 400 ml Wasser behandelt wurde. Die Mischung wurde zweimal mit Äther extrahiert, die wässrige Lösung durch Zugabe von 20 %igem wässrigen Natriumhydroxid alkalisch gemacht und viermal mit Chloroform extrahiert. Die vereinigten Extrakte wurden durch "Dicalite" filtriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Man erhielt ein hellgelbes Öl, das unter Verwendung einer 50,8 mm 19/38-Destillationskolonne destilliert wurde. Man erhielt 1,1-Dimethyl-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-äthylämin als farbloses klares Öl vom Siedepunkt 68 bis 85 C bei 0,06 bis 0,04 mm Hg; Ausbeute 24,4 g = 63,2 %.
Analyse
berechnet für C11H15NO2: C 68,37 %; H 7,82 %; N 7,25 %.
gefunden: C 68,15 %; H 7,16 %; N 7,16 %.
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Claims (5)

  1. Patentansprüche
    2-(3,4-Methylendioxyphenyl)-äthylamine der allgemeinen Formel
    in der R und R unabhängig voneinander Wasserstoff und C1-C.-Alky!gruppen bedeuten.
  2. 2. 1,1-Dimethyl-2-(3,4-methylendioxyphenyl)-äthylamin.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
    NO.
    in der R und R die angegebene Bedeutung haben und X ein Halogenatom ist, unter Verwendung von Platinoxid als Katalysator hydriert.
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    ORIGINAL IMSPECTED
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß
    man die Hydrierung bei einem Druck von etwa 70 kg/cm und einer Temperatur von etwa 100 C durchführt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß X ein Chloratom ist.
    sch: kö
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DE19762652151 1975-11-27 1976-11-16 2-(3,4-methylendioxyphenyl)-aethylamine und verfahren zu ihrer herstellung Withdrawn DE2652151A1 (de)

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DK (1) DK531676A (de)
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FR (1) FR2332990A1 (de)
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3233421A1 (de) * 1982-09-09 1984-03-15 Rabewerk Heinrich Clausing, 4515 Bad Essen Auslegearm fuer zuggeraete zum mitnehmen von nachlaeufern
BR9815499A (pt) * 1997-07-02 2001-01-02 Euro Celtique Sa Anestesia prolongada nas juntas e nos espacos corporais.
US20050130243A1 (en) * 2003-12-15 2005-06-16 Zheng Yi F. Assay for entactogens
US6991911B2 (en) * 2003-12-15 2006-01-31 Dade Behring Inc. Assay for entactogens
US7022492B2 (en) * 2003-12-15 2006-04-04 Dade Behring Inc. Ecstasy haptens and immunogens
US7115383B2 (en) 2004-03-22 2006-10-03 Dade Behring Inc. Assays for amphetamine and methamphetamine
US7037669B2 (en) * 2004-03-22 2006-05-02 Dade Behring Inc. Assays for amphetamine and methamphetamine using stereospecific reagents

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2420382A (en) * 1945-08-25 1947-05-13 Du Pont Catalytic reduction of organic chloro-nitro compounds
NL237722A (de) * 1958-04-02
FR1328303A (fr) * 1959-08-26 1963-05-31 R J Strasenburgh Co Procédé de préparation de complexe résineux de phényl-2-halo-t-butylamine et deses dérivés
DE1518372A1 (de) * 1965-04-09 1969-06-26 Thomae Gmbh Dr K Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Amino-benzylaminen
US3546297A (en) * 1969-07-01 1970-12-08 Du Pont Process for preparation of aromatic chloroamines

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US4073798A (en) 1978-02-14
DK531676A (da) 1977-05-28
NZ182561A (en) 1978-03-06
BE848798A (fr) 1977-05-26
AU499697B2 (en) 1979-04-26
AU2008476A (en) 1978-06-08
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NL7613067A (nl) 1977-06-01
FR2332990A1 (fr) 1977-06-24
CH603621A5 (de) 1978-08-31
PH12681A (en) 1979-07-18
CA1059139A (en) 1979-07-24
JPS5268180A (en) 1977-06-06
GB1467560A (en) 1977-03-16

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