DE2651806C3 - Mit Katalysatoren härtbares Kernsandbindemittel - Google Patents
Mit Katalysatoren härtbares KernsandbindemittelInfo
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Description
R1-O-C-O-R,
worin Ri und R2 gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste
mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und R3 und R4 gleiche oder verschiedene
Wasserstoff- Methyl-, Äthyl- oder Phenylreste
bedeuten, enthält.
2. Kernsandbindemittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Lösungsmittel
in einer Menge von 10 bis 40 Gew.-°/o, bezogen auf das Bindemittel, enthält
Zur Herstellung von Kernen für Gießerei/wecke wird in der Praxis Sand mit einem Kernsandbindemittel
verwendet. Das Bindemittel dient zum Zusammenhalten der Sandkörner und besteht z. B. aus einem härtbaren
Harz, wie einem Epoxyharz, Polyesterharz, Alkydharz oder wäßrigem Phenol-Formaldehydharz und einem
reaktiven flüssigen Polyisocyanai sowie einem Lösungsmittel. Kernsandbindemittel dieser Art werden beispielsweise
in den US-Patentschriften 34 09 559 und 34 09 579 beschrieben.
Gießereikerne aus den vorgenannten Komponenten werden im wesentlichen nach drei Verfahren hergestellt.
Diese Verfahren sind das Kaltformkastenverfahren. das Nichtbackungsverfahren und das schnelle
Nichtbackungsverfahren. Beim Kaltformkastenverfahren wird der Sand mn einem harzartigen Bindemiltel
vermischt, in einen Kernformkasten gegeben und dann mit einem dampfförmigen Kiilalysator /ur Härtung des
Bindemittels begast. Fun solches Verfahren wird beispielsweise in der I)S Patentschrift 34 09 379 beschrieben Die Härtung erfolgt dabei in Sekundenschnelle
und der Kern kann schnell .ms der Form
entnommen werden Beim Nichtbackungsverfahrcn
wird das Harz mit einem Katalysator und Sand
vermischt und in eine Kernform eingebracht. Der Kern
härtet bei Rauintemperaliir. was hatifij; Stunden oder
Tage dauert. Öftmals ist eine NitchhäftUng erforderlich.
Beim schnellen Nichtbackungsverfahren sind diö Komponenten
des Häfzes und des Katalysators so
ausgewählt, daß ein aus dcf Form zu entnehmender
Kern innerhalb weniger Minuten gebildet wird, Durch die schnelle Härtung ist aber die Lagcrbestiincligkcit
einer Mischung, bevor diese in die IoCIH gegeben wird,
sehr beschränkt. Deshalb kann malt hierbei nur mit
kleinen Ansätzen arbeiten oder muß spezielle Vorrichtungen
verwenden, wie sie beispielsweise in der US-Patentschrift 37 02 316 beschrieben wenden.
Als Lösungsmittel werden in der Praxis meistens aromatische Lösungsmittel, in einigen Fällen auch
Furfurylalkohol verwendet Furfurylalkohol ist jedoch mit dem Polyisocyanat reaktiv. Es bildet sich in
Konkurrenz zu der Umsetzung des Polyisocyanats mit dem Epoxy-, Polyester-, Alkyd- oder Phenol-Formaldehydharz
ein ungewünschtes Polymeres, so daß ein Teil des Polyisocyanat nicht mehr für die Umsetzung mit
dem Harz zur Verfügung steht
Es wurde nun festgestellt daß die Festigkeit von Kernen nach der Entnahme aus der Form bei
Verwendung von aromatischen Lösungsmitteln in Kernsandbindemittel häufig nicht ausreichend ist,
insbesondere wenn die Härtung in der Form bei Raumtemperatur erfolgt Aufgabe der Erfindung ist es
darum, ein mittels Katalysatoren härtbares Kernsandbindemittel
für Gießformen zu zeigen, welches zusammen mit einem reaktiven flüssigen Polyisocyanat einen
Sandkern bei Raumtemperatur sehr schnell härtet, wobei der aus der Form entnommene Kern dann
anschließend auch eine hohe ausreichende Zugfestigkeit aufweist
Diese Aufgabe wird durch das im Patentanspruch 1 angegebene Kernsandbindemittel gelöst
Überraschenderweise haben Kerne, die unter Verwendung eines Lösungsmittels der genannten Formel
im Bindemittel erhalten wurden, eine weitaus höhere Zugfestigkeit, verglichen mit Kernen, die in Gegenwart
eines Herkömmlichen aromatischen Lösungsmittels hergestellt worden sind.
Das härtbare Harz ka'-n ein Epoxyharz, Polyesterharz, Alkydharz oder ein wäßriges Phenol-Formalde-
j5 hydharz sen. Solche Harze für Gießereiverfahren werden in der US-PS 34 28 110 beschrieben. Besonders
bevorzugt sind Phenol-Formaldehydresole, die mehr als 2 Gew.-% Wasser enthalten.
Reaktive flüssige Polyisocyanate für die Herstellung von Kernsandbindemittel sind beispielsweise aliphatisch
c Polyisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat.
alicyklische Polyisocyanate, wie 4,4-Dicyclohexylmethan-diisocyanat
und ,tromatische Polyisocyanate, wie
3.4- und 2.6-Toluoldiis(Kyanat. Diphenylmethyldiisocyanat und deren Dimethylderivate. Andere geeignete
Polyisocyanate sind 1.5-Naphthalindiisocyanat. Triphenylmelhantnisocyanat.
Xylylendiisocyanat und deren Met hy Idenva te. Pr.lymcthylenpolyphenolisocyanate
und ( hlorphenylcn-2.4diis()cyanal. Flevorzugl jedoch
ist die Anwendung handelsüblicher Massen, die
Diphenylnielhandiisocyanat und Tnphenylmethantriisoeyanat
enthalten.
Die gemäß der F rfindung gewählten Lösungsmittel stellen Verbindungen der Formel
R,
R1 O C O R,
R1 O C O R,
daC, Worin Ri UfIiI Rj gleiche öcleC verschiedene
kohlenwasserstoffreste von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen
darstellen und Rj und fU gleiche oder verschiedene
MethyN, Äthyl-, Phenyl· oder Wassersloffrcste bedeuten,
Bevöniugl sind Verbindungen, in denen Rj und R\|
Wasserstoff bedeuten. Besonders bevorzugt ist Di-btilöxymethäfi,
Nützliche Lösungsmittel sind Dipropoxy-
methan, Diiso-Butoxymethan, Dipentyloxymethan, Dihexyloxymethan
und Dicyclohexyloxymethan. Andere
Lösungsmittel, die verwendet werden können, umfassen n-Butoxyisopropoxymethan, Isobutoxybutoxymethan
und Isopropoxypentyloxymethan. Unter den nützlichen Lösungsmitteln, in denen R3 oder R4 von Wasserstoff
verschieden sind, sind Acetaldehyd-n-propylacetal,
Benzaldehyd-n-butylacetal, Acetaldehyd-n-butylacetal,
Aceton-di-n-butylketal und Acetophenon-dipropylketal
zu nennen.
Sowohl die Harzgrundlage als auch das Polyisocyanat werden vorzugsweise mit dem gleichen gewählten
Lösungsmittel in jenen Fällen, wo das Harz und das gewählte Lösungsmittel unter Ausbildung einer stabilen
Lösung oder Suspension kompatibel sind, vermischt Bei der bevorzugten Durchführung der Erfindung umfaßt
das Lösungsmittel etwa 23% des Gewichtes des Harzlösungsmittelgemisches. Die Menge des Lösungsmittels
in der Harzkcmponente und der Polyisocyanatkomponente (und die Typen des Lösungsmittels, das mit
der Harzkomponente verwendet wird) können unter Schaffung eines Gemisches eines Binders variiert
werden, der Harz, Polyisocyanat und gewähltes Lösungsmittel in der Menge von 10 bis 40 und
vorzugsweise etwa 23% des Gewichtes des Bindergemisches einschließt. Das Polyisocyanat wird in der Menge
von etwa 80 bis 125% des Gewichtes des Harzes verwendet. Üblicherweise werden dzs Harz und das
Polyisocyanat in gleichen Gewichtsmengen eingesetzt.
Bei der Herstellung von Kernen, die für den Gießereieinsatz geeignet sind, wird das Bindemittel
(welches das Harz, Polyisocyai.at, Lösungsmittel und
manchmal einen Katalysator umfa3t) in einer Menge im Bereich von ! bis 5 Gew.-% des Gießerei jndes und im
allgemeinen in einer Menge von etwa 2 Gew.-% des Sandes eingesetzt. Das Bindemittel und der Sand
werden in einer Kollergang- oder anderen Vorrichtung, welche für die gleichmäßige Verteilung des Bindemittels
auf dem Sand in Obereinstimmung mit den Erfordernissen der spezifischen Verfahren, durch die die Kerne
hergestellt werden, geeignet ist, vermischt. Diese Verfahren sind bekannt und bilden keinen Teil der
Erfindung. Wie vorstehend beschrieben worden ist. wird im allgemeinen ein Katalysator verwendet und dessen
Wahl hängt von dem spezifischen Verfahren ab, durch das der Kern hergestellt wird. In dem Kaltformkastenverfahren
stellt der Katalysator im allgemeinen ein Amin. wie Triäthylamin. dar, der Sand wird mit dem
Bindemittel in Abwesenheit des Katalysators beschichtet und in einen Formkasten gebracht. Der Aminkatalysator
wird in eine gasförmige Substanz wie Kohlendioxid, eingedampft und durch den Formkasten zur
Katalysierung der Reaktion des Bindemittels durchgeblasen. In einem Gießereiverfahren, wie beispielsweise
dem Nichtbackungsverfahren oder dem schnellen Nichtbackungsverfahren, können sowohl flüssige Aminkatalysatoren
als auch Metallkatalysatoren angewandt werden. Metallkatalysatoren, wie Bleinaphthenar oder
Dibutylzinndilaurat, sind bevorzugt
Im allgemeinen werden derartige Katalysatoren in Mengen von 0,0001 bis 0,04 Gew.-% des Harzes
verwendet Die Katalyse der Harz-Polyisocyanat-Bindemittelsysteme
ist auf dem Gebiet der Gießerei bekannt Menge und Typ des Katalysators werden unter
Erhaff der gewünschten Geschwindigkeit der Reaktion in Übereinstimmung mit den Parametern der angegebenen
Verfahren, in denen der Binder Anwendung findet, abgestimmt.
Beispiel
a) Herstellung eines Phenoi-Formaidehydharzes
a) Herstellung eines Phenoi-Formaidehydharzes
Es wird zunächst ein Resol aus 1 Mol Phenol und 1,3 Mol Paraformaldehyd (100% Basis) hergestellt. Der
Paraformaldehyd hatte einen 91%igen Formaldehydgehalt.
Die Reaktion erfolgte bei 75 bis 85°C in Gegenwart eines Natriumhydroxidka< .ilysators. Das Harz wurde
abgekühlt und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 6,5 neutralisiert. Das Harz hatte einen Viskosität von 350
Centipoise, einen freien Phenolgehalt von 13.6% und einen Wassergehalt von 10%. Ein Silan wurde in der
Menge von 0,25% hinzugegeben. Eine 65,6%ige Lösung des Harzes in Isophoron wurde als Harzkomponente
Nr. 1 und eine 65,6%ige Lösung in 2-(2-Butoxyäthoxy)-äthylacetat als Harzkomponente Nr. 2 bezeichnet.
b) Erfindungsgemäßes Kernsandbindemittel
Die Harzkomponenten wurden mit Polyisocyanatkomponenten in Nichtbackungsverfahre.·· unter Verwendung
von Sand, 1% Harzkomponente und 1% Polyisocyanatkomponente (bezogen auf das Gewicht
des Sandes) und 3% Katalysator (bezogen auf das Harzgewicht) angewandt. Das verwendete Polyisocyanat
ist ein Polydiphenylmethandiisocyanat. Der Katalysator ist ein Dimethylalkvlamin, worin die Alkylgruppe
von Sojaöl abgeleitet ist. Die Ergebnisse sind in der
Tabelle wiedergegeben. Überraschenderweise besaß ein Kern, der in Anwesenheit des Lösungsmittels der
vorstehenden Formel erzeugt worden war. eine weitaus höhere Zugfestigkeit — etwa zweimal so hoch — wie
ein Kern, der in Gegenwart eines herkömmlichen aromatischen Lösungsmittels erzeugt worden war.
Ver | IIar7?usammenset/ung | Isocyanatkomponente | Sand | Entnahme | Härte | Zugfestigkeit |
such | Polydiphenylmethandiiso | tempe | aus der | (t)ietert) | kg/cm2 nach | |
cyanat | ratur | Form | 1 h icwcils | |||
2 h/w. 3 Proben | ||||||
( | Minuten | |||||
1 | Härzkomponenle #1 | 65,6 in Butylai | 22° | 3 | 62 | 5,1;4,Ö |
2 | Märzkomponente #1 | 65,6 % in Bütylal | 22° | 3 | 62 | 3,9;4,4 |
3 | Hafzkompörienle #1 | 65,6 % tn Butylai | 19° | 1,25 | 76 | 4,9;3,9;4,6 |
4 | Marzkomporienfe #1 | 65,6 % in Bütyläl | 19° | 2,5 | 70 | 5\8;3,5·4£ |
5 | Harzkömpöttente #1 | 65,6 % in aromatischem | 20° | 2,75 | 79 | |
Lösungsmittel |
!6 51
Fortsetzung
Ver | Harzzusammensetzung | Isocyanatkomponente | Sand | Entnahme | Härte | Zugfestigkeit |
such | Polydiphenylmethandiiso- | tempe | aus der | (Dietert) | kg/cm2 nach | |
cyanat | ratur | Form | ] h jeweils | |||
2 bzw. 3 Proben | ||||||
C | Minuten |
Harzkomponente #1
Harkomponente #1
Harzkomponente #1
Harzkomponente #2
Harzkomponente # 2
Harzkomponente #2
65,6 % in aromatischem 20° 2,5 Lösungsmittel
65,6 % in aromatischem 18° 2,0 Lösungsmittel
65,6 % in aromatischem 18° 4,0 Lösungsmittel
65,6 % Mondur MR in 17° 4,0
Butylal
65,6 % Mondur MR in 18° 3,5
Butylal
65,6 % Mondur MR in 17° 4,0 aromatischem Lösungsmittel Probe zusam- 1,9; 1,2; 1,9
mengebrochen
90 1,9;1,9;1,9
72 2,1;2,1;3,2
5,8;4,6;4,6 3,5;3,9;4,0 2,1:2,1:3,2
Claims (1)
1. Mit Katalysatoren härtbares Kernsandbindemittel
für Gießformen, das in einer Menge von 1 bis 5% dem Kernsand zugesetzt wird und das als
härtbares Harz Epoxyharze, Polyesterharze, Alkydharze oder wäßrige Phenol-Formaldehydharze, ein
reaktives flüssiges Polyisocyanat in einer Menge von 80 bis 125%, bezogen auf das Gewicht des Harzes,
sowie ein Lösungsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Lösungsmittel der
Formel
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