DE2650117A1 - Bromhaltige oligomere aether - Google Patents

Bromhaltige oligomere aether

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DE2650117A1 DE19762650117 DE2650117A DE2650117A1 DE 2650117 A1 DE2650117 A1 DE 2650117A1 DE 19762650117 DE19762650117 DE 19762650117 DE 2650117 A DE2650117 A DE 2650117A DE 2650117 A1 DE2650117 A1 DE 2650117A1
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Description

Die Erfindung betrifft bromhaltige oligomere Xyljlen-Bisphenol-Äther und damit flammfest ausgerüstete Polymerisate sowie die Herstellung der oligomeren Äther.
Die erfindungsgemäßen Äther enthalten Struktureinheiten der Formel
worin Σ Br, Ol oder H, η O bis 4 und Ϊ unabhängig voneinander Br, Gl oder H ist, wobei in der Summe (X+Y) mindestens 2 Br enthalten sind, und Z eine direkte Bindung, einen Alkylenrest, besonders -G(CH^)2- oder -CH2-, oder -SO2- bedeutet. Bevorzugt sollen in der Struktureinheit die Substituenten X+Y
3 bis 5 Brom enthalten.
Die Struktureinheiten bestehen aus miteinander verätherten
Resten von Xylolen und Bisphenolen. Die Xylolreste leiten sich j
von ο-, m- oder p-Xylolen, bevorzugt m- und p-Xylolen ab, die im j Kern unsubstituiert, chloriert, bromiert oder chlorbromiert sind,
z.B. von m- oder p-Xylol, 2-Brom-p-xylol, 2,5-Dichlor- oder-Di-
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_ . : ___ ___ 2 6 5 U Ί Ί "7
■ £
brom-p-xylol, Tetrachlor-m- oder ~p-xylols Tetrabrom-m- oder -p-xylol, 2,3,5-Tribrom-6-chlor-p-xylol sowie von Gemischen, wie sie z.B. durch Chlorierung, Bromierung oder Chlorbromierung von Xylolen erhalten werden können.
Die Bisphenolreste leiten sich "bevorzugt von 2,2-Bis-(^--hydroxyphenyl)-propan-(Bisphenol A = Dian ) und 4,4t-Dihydroxidiphenylsulfon und deren kernhalogenierten Derivaten, insbesondere den 3>3',5»5'-TetrachlOr— und -Tetrabromderivaten ah.
Die erfindungsgemäßen Äther entsprechen der allgemeinen Formel
A-C-OHrf-R H-CH0-O-< ( )>-Z-< ( ) ^ -O-) -B
y ~y
in der X, Y, Z und η die oben angegebene Bedeutung haben, A für Cl, gegebenenfalls Br, einen gegebenenfalls kernhalogenierten Aryloxirest oder -
y\
~ ~ und B für H9 -ΟΗ,Η-ΓΉ—GH0-A oder einen
y y
gegebenenfalls halogensubstituierten Alkyl- oder Aralkylrest steht. Die Äther liegen als Oligomerengemische mit einem mitt.le ren Kondensationsgrad ρ von 2 bis 10·, bevorzugt 3 bis 7j vor 'mittlere Kondensationsgrad ist dabei der häufigste Kondensations grad im Sinne einer Yerteilungskurve nach z.B. Plory, wobei im Gemisch Kondensationsgrade bis herab zu 2 und bis hinauf zu etwa 30 oder mehr vorkommen können«
Bevorzugt sind oligomere Äther, bzw. dereH Gemische, in denen A ein Phenoxirest der Formel
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und B ein H-Atom oder
ist;
Ebenfalls bevorzugt sind Gemische solcher oligomerer Ither, in denen B ein Η-Atom oder ein Benzylrest der !Formel
und A ein Cl-Atom oder
in A und B H» CH3» σι
-Z- (θ) ~0~B ist;
Zwar sind eine Anzahl monomerer halogenhaltiger Äther als Flammschutzmittel "bekannt, doch treten bei diesen leicht Substanz- unc ¥irkungsverluste durch Verdampfen und Auswandern auf. Durch z.E. v;eichmacherähnliches Verhalten werden die Kunststoffeigenschaften ungünstig beeinflußt.
Diese !Nachteile treten bei den oligomeren Ithern nach der Erfindung nicht auf.
Die Einfügbarkeit des Xylylen-Rests durch Reaktion der entsprechenden Xylylen-dichloride trägt zu der einfachen Herstellbarkeit der oligomeren 2Lther bei.
Die oligomeren Ither bzw- ihre Gemische lassen sich einfach und mit guten Ausbeuten herstellen=
Ein zusätzlicher Aufwand bei der Herstellung der oligomeren Ither gegenüber monomeren Ithern ist nicht erforderlich.
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Z^Z 7
1-
Ein zweckmäßiges Herstellungsverfahren besteht z.B. darin, Xylylendihalogenide, insbesondere die Dichloride, mit Alkalioder Erdalkalisalzen der Bisphenole, insbesondere den Na- oder K-SaIzen, in geeigneten lösungsmitteln umzusetzen. Anstelle der Bisphenolsalze können auch die freien Bisphenole eingesetzt und die erforderliche Menge basischer Alkali- oder Erdalkaliverbindungen, z.B. Na- oder E-Alkoxide, -Hydroxide oder-Carbonate, zu Beginn oder im Verlauf der Reaktion zugegeben werden. Geeignete !Temperaturen liegen im Bereich von 85 bis 150, ( bevorzugt 90 bis 1200G).
Die Reaktion erfolgt bevorzugt bei Normaldruck, doch sind Drucke bis etwa 10 bar anwendbar. Geeignete Lösungsmittel sind Dioxan, Methylglykol, Aromaten wie o-Xylol oder toluol, gegebenenfalls deren Mischungen und weitere lösungsmittel, mit Siedepunkten zwischen ca. 85 und 15O0G.
Die Reaktionspartner können im Molverhältnis 1 : 1 bis etwa 1 : 1,35 eingesetzt werden.
Die Endgruppen der oligomeren Äther lassem= sich über das Molverhältnis der Xylylen-und Bisphenolkomponenite beeinflussen. Wird z.B. das Bisphenol im molaren Überschuß eingesetzt, so enthalten die Produkte überwiegend OH-Endgruppen:
CHpGl + (p+1) HO-(O) -Z-(
OH2-O-(O)-Z-
O)-O-) -H I
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Bei Xylylendichlorid-Überschuß überwiegen dagegen C1CH2-Endgruppen.
Sind reaktive Endgruppen unerwünscht, so können sie durch Verätherung mit monofunktionellen HalogenalkylverMndungen bzw« Monophenolen verschlossen werden. ITm den Ealogengehalt der oligomeren Äther nicht zu verringern, verwendet man für den Endgruppenverschluß vorzugsweise Verbindungen mit ausreichend hohem Halogengehalt. Für die Verätherung der Halogenmethyl-Sndgruppen sind daher kernhalogenierte Phenole der allgemeinen Formel
z.B. Pentachlorphenol", Tribrom- oder Pentabromphenol, ggf. auch Halogenkresole, für die Terätherung der OH-Endgruppen Halogenalkylverbindungen, besonders kernhalogenierte Eenzy!halogenide der allgemeinen Formel
z.B. Pentachlor- oder Pentabrombenzylchlorid, geeignet. R steht in diesen Formeln für H, Cl, Br oder CH5.
Entstandene Ohlormethyl-Endgruppen der Oligomere sind im allgemeinen in der genannten Weise zu verschließen. Die Molmengen der zum Endgruppenverschluß verwendeten Verbindungen richtet sich nach dem durch das Kondensationsgrad ρ gegebenen Anteil der fraktionellen Endgruppen.
Beispielsweise dosiert man die Ausgangsstoffe in Mengen von 4 :5 oder 5 : 4 Molen, erhält ein Gemisch mit mittlerem ρ von etwa 4 und kann 1,5 bis 2 Mole monofunktionelle Verbindung zum Verschluß der Endgruppen zusammen mit der äquivalenten Menge Alkali
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am Ende der Reaktion zugeben und den Überschuß entfernen.
Die Zugabe der die Endgruppen verschlieSenden Verbindungen er folgt in vorteilhafter Weise am Ende der Kondensation im gleichen Arbeitsgang.
Bei diesem Herstellungsverfahren fallen die bromhaltigen Äther als Oligomerengemische an. Es ist zwar möglich, definierte Oligomere durch stufenweisen Umsatz der Komponenten und jeweils nachfolgende Isolierung der betreffenden Zwischenverbindungen herzustellen, jedoch ist diese Methode äußerst aufwendig und für die beabsichtigte Verwendung der Produkte als Flammschutzmittel weder notwendig noch vorteilhaft.
Die erfindungsgemäßen Äther sind feste Substanzen, die keine oder höchstens eine geringe Eigenfarbe besitzen. Sie sind in Wasser unlöslich und infolge ihres relativ hohen Molekulargewichts auch in niederen Alkoholen, Aceton und aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht oder nur wenig löslich. Die löslichkeit in aromatischen und Chlorkehlenwasserstoff-Lösungsmitteln, Dimethylformamid und besonders cyclischen Äthern, z.B. Dioxan und Tetrahydrofuran, ist besser. Sie wird ähnlich wie auch der Schmelzbereich der Oligoäther durch unterschiedliche Komponenten und Molekulargewichte beeinflußt. Nähere Angaben über Herstellung und Eigenschaften der Äther enthalten die Beispiele 1 bis 12 und Tabelle 1.
Die erfindungsgemäßen bromhaltigen Oligoäther eignen sich als Flammschutzmittel für zahlreiche Kunststoffe, insbesondere für Homo- und Copolymerisate des Äthylens, Propylene, Butadiens,
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Styrols und Acrylnitrils. Im Vergleich zu bekannten niedermolekularen Mono- oder Diäthern haben die neuen Oligoäther mehrere wesentliche Vorteile. So ist z.B. infolge ihres viel niedrigeren Dampfdrucks ihre Flüchtigkeit auch bei höheren Temperaturen so gering, daß während ihrer Einarbeitung in KunststoffZubereitungen und deren Verarbeitung zu Formteilen praktisch kein Verlust an Flammschutzmittel und -wirkung entsteht. Ein weiterer Vorteil der höhermolekularen Oligoäther ist ihre geringere Wanderungstendenz. Sie verhindert das Auswandern des Flammschutzmittels aus der Kunststoffoberfläche ( "iaskreiden" ) und damit in Verbindung mit der geringen Flüchtigkeit auch Verluste während einer längeren Lagerung. Durch das teohere Molekulargewicht wird außerdem die Löslichkeit bzw. die mrolare Konzentration der Oligoäther im Polymeren und damit die Beeinflussung der Polymereigenschaften vermindert.
Die Flammschutzwirkung der bromhaltigen Dligoäther kann durch übliche Zusätze, insbesondere von Antimomtrioxid, verbessert werden.
Einige der Oligoäther wurden in verschiedene Polymere und Copolyjmere eingearbeitet und ihre flammhemmende Wirkung nach der Methode UL 94 der Underwriters' Laboratories osd dem " Limiting Oxygen Index ·' (LOI) nach ASTM D 2863-74 gemessen. Die Ergebnisse sind im Beispiel 13 angegeben.
Die Mengen der oligomeren Äther in Kunststoffen können 4 bis 20, bevorzugt 5 bis 16 Gew.-^ betragen, gegebenenfalls neben synergistisch wirkenden Metalloxiden vrie Antimontrioxid in Mengen von 0 bis 5 Gew.-^
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Beispiel 1 : ; " "'
In einem Gemisch aus 125 g 32 #iger Natronlauge und 950 ml Diox3i wurden 272 g 2,2-Bis-(3,5-äibrom-4-hydroxyphenyl)-propan ("Tetrabromdian") gelöst und unter Rühren 196 g Tetrachlor-p-xylylendichlorid zugegeben. Das Gemisch wurde 4 Stunden am Rückfluß bei ansteigenden Temperaturen von 90 Ms 1010C gekocht, danach die Lösung von 63 g 2,4,6-Tribromphenol in 125 ml Dioxan und 32 g 32 jSiger' Natronlauge zugesetzt und noch eine Stunde auf Siedetemperatur gehalten. Nach dem Abdestillieren von 720 ml wasserhaltigem Dioxan, das für weitere Ansätze verwendet wurde, wurde das Reaktionsgemisch in 4 1 Wasser eingerührt und der Niederschlag abgesaugt. Er wurde mit Wasser und Methanol gewaschen und im Vakuum bei 100 - 1200C getrocknet.
Der oligomere Tetraehlor-p-xylylen-tetrabromdian-äther mit Tribromphenoxyendgruppen wurde mit einer Ausbeute von 458 g, ent sprechend 94,3 # d.Th., als bräunlich-weißes Pulver erhalten. - Nähere .Angaben siehe Tabelle unter Beispiel 1.
Beispiel 2 :
123 g Tetrabrom-p-xylylendichlorid und 73,2 g 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan wurden mit 350 ml Dioxan unter Rühren zum Sieden erhitzt und innerhalb einer Stunde 39"g 40$- ige Natronlauge zugetropft. Danach wurde 3 Stunden am Rückfluß gekocht, die Lösung von 25 g 2,4,6-Iribromphenol in einem Gemisch aus 12 g 40 $iger Natronlauge und 50 ml Dioxan zugegeben und noch eine Stunde gekocht. Anschließend wurden 270 ml wasserhaltiges Dioxan abdestilliert und der viskose Destillationsrüek-j
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1
stand in 1,8 1 Wasser eingerührt. Der ITiederschlag' wurde abgesaugt, mit Wasser und Methanol gewaschen und bei 1200C im Vakuum getrocknet. Ausbeute an Tetrabrom-p-xylylen-tetrachlordian-äther mit Tribromphenoxyendgruppen : 185 g (91,1 $ d.Ih.) gelblichweißes Pulver.
Beispiel 3 :
63 g Tetrachlor-p-xylylendichlorid, 136 g 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxypheny1)-propan und 350 ml Dioxan -wurden unter Rühren vermischt .und bei Siedetemperatur innerhalb einer Stunde ein Gemisch aus 42 g 40 ^iger Natronlauge und 25 ml Dioxan zugetropft. Nach 3 Stunden Rückflußkochen wurden 52 g Pentabrombenzylchlorid und ein Gemisch aus 10 g 40 ?Siger Natronlauge und 50 ml Dioxan zugegeben. Anschließend wurde noch eine Stunde bei Siedetemperatur gerührt, danach 300 ml Dioxan/¥asser abdestilliert und der heiße Rückstand in 1,8 1 Wasser eingerührt. Der Niederschlag wurde nach einigen Stunden abgesaugt, mit Wasser und Methanol gewaschen und bei 100 - 1200C im Vakuum getrocknet. 228 g [Detrachlor-p-xylylen-tetrabromdian-äther mit Pentabrombenzylendgruppen wurden als weißes Pulver erhalten ( 97>9 f° d.Ih.).
Beispiel 4 J
90,6 g 3,3j5,5-£etrabrom-4,4-dihydroxy-dipiienylsulfGn wurden in j
400 ml Dioxan und 31 g 40 $iger Natronlauge gelöst, 98,2 g letra-j-
i brom-ρ-xylylendichlorid zugegeben und das Gemisch 30 Minuteri ge-
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j
43
rührt. Danach wurde es langsam zum Sieden erhitzt und 4 Stunden am Rückfluß gekocht. Fach Zugabe einer lösung von 20 g 2,4,6-Tribromphenol in 40 ml Dioxan und 10 g 40 #iger Natronlauge wurde noch eine Stunde gekocht, 300 ml wasserhaltiges Dioxan abdestilliert und der viskose Rückstand unter kräftigem Rühren in 1,5 1 Wasser gegeben. Der abgesaugte Niederschlag wurde mit Wasser gewaschen, bei 900C vorgetrocknet, mit 350 ml Methanol nachgewaschen und bei 100 - 1200C im Vakuum getrocknet. Der oligomere Tetrabrom-p-xylylen-tetrabromdiphenylsulfon-äther mit Tribromphenylendgruppen wurde in einer Ausbeute von 169 g ( 87 f> d.Th.) als'gelbliches Pulver erhalten. . . '..-
Beispiel 5 bis 12 :
Entsprechend Beispiel 1 werden die in Tabelle 1 für das jeweilige Beispiel genannten Ausgangsstoffe umgesetzt und die oligomeren Ä'ther der entsprechenden Komponenten erhalten, deren Analysenwerte Tabelle 1 angibt.
Die Ergebnisse der Beispiel 1 bis 12 sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
Komponenten ( Spalten 1 - 3 )t Die Kurzbezeichnungen unter "C" (Xylylenrest )? "D" (Diphenoxyrest) und "Endgruppen" haben folgende Bedeutungs
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TBX = Tetrabronixylylen TCX = TetrachlorxyIylen C = XyIylen (nicht halogeniert) D = 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan ("Dian")
TBD = 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan TCD = 2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan
DPS = 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon
TBS = 3,3f,5,5'-Tetrabrom-4,4'-dihydroxydiphenylsulfon
TBP = 2,4,6-Tribromphenoxy PBB = Pentabrombenzyl.
Ausbeute (Spalte 4) ί Die Prozentangaben beziehen sich auf einen vollständigen Umsatz der eingesetzten Ausgangsstoffe ( = 100 ^). Halogengehalt (Spalten 5-7)ί In den TBX- und PBB-Resten ist ein geringer Anteil des Sernbroms durch Chlor ausgetauscht. Der Gesamthalogengehalt liegt daher unter dem berechneten Wert. Schmelzbereich (Spalte 8): Alle Substanzen schmelzen vollständig, haben aber als Oligomerengemische keinen definierten Schmel: punkt.
Gewichtsverluste (Spalte 9): Als Maß für die thermische Beständigkeit sind die Temperaturen angegeben, bei denen die thermogravimetrisch bestimmten Gewichtsverluste jeweils 1 und 5 f° betrugen ( Aufheizgeschwindigkeitί 8°C/min).
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Tabelle 1 : Oligomere Xylylen-Bisphenol-A'ther (Beispiele 1 bis 12)
O CO OO
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Beisp'. C D Endgr $> Ausb. 1* Br $ Cl Ges.Halogen
gef.(%) ber.		 Schmelz-
ber.rc)		 Gew.-Verl.
1 # 5 $
1 p-TCX TBD TBP 94,3 39,2 20,8 60,0 / 61,1 170-196 274 284
2 ' p-TBX TCD TBP 91,1 40,7 20,0 60,7 / 62,9 180-220 259 285 .
3 p-TCX TBD PBB 97,9 49,8 13,6 63,4 / 64,1 160-190 270 286
■4 p-TBX TBS TBP 87,0 63,7 3,7 66,7 / 67,1 175-225 235 289
VJI p-C TBD TBP 94,8 50,3 1,2 51,5 / 51,1 198-217 278 291
6 m-C TBD TB? 94,1 49,2 1,4 50,6 / 51,0 105-140 280 301
7 p-TBX D TBP 89,5 48,8 4,2 53,0 / 55,2 245-275 277 287
8 p-TBX D PBB 91,4 49,1 3,7 52,8 / 54,4 240-265 253 287
9 p-TBX TBD TBP 93,4 63,3 2,8 66,1 / 68,0 175-225 270 281
10 m-TBX TBD TBP 96,2 63,4 3,3 66,7 / 68,2 165-195 266 282
11 P-TlX EPS Ϊ1Ρ .88,8 sä,1 3,1 55,2 / 55,4 180-250 235 275
12 m-τσχ TBD TBP 92,3 39,1 20,3 59,4 / 60,6 150-175 250 277
Der mittlere Kondensationsgrad ρ der Substanzen liegt zwischen 4 und 6,3, wobei eine überwiegende Anzahl von Einzelmolektilen mit Kondensationsgraden von 4 bis 6 und eine geringere Anzahl von Molekülen mit ρ bis herab zu 2 uns bis herauf zu etwa 10 vorhanden ist.
2 b b 0117
Beispiel 13 : ( Anwendung )
In je 100 g handelsübliches, granuliertes Polyäthylen -wurden auf übliche Weise durch Walzen oder Extrudieren 12g eines oligomeren Äthers nach Beispiel 1-12 und 4 g Antimontrioxid eingearbeitet. Aus den so erhaltenen Zubereitungen wurden durch Pressen oder Spritzen Prüfkörper zur Messung der Entflammbarkeit nach αβφ Oxygen-Index-Methode (ASTM I) 2863-74) und der Ul 94-Methode (Underwriters1laboratories Inc.) hergestellt. Me Meßergebnisse sind in den Tabellen 2 und 3 zusammengefaßt. Die als Flammschutzmittel eingesetzten oligomeren Äther sind durch die Kummern der in Tabelle 1 angeführten Beispiele bezeichnet. Als Polymerisate wurden folgende Handelsprodukte eingesetzt: Polyäthylen: Hostalen GE 7750 ( Hoechst AG- ), Polypropylen: Hostalen PPlT 1060 ( Hoechst AG ), Polystyrol: Type 432 P ( BASE AG ),
ABS: Eovodur ( Bayer AG ) Terpolymerisat aus Acrylnitril, Butadien und Styrol )
EPDM: Kordel 402 T ( Du Pont & Co.) (Terpolymerisat aus Äthylen, Propylen und Dienen wie Hbrbornadien.
Tabelle 2: Prüfung nach der Oxygen-Index-Methode
Prüfkörper-Maße: 52 χ 140 χ 1 mm, die Zahlen geben den Säuerstoffgrenzwert ( Limiting Oxygen Index = LOI ) in VoI # O2 an;
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TTT
3 4 9 11 12 ohne
Polymerisat Beisp. 2 24,5 26,6 23,0 26,8 21,9 Zusatz
Polyäthylen 26,5 29,2 30,0 30,8 29,2 31,7 17,3
Polypropylen 31,0 22,4 23,8 24,4 24,7 22,8 17,4
Polystyrol 23,3 22,3 24,2 24,9 22,1 23,2 17,4
ABS - 23,0 23,2 25,1 22,G 25,2 23,0 17,6
EPDM 25,5 17,5
Tabelle 3: Prüfung nach der UL 94-Methoäe
Prüfkörper-Maße: 12,7 x 127 x 1,6 mm, die Tabellenangaben bedeuten:
TO = selbstverlöschend nach max. 5 sec, keine entflammenden Tropfen,
Vl = selbstverlöschend nach max. 25 sec, keine entflammenden Tropfen,
V2 = selbstlöschend nach max. 25 sec, oder die Unterlage wird entflammt.
Polymerisat Beisp. 1 2 9 i 10 11 12
Polypropylen VO/VO
Polystyrol VO/VO
ABS ' VO/VO		 V2/V2
71 /71
V2/V2		 71/71 :
VO/VO
72/72 ;		 VO/VO
VO/VO
V2/V2		 VO/VO
VO/VO
VO/VO		 V1/V1
V0/V1
72/72
Me ersten Werte wurden ohne Vorbehandlung der Prüfkörper, die zweiten ( nach dem Schrägstrich ) nach 7 "fcägiger Alterung bei 700C erhalten.
809818/0574

Claims (1)

  1. Pat-sntansp. räche
    1. Bromhaltige oligomere Äther, enthaltend Struktureinheiten der Formel
    -CH,
    -Z-(O)-O-
    •worin X = Br, 01 oder H, η = O bis 4 und Y unabhängig voneinander Br, Cl oder H ist, wobei in der Summe X-fY mindestens zwei Br enthalten sind, und Z eine direkte Bindung, -CHp-, -C(OH,)2- oder -SO2- bedeutet.
    2. Gemische oligomerer Äther"nach Anspruch 1, entsprechend der allgemeinen Formel
    A-(-CH
    -Z-
    -O-) -B P
    worin X, Y, Z und η die angegebene Bedeutung haben, A für Cl, einen gegebenenfalls kernhalogenierten Aryloxyrest der
    B für H, -CH2-Kj-J-CH2Cl
    y 7
    oder einen gegebenenfalls kernhalogenierten Aralkylrest stehtj und ρ einen mittleren Wert von 2 bis 10 hat.
    809818/0574
    0RN3/NAL INSPBCT13ED
    O P C Π 1' 1 T
    ZOOUI I 7
    3. Gemische nach. Anspruch 2, worin A ein Phenoxyrest der Pormel χ
    -ο-
    oder Cl und B ein Η-Atom oder
    X_
    ist, R für H, CH~, Cl oder Br steht und X und η die angegebene Bedeutung haben.
    4. Gemische nach Anspruch 2, wobei A Cl oder
    -0-U ) >-Z-( O)-O-B
    . y
    und B H oder ein Benzylrest der 3?ormel -CH^-j-CJ-f-R und X, Y, Z, R und η die angegebene Bedeutung haben.
    Verfahren zur Herstellung der oligomeren Äther eines oder mehrerer der Anspräche 1 bis 4, durch TSnsetzung von Zylylendichloriden mit Bisphenolen in Gegenwart alkalischer Verbindungen oder als Alkalisalzen bei 85 "bis 14O0C und gegebenenfalls Zusatz von Endgruppen verschließenden Monophenolen oder Minohalogenalky!verbindungen.
    80981B/0574
    6. Verwendung der oligoineren Athsr nach den Ansprüchen 1 bis 4 als Flammschutzmittel für Kunststoffe, insbesondere für Homo- und Copolymerisate des Äthylens, Propylene, Butadiens, Styrols und Acrylnitrils.
    7. KunststoffZubereitungen und -formteile, enthaltend die oligomeren Äther nach den Ansprüchen 1 bis 4.
    Dr. La/Be
    809818/057 4
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