CH629736A5 - Process for preparing 2-phenylethanol derivatives - Google Patents

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CH629736A5
CH629736A5 CH712977A CH712977A CH629736A5 CH 629736 A5 CH629736 A5 CH 629736A5 CH 712977 A CH712977 A CH 712977A CH 712977 A CH712977 A CH 712977A CH 629736 A5 CH629736 A5 CH 629736A5
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r5cooh
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Robert Van Helden
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Shell Int Research
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Abstract

The compounds of the general formula I where R<4> is alkanoyl or haloalkanoyl and the other symbols are as defined in Claim 1 are prepared by reacting a compound of the general formula II where Hal is a halogen atom with an alkanecarboxylic acid or with a haloalkanecarboxylic acid, respectively. The corresponding compounds of the general formula I where R<4> is a hydrogen atom are obtained by subsequent alkaline hydrolysis. The process is particularly suitable for preparing dimethylbenzylcarbinol and its esters. <IMAGE>

Description

25 Die Erfindung betrifft die Herstellung von 2-Phenyl-äthanol-Derivaten, insbesondere die Herstellung von 2-Phe-nyl-l,l-dimethyl-äthanol, das gewöhnlich als Dimethylben-zylcarbinol bezeichnet wird, und seiner Ester. The invention relates to the production of 2-phenylethanol derivatives, in particular the production of 2-phenyl-l, l-dimethylethanol, which is usually referred to as dimethylbenzylcarbinol, and its esters.

Dimethylbenzylcarbinol ist ein sehr bekannter syntheti-30 scher Aromastoff mit einem frischen blumenartigen Geruch. Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung besteht in der Umsetzimg eines Benzyl-Magnesiumhaloge-nids mit Aceton. Jedoch ist die Herstellung einer metallorganischen Verbindung im grosstechnischen Massstab wegen 35 ihrer Aufwendigkeit uninteressant. Dimethylbenzylcarbinol is a very well-known synthetic aroma substance with a fresh, floral odor. A known process for the preparation of this compound consists in reacting a benzyl magnesium halide with acetone. However, the production of an organometallic compound on an industrial scale is of no interest because of its complexity.

Aufgabe vorliegender Erfindung war es daher, ein zweck-mässigeres Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-äthanol-Derivaten zur Verfügung zu stellen, wobei keine Verwen-40 dung von metallorganischen Verbindungen erforderlich ist. Die Erfindung löst diese Aufgabe. The object of the present invention was therefore to provide a more expedient process for the preparation of 2-phenylethanol derivatives, no use of organometallic compounds being necessary. The invention solves this problem.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist nun ein erstes • Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-äthanol-Derivaten der allgemeinen Formel (I) The present invention now relates to a first process for the preparation of 2-phenylethanol derivatives of the general formula (I)

R R

i i

\ H \ H

xx -CH2-C-0R R3 xx -CH2-C-0R R3

(I) (I)

in der in the

R1 ein Halogenatom oder ein 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisender Alkyl- oder Alkoxyrest ist, R1 is a halogen atom or an alkyl or alkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms,

n den Wert 0,1 oder 2 hat, n has the value 0.1 or 2,

R2 und R3 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und R2 and R3 are the same or different and are hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms and

R4 einen Rest der allgemeinen Formel R4 is a radical of the general formula

-C-Rs -C-Rs

O O

65 darstellt, in der R5 ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls durch mindestens 1 Halogenatom substituierter Alkyl-rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man 65, in which R5 is a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by at least 1 halogen atom, which is characterized in that

60 60

(a) eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) (a) a compound of the general formula (II)

in der Hai ein Halogenatom ist, durch Umsetzen mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel R5COOH bei einer Temperatur von mindestens 50 °C in ein Olefin der allgemeinen Formel (III) in which shark is a halogen atom, by reaction with a carboxylic acid of the general formula R5COOH at a temperature of at least 50 ° C. in an olefin of the general formula (III)

überführt, und transferred, and

(b) das Olefin der allgemeinen Formel (III) bei einer Temperatur unter 100 °C, gegebenenfalls in Gegenwart einer starken Säure als Katalysator, mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel R5COOH umsetzt. (b) reacting the olefin of the general formula (III) with a carboxylic acid of the general formula R5COOH at a temperature below 100 ° C., optionally in the presence of a strong acid as catalyst.

Nach einem zweiten, erfindungsgemässen Verfahren, According to a second method according to the invention,

wird der erhaltene Ester unter basischen Bedingungen hy-drolysiert, um Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der R4 ein Wasserstoffatom darstellt, zu erhalten. the ester obtained is hydrolyzed under basic conditions in order to obtain compounds of the general formula I in which R4 represents a hydrogen atom.

Wenn die Reste R1, R2, R3 und R5 Alkylreste darstellen, handelt es sich vorzugsweise um Methylgruppen. If the radicals R1, R2, R3 and R5 represent alkyl radicals, they are preferably methyl groups.

Hai bedeutet vorzugsweise ein Chloratom. Shark preferably means a chlorine atom.

Die Stufe (a) kann in der Weise durchgeführt werden, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) mit einer Carbonsäure bei einer Temperatur von 100 bis 150 °C erhitzt. Bevorzugte Carbonsäuren sind Ameisensäure und halogenierte Essigsäuren, wie Trifluoressigsäure oder Tri-chloressigsäure. Während der Überführung gemäss der Stufe (a) entwickelt sich Halogenwasserstoff, der vorzugsweise während der Reaktion aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird. Dies kann man dadurch erreichen, dass man einen Stickstoffstrom durch das Reaktionsgemisch leitet. Vorzugsweise entfernt man den Halogenwasserstoff jedoch dadurch, dass man die Umsetzung in Gegenwart eines Halogenwasser stoffakzeptors durchführt. Ein sehr zweckmässiger Akzeptor ist ein Ammonium- oder Alkalimetallsalz einer Carbonsäure der allgemeinen Formel R5COOH. Step (a) can be carried out by heating a compound of the general formula (II) with a carboxylic acid at a temperature of 100 to 150 ° C. Preferred carboxylic acids are formic acid and halogenated acetic acids, such as trifluoroacetic acid or trichloroacetic acid. During the transfer according to step (a), hydrogen halide develops, which is preferably removed from the reaction mixture during the reaction. This can be achieved by passing a stream of nitrogen through the reaction mixture. However, the hydrogen halide is preferably removed by carrying out the reaction in the presence of a hydrogen halide acceptor. A very useful acceptor is an ammonium or alkali metal salt of a carboxylic acid of the general formula R5COOH.

Die in der Stufe (b) verwendete Carbonsäure kann die gleiche oder auch eine andere Carbonsäure sein wie in Stufe The carboxylic acid used in step (b) can be the same or a different carboxylic acid as in step

(a). Der gegebenenfalls verwendete Katalysator ist vorzugsweise eine starke Mineralsäure, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure. Die bevorzugten Temperaturen für die Stufe (a). The optionally used catalyst is preferably a strong mineral acid such as sulfuric acid or phosphoric acid. The preferred temperatures for the stage

(b) liegen im Bereich von 15 bis 30 °C. (b) range from 15 to 30 ° C.

Es ist ersichtlich, dass in vielen Fällen der wesentliche Unterschied zwischen den Bedingungen der beiden Stufen (a) und (b) in der angewendeten Temperatur liegt. Demzufolge kann es möglich sein, die beiden Stufen nacheinander durchzuführen, ohne das als Zwischenprodukt auftretende Olefin der allgemeinen Formel (III) zu isolieren, indem man die Reaktionstemperatur entsprechend einstellt. Unter diesen Bedingungen kann die Zugabe weiterer Säure der allgemeinen Formel R5COOH und/oder des Katalysators wünschenswert sein, um eine vollständige Reaktion bis zum Ester zustande zu bringen. It can be seen that in many cases the main difference between the conditions of the two stages (a) and (b) lies in the temperature used. Accordingly, it may be possible to carry out the two steps in succession without isolating the intermediate olefin of the general formula (III) by adjusting the reaction temperature accordingly. Under these conditions, the addition of further acid of the general formula R5COOH and / or the catalyst may be desirable in order to bring about a complete reaction up to the ester.

Die im zweiten Verfahren erforderliche Hydrolyse des gebildeten Esters kann am zweckmässigsten durch Umsetzen des Esters mit einem Alkalimetallhydroxid, wie Natriumhydroxid, in Wasser oder einem Alkohol mit 1 bis 4 Kohlen- The hydrolysis of the ester formed in the second process can best be carried out by reacting the ester with an alkali metal hydroxide, such as sodium hydroxide, in water or an alcohol with 1 to 4 carbon atoms.

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Stoffatomen, vorzugsweise Methanol, erfolgen. Die Temperatur kann beispielsweise im Bereich von 50 bis 100 °C liegen. Substance atoms, preferably methanol, take place. The temperature can be, for example, in the range from 50 to 100 ° C.

Wie vorstehend ausgeführt worden ist, besitzt die Erfindung besonderes Interesse in bezug auf die Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), in der R1 ein Wasserstoffatom ist, R2 und R3 jeweils Methylgruppen bedeuten und R4 ein Wasserstoffatom ist, sowie den Ameisensäureoder Trichloressigsäureester dieser Verbindung. As stated above, the invention is of particular interest with respect to the preparation of a compound of general formula (I) in which R1 is a hydrogen atom, R2 and R3 each represent methyl groups and R4 is a hydrogen atom, and the formic or trichloroacetic acid ester of this compound .

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Die NMR-Spek-tren werden bei 60 MHz unter Verwendung von Lösungen in Deuterochloroform erhalten. Die Absorptionen beziehen sich auf die Standardverbindung Tetramethylsilan. The examples illustrate the invention. The NMR spectra are obtained at 60 MHz using solutions in deuterochloroform. The absorptions refer to the standard compound tetramethylsilane.

Beispiel 1 example 1

Herstellung des Ameisensäureesters von Dimethylbenzylcarbinol Preparation of the formic acid ester of dimethylbenzylcarbinol

(a) Man fügt 40 g Natriumhydroxid zu 1082 ml einer (a) Add 40 g of sodium hydroxide to 1082 ml of one

91 gewichtsprozentigen Ameisensäurelösung und gibt zu dieser Lösung 168,5 g Neophylchlorid. Dann erhitzt man das Gemisch 9 Stunden unter Rühren und unter Rückfluss. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird mit 200 ml Wasser verdünnt und mit n-Hexan extrahiert. Das Lösungsmittel wird aus dem Extrakt abdestilliert, und der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. Man erhält 127 g Rohprodukt vom Kp. 90 bis 110 °C bei 15 Torr, das aufgrund der Gasflüssigkeitschromatographie 87,2 Gewichtsprozent ß,ß-Dimethylstyrol enthält. Das Rohprodukt kann dann durch eine fraktionierte Destillation bei 90 °C und 15 Torr bis zu einem Reinheitsgrad von 98% gereinigt werden. 91% by weight formic acid solution and adds 168.5 g of neophyl chloride to this solution. The mixture is then heated for 9 hours with stirring and under reflux. The cooled reaction mixture is diluted with 200 ml of water and extracted with n-hexane. The solvent is distilled off from the extract and the residue is distilled under reduced pressure. 127 g of crude product, bp. 90 to 110 ° C. at 15 torr, which contains 87.2% by weight of β, β-dimethylstyrene due to gas liquid chromatography. The crude product can then be purified to a degree of purity of 98% by fractional distillation at 90 ° C. and 15 torr.

(b) 15,0 g des nach Stufe (a) hergestellten ß,ß-Dimethyl-styrols werden 8 Stunden bei 20 °C mit 100 ml Ameisensäure und 1,0 g 96gewichtsprozentiger Schwefelsäure gerührt. (b) 15.0 g of the β, β-dimethylstyrene prepared according to step (a) are stirred for 8 hours at 20 ° C. with 100 ml of formic acid and 1.0 g of 96% by weight sulfuric acid.

Dann fügt man zum Reaktionsgemisch 100 ml Wasser hinzu und extrahiert mit n-Hexan. Aus den Extrakten wird das Lösungsmittel abdestilliert, und man erhält 17,5 g Rückstand mit einem Gehalt von 55,9 Gewichtsprozent des Ameisensäureesters des Dimethylbenzylcarbinols (Ausbeute: 82%, bezogen auf umgewandeltes ß,ß-Dimethylstyrol) und 8,6 Gewichtsprozent Dimethylbenzylcarbinol (Ausbeute: 15%, bezogen auf umgewandeltes ß,ß-Dimethylstyrol). Der Rückstand ist nichtumgesetztes ß,ß-Dimethylstyrol, das durch Destillieren unter vermindertem Druck entfernt wird. Then 100 ml of water are added to the reaction mixture and the mixture is extracted with n-hexane. The solvent is distilled off from the extracts, and 17.5 g of residue containing 55.9% by weight of the formic acid ester of dimethylbenzylcarbinol (yield: 82%, based on converted β, β-dimethylstyrene) and 8.6% by weight of dimethylbenzylcarbinol ( Yield: 15%, based on converted ß, ß-dimethylstyrene). The residue is unreacted ß, ß-dimethylstyrene, which is removed by distillation under reduced pressure.

(c) Das Produkt aus Stufe (b) wird fraktioniert destilliert, und man erhält den reinen Ameisensäureester vom Kp. (c) The product from stage (b) is fractionally distilled, and the pure formic acid ester is obtained from the bp.

100 °C bei 15 Torr. Das NMR-Spektrum dieser Verbindung zeigt die folgenden Absorptionsbanden: 100 ° C at 15 torr. The NMR spectrum of this compound shows the following absorption bands:

8= 1,43 ppm (Singulett, 2 CH3-Gruppen); 8 = 1.43 ppm (singlet, 2 CH3 groups);

8 = 3,01 ppm (Singulett, -CH2); 8 = 3.01 ppm (singlet, -CH2);

8 = 7,22 ppm (breites Singulett, Phenylring); 8 = 7.22 ppm (broad singlet, phenyl ring);

O O

II II

8 = 7,93 ppm (Singulett, OCH). 8 = 7.93 ppm (singlet, OCH).

Beispiel 2 Example 2

Herstellung von Dimethylbenzylcarbinol Manufacture of dimethylbenzylcarbinol

Die Stufen (a) und (b) des Beispiels 1 werden wiederholt. Das nach Stufe (b) erhaltene Produkt (11,0 g) wird 2,5 Stunden mit 4,0 g Natriumhydroxid in 55 ml 90prozentigem wässrigem Methanol unter Rückfluss erhitzt. Dann destilliert man das Lösungsmittel ab und extrahiert den Rückstand mit n-Hexan. Nach dem Abdampfen des Hexans wird der Rückstand durch fraktionierte Destillation gereinigt. Man erhält Dimethylbenzylcarbinol vom Kp. 100 °C bei 16 Torr in einer Ausbeute von 94%, bezogen auf umgewandeltes ß,ß-Dimethylstyrol. Das NMR-Spektrum dieser Verbindung zeigt die nachstehenden Absorptionsbanden: Steps (a) and (b) of Example 1 are repeated. The product (11.0 g) obtained after step (b) is heated under reflux with 4.0 g of sodium hydroxide in 55 ml of 90% aqueous methanol for 2.5 hours. Then the solvent is distilled off and the residue is extracted with n-hexane. After evaporation of the hexane, the residue is purified by fractional distillation. Dimethylbenzylcarbinol having a boiling point of 100 ° C. at 16 torr is obtained in a yield of 94%, based on converted β, β-dimethylstyrene. The NMR spectrum of this compound shows the following absorption bands:

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

629736 629736

5 = 1,18 ppm (Singulett, 2 CH3-Gruppen); 5 = 1.18 ppm (singlet, 2 CH3 groups);

S = 2,72 ppm (Singulett, -CH2); S = 2.72 ppm (singlet, -CH2);

8 = 7,22 (breites Singulett, Phenylring). 8 = 7.22 (broad singlet, phenyl ring).

Beispiel 3 Example 3

13,2 g eines wie in Beispiel 1, Stufe (a), hergestellten ß,ß-Dimethylstyrols und 20,0 g feste Trichforessigsäure werden 6 Stunden bei Raumtemperatur miteinander verrührt. Dann fügt man unter Rühren zu dem Reaktionsgemisch, das gleichzeitig mit Eis gekühlt wird, eine Lösung von 10,0 g Natriumhydroxid in 20 ml Wasser hinzu. Das Gemisch wird anschliessend mit 25 ml Wasser verdünnt und mit Pentan extrahiert. Die getrockneten Extrakte werden anschliessend destilliert. Man erhält in 75prozentiger Ausbeute, bezogen auf die Styrol-Ausgangsverbindung, das Dimethylbenzylcarbinol. 13.2 g of a .beta., .Beta.-dimethylstyrene prepared as in Example 1, step (a) and 20.0 g of solid trichloroacetic acid are stirred together at room temperature for 6 hours. A solution of 10.0 g of sodium hydroxide in 20 ml of water is then added to the reaction mixture, which is simultaneously cooled with ice, with stirring. The mixture is then diluted with 25 ml of water and extracted with pentane. The dried extracts are then distilled. Dimethylbenzylcarbinol is obtained in 75 percent yield, based on the starting styrene compound.

Beispiel 4 Example 4

8,4 g Neophylchlorid, 9,0 g Trichloressigsäure, 9,7 g des Natriumsalzes der Trichloressigsäure und 2,0 g Wasser werden 1,5 Stunden unter Rückfluss miteinander erhitzt. Dann s wird das Reaktionsgemisch gekühlt und in Dichlormethan aufgenommen. Man fügt wasserfreies Magnesiumsulfat hinzu und filtriert die Lösung. Aus dem Filtrat wird das Dichlormethan unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird unter Rühren mit einer Lösung von 8,0 g io Natriumhydroxid in 40 ml Wasser versetzt. Das Reaktionsgemisch wird wie in Beispiel 3 aufgearbeitet, und man erhält 4,6 g eines Produkts, das Dimethylbenzylcarbinol und ß,ß-Dimethylstyrol in einem Verhältnis von 9 : 7 enthält. 8.4 g of neophyl chloride, 9.0 g of trichloroacetic acid, 9.7 g of the sodium salt of trichloroacetic acid and 2.0 g of water are heated under reflux with one another for 1.5 hours. Then the reaction mixture is cooled and taken up in dichloromethane. Anhydrous magnesium sulfate is added and the solution is filtered. The dichloromethane is distilled off from the filtrate under reduced pressure. A solution of 8.0 g of 10% sodium hydroxide in 40 ml of water is added to the residue with stirring. The reaction mixture is worked up as in Example 3, and 4.6 g of a product which contains dimethylbenzylcarbinol and β, β-dimethylstyrene in a ratio of 9: 7 are obtained.

Claims (6)

629 736 629 736 PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-äthanol-Deri-vaten der allgemeinen Formel (I) PATENT CLAIMS 1. Process for the preparation of 2-phenylethanol derivatives of the general formula (I) R » R » (I) (I) CH^-C-OR CH ^ -C-OR ^ I ^ I R3 R3 in der in the R1 ein Halogenatom oder ein 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisender Alkyl- oder Alkoxyrest ist, R1 is a halogen atom or an alkyl or alkoxy radical having 1 to 6 carbon atoms, n den Wert 0,1 oder 2 hat, n has the value 0.1 or 2, R2 und R3 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und R2 and R3 are the same or different and are hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms and R4 einen Rest der allgemeinen Formel R4 is a radical of the general formula -C-R5 -C-R5 II II O O 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Halogenwasserstoff-Akzeptor ein Alkalimetallsalz einer Säure der allgemeinen Formel R5COOH verwendet. 7. The method according to claim 6, characterized in that an alkali metal salt of an acid of the general formula R5COOH is used as the hydrogen halide acceptor. 2. Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-äthanol und deren Derivaten der allgemeinen Formel I in der R4 ein Wasserstoffatom darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 2-Phenyl-äthanol-Derivat der allgemeinen Formel I in der R4 einen Rest der allgemeinen Formel -CO-R5 nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 herstellt und danach den erhaltenen Ester unter basischen Bedingungen hydrolysiert. 2. A process for the preparation of 2-phenylethanol and its derivatives of the general formula I in which R4 represents a hydrogen atom, characterized in that a 2-phenylethanol derivative of the general formula I in R4 is a radical of the general formula -CO-R5 according to the process of claim 1 and then hydrolyzed the ester obtained under basic conditions. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufe (b) in Gegenwart einer starken Säure als Katalysator durchführt. 3. The method according to claim 1, characterized in that one carries out step (b) in the presence of a strong acid as a catalyst. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufe (a) bei einer Temperatur von 100 bis 150 °C durchführt. 4. The method according to claim 1 or 3, characterized in that one carries out the step (a) at a temperature of 100 to 150 ° C. 5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass man den während der Reaktion gemäss der Stufe (a) entwickelten Halogenwasserstoff entfernt. 5. The method according to claim 1 or 3, characterized in that one removes the hydrogen halide developed during the reaction according to step (a). 5 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1,3,4, 5, 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Carbonsäure der allgemeinen Formel R5COOH Ameisensäure oder Trichlor-essigsäure verwendet. 5 8. The method according to any one of claims 1,3,4, 5, 6 and 7, characterized in that formic acid or trichloroacetic acid is used as the carboxylic acid of the general formula R5COOH. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 3,4, 5, 6, 7 9. The method according to any one of claims 1, 3,4, 5, 6, 7 io und 8, dadurch gekennzeichnet, dass man in der Stufe (b) als starke Säure eine starke Mineralsäure verwendet. io and 8, characterized in that a strong mineral acid is used as a strong acid in step (b). 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1, 3,4, 5, 6, 7, 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufe (b) bei einer Temperatur von 15 bis 30 °C durchführt. 10. The method according to any one of claims 1, 3,4, 5, 6, 7, 8 and 9, characterized in that step (b) is carried out at a temperature of 15 to 30 ° C. 15 11. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Hydrolyse unter Verwendung eines Alkali-metallhydroxids in Wasser oder in einem Alkanol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen durchführt. 15 11. The method according to claim 2, characterized in that one carries out the hydrolysis using an alkali metal hydroxide in water or in an alkanol having 1 to 4 carbon atoms. 20 20th darstellt, in der R5 ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls durch mindestens 1 Halogenatom substituierter Alkyl-rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, dadurch gekennzeichnet, dass man represents, in which R5 is a hydrogen atom or an alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms optionally substituted by at least 1 halogen atom, characterized in that (a) eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) (a) a compound of the general formula (II) (R1) (R1) R » R » -C-CHpHal di) -C-CHpHal di) in der Hai ein Halogenatom ist, durch Umsetzen mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel R5COOH bei einer Temperatur von mindestens 50 °C in ein Olefin der allgemeinen Formel (III) in which shark is a halogen atom, by reaction with a carboxylic acid of the general formula R5COOH at a temperature of at least 50 ° C. in an olefin of the general formula (III) (III) (III) überführt, und transferred, and (b) das Olefin der allgemeinen Formel (III) bei einer Temperatur unter 100 °C mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel R5COOH umsetzt. (b) the olefin of the general formula (III) is reacted at a temperature below 100 ° C. with a carboxylic acid of the general formula R5COOH. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man die Stufe (a) in Gegenwart eines Halogenwasserstoff-Akzeptors durchführt. 6. The method according to claim 5, characterized in that one carries out step (a) in the presence of a hydrogen halide acceptor.
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