DE2639848C3 - Verfahren zur Reduktion von Stickstoffoxyden in Abgasen - Google Patents
Verfahren zur Reduktion von Stickstoffoxyden in AbgasenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reduktion von Stickstoffoxyden in Abgasen zu unschädlichem
N2-GaS mit Nh ι unter Verwendung eines Eisenoxydkatalysators.
Als Maßnahme gegen die Umweltverschmutzung ist es von großer Bedeutung, Stickst· ifgase, wie NO, N2Oj
und NO2 (die nachstehend unter dem Sammelbegriff »ΝΟ,-Gas« zusammengefaßt werden) aus Abgasen zu
entfernen, die bei der Verbrennung von Treibstoff oder bei chemischen Reaktionen entstehen. Trotz vieler
ernsthafter Untersuchungen zur Entfernung von ΝΟ,-Gas wurde bis jetzt keine leichte und billige
Methode gefunden. Am bemerkenswertesten unter den gegenwärtig untersuchten Verfahren sind diejenigen,
bei denen ΝΟ,-Gas zu unschädlichem NrGas reduziert wird, wobei man NH1-GaS und einen Katalysator aus
Edel- oder Schwermetallen, wie Platin, Kobalt, Kupfer oder Nickel gemäß einer der nachstehenden chemischen
Gleichungen verwendet:
6 NO + 4 NH, = 5 N2 + 6 H2O
N2O,+ 2 NH1 = 2 N2+ 3 H2O
6 NO2 + 8 NH, = 7 N2 + 12 H2O
In einem anderen Verfahren zur Entfernung von ΝΟ,-Gas wird reines Eisen(III)-oxyd (FeiOj) auf einem
Trägermaterial als Katalysator verwendet Da jedoch die Herstellung von reinem Eisen(III)-oxyd viel Zeit und
Arbeit erfordert, ist dieses Verfahren praktisch bedeutungslos.
Von der Anmelderin wurden bereits früher billige, leicht zu handhabende Eisenoxydkatalysatoren geoffenbart
(vorveröffentlichte japanische Patentanmeldung 101275/75, offengelegt am U. August 1975, und
vorveröffentlichte japanische Patentanmeldung 59 086/76, offengelegt am 22. Mai 1976). In diesen Fällen
bestand der Eisenoxydkatalysator aus einem Eisenerz, Eisenstaub, Pyritabbrond oder Eisenstaub, die in einer
\s Eisenhütte gesammelt wurden. Es wurde jedoch
festgestellt, daß diese Eisenoxyd enthaltenden Materialien nicht immer eine höhere katalytische Aktivität oder
eine größere Lebensdauer, bezogen auf den Fe-Gehalt, hatten, und daß ihre katalytische Wirkung und
Wirkungsdauer je nach der Art und Herkunft des Materials in weiten Bereichen variierte.
Es wurde die mittlere katalytische Aktivität verschiedener Formen Eisenoxyd enthaltender Materialien zur
Entfernung von ΝΟ,-Gas verglichen, und die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 1
zusammengefaßt.
Mittlerer Wirksamkeitsgrad verschiedener Eisenoxyd-J0
katalysatoren bei der Entfernung von ΝΟ,-Gas
Probe | Mittlerer |
Wirksamkeitsgrad | |
Robe River Eisenerz (Australien) | 100 |
Pyrit-Abbrand | 71,9 |
Eisenoxyd, gewonnen aus Dekap;cr- | 79,2 |
flüssigkeit | |
Fc2O3 Reagens (Nr. 1) | 72,3 |
Fe2O3 Reagens (Nr. 2) | 51,0 |
Hamersley Eisenerz (Australien) | 84,0 |
Krivoy Rog Eisenerz (UdSSR) | 15,6 |
Sungei Gau Eisenerz (Malaya) | 100 |
Gesintertes Eisenerz | 2,6 |
Der in Tabelle I angegebene Grad der Entfernung von ΝΟ,-Gas stellt einen nach folgender Formel
berechneten Mittelwert dar:
(NO1-GeIIaIt eines unbehandeltes Abgases) - (NO^-Gehalt eines behandelten Abgases)
(NO1 eines unbehandelten Abgases)
Die Vergleichsversuche, deren Ergebnisse in Tabelle I aufgeführt sind, wurden folgendermaßen durchge=
führt. In ein Quarzrohr gab man 5 cm1 eines Katalysators mit einer Teilchengröße von 0,5 bis
1,0 mm. Eine für diesen Zweck hergestellte gasförmige
Mischung von 170 ppm NO, 14% O2,500 ppm NH1 und
N2 als Rückstand schickte man mit einer Geschwindigkeit
von 25 Litern pro Stunde durch das Quarzrohr, wobei die Raumgeschwindigkeit (space velocity) 5000
pro Stunde wurde, und wobei die Temperatur des Quarzrohres bei ca. 3000C gehalten wurde, Die in
Tabelle I aufgeführten Eisenerze wurden aus weiter unten beschriebenen Gründen vor der Verwendung in
der kataiytischen Reaktion dehydratisiert und 30 Minuten bei 3000C vorerhitzt.
Wie sich aus Tabelle I ergibt, hatte ein hochreines chemisches Fe2Oj-Reagens unerwarteterweise keine
besonders hohe katalytische Aktivität. Einige der im
Handel erhältlichen Formen von FeiOj zeigten eine
geringe katalytische Aktivität. Abhängig vom Ort ihres
Vorkommens war die katalytische Aktivität der Eisenerze sehr unterschiedlich. Gesintertes Eisenerz
zeigte geringe katalytische Aktivität
Demnach ist die Erfindung darauf gerichtet, ein Verfahren zur Reduktion von ΝΟ,-Gas in Abgasen
unter Verwendung eines Eisenoxydkatalysators zu schaffen, der ausreichend große katalytische Aktivität
besitzt, um ΝΟ,-Gas zu entfernen und dessen optimale
Form durch physikalische Methoden leicht bestimmt werden kann, nämlich die Kristallstruktur durch
Röntgenstrukturanalyse.
Erreicht wird dieses Ziel bei einem Verfahren zur Reduktion von ΝΟ,-Gas, das in einem Abgas enthalten
ist, mit NH3 zu unschädlichem N2-GaS unter Verwendung
eines Eisenoxydkatalysators, dadurch, daß der Eisenoxydkatalysator im wesentlichen aus Hämatitkristalien
besteht, und das Verhältnis der Peak-Intensitäten der an der (110)-Ebene des Kristallgitters zu den an der
(104)-Ebene gebeugten Röntgenstrahlen 0,6 bis 1,0 beträgt. Die kataiytischc Aktivität nimmt weiter zu, je
größer das besagte Verhältnis wird, bis es exi Maximum
bei einem Verhältnis von 1,0 erreicht.
Wie man bei der Auswahl geeigneter Katalysatoren vorzugehen hat, ist aus der nachstehenden Beschreibung
und den Zeichnungen zu ersehen. Es zeigt
F i g. 1 eine Abbildung eines wesentlichen Teils des Beugungsbildes der Röntgenstrahlen einer Aufzeichnung
bei dehydratisiertem Robe River Eisenerz,
Fig.2 entsprechend ein Beugungsbild der Röntgenstrahlen
bei nicht dehydratisiertem rohem Robe River Eisenerz,
Fig.3 ein entsprechendes Beugungsbild der Röntgenstrahlen
bei Pyritabbrand,
Fig.4 ein entsprechendes Beugungsbild der Röntgenstrahlen
bei dehydratisiertem Krivoy Rog Eisenerz,
F i g. 5 ein Diagramm, das die Beziehung zwischen dem Grad, zu dem ΝΟ,-Gas entfernt wird, und dem
Verhältnis der Peak-Intensität der auf der (110)-Ebene
des Gitie. 3 eines kristallinen Katalysators gebeugten Röntgenstrahlen zu den auf der (IO4)-Ebene dieses
Kristallgitters gebeugten Röntgenstrahlen neigt, gemessen
an verschiedenen Eisenoxyd enthaltenden Substanzen,
Fig.6 in einem Diagramm die Beziehung zwischen
dem Grid der Entfernung des ΚΟ,-Gases und dem Gehalt an gebundenem Wasser, gemessen an verschiedenen
rohen Eisenerzen,
F i g. 7 in einem Diagramm die Beziehung zwischen dem Grad der Entfernung von ΝΟ,-Gas und der für
diese Entfernung notwendigen Reaktionszeit bei einem nicht dehydratisierten, rohen Robe River Eisenerz, das
als Reduktionskatalysator verwendet wurde, und
Fig.8 in einem Diagramm die Beziehung zwischen
dem Grad der Entfernung von ΝΟ,-Gas und den für die Entfernung von ΝΟ,-Gas erforderlichen Vorerhitzungs-
und Reaktionstemperaturen, gemessen an einem zur Entfernung als Katalysator verwendeten Robe
River Eisenerz.
Hinsichtlich der verschiedenen, in Tabelle 1 aufgeführten Eisenoxyd enthaltenden Proben, wurden Messungen
des Verhältnisses der Peak-Intensität von auf der (110}-Ebene des Kristallgitters gebeugten Röntgenstrahlen
zu den auf der (104)-Ebene dieses Kristallgitters
gebeugten Röntgenstrahlen durchgeführt Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 2 zusammen mit
den Daten aus Tabelle ) aufgeführt.
Verhältnis zwischen den Peak-Intensitäten von Röntgenstrahlen bei verschiedenen Katalysatoren
Probe
Mittlerer | Verhältnis zwi |
NO1-GaS | schen den Pealt- |
Entfer | Intensitälcn von |
nungsgrad | Röntgenstrahlen |
an den Kristall- | |
ebenen (110) und | |
(%) | (104) |
100 | 1,04 |
71,9 | 0,71 |
79,2 | 0,70 |
72,3 | 0,fi6 |
51,0 | 0,59 |
84,0 | 0,82 |
15,6 | 0,57 |
100 | 1,01 |
2,6 | 0,56 |
Robe River Eisenerz
Pyrit-Abbrand
Pyrit-Abbrand
Eisenoxyd, gewonnen
aus Dekapierflüssigkeit
aus Dekapierflüssigkeit
Fe2O3 Reagens (Nr. 1)
Fe2O3 Reagens (Nr. 2)
Hamersley Eisenerz
Krivoy Rog Eisenera
Sungei Gau Eisenen:
Gesintertes Eisenerz
Fe2O3 Reagens (Nr. 2)
Hamersley Eisenerz
Krivoy Rog Eisenera
Sungei Gau Eisenen:
Gesintertes Eisenerz
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß ein kristalliner Katalysator, bei dem das Verhältnis zwischen den
Peak-Intensitäten der an den (110)- und (104)-Ebenen
jo gebeugten Röntgenstrahlen größer als 0,6 ist, einen größeren ΝΟ,-Gas-Entfernungsgrad als 70% ergibt.
Dagegen zeigte ein kristalliner Katalysator, bei dem dieses Verhältnis unter 0,6 abfiel, ein zu starkes Abfallen
der NO,-Gas-Entfernungskapazität, als daß er praktisch
π verwendet werden könnte. Weiter ergab ein kristalliner Katalysator, bei dem dieses Verhältnis bei etwa 1,0 lag,
eine lOO°/oige Entfernung des NO,-Gases.
Fi g. 1 ist eine Darstellung des wesentlichen Teils des
Beugungsbildes von Röntgenstrahlen aus einem Meßblatt, gemessen an rohem Robe River Eisenerz, das auf
3000C vorerhitzt wurde. Das Meßblatt zeigt 62,0 / als
Fcak-Intensitätder Röntgenstrahlen an der(l 10)-Ebene
des Gitters des kristallinen A-Fe2O^ aus dem dieses
Robe River Eisenerz besteht, und 59,5 /als entsprechen-
4ί de Peak-Intensität an der (104)-Ebene dieses Kristallgitters.
Somit wird das Verhältnis der beiden Röntgenstrahlen Peak-Intensitäten an den (110)- und (104)-Ebenen
des Kristallgitters ausgedrückt durch 62,0 / / 59,5 / = 1,04.
F i g. 2 ist eine Darstellung des wesentlichen Teils eines Beugungsbildes von Röntgenstrahlen, beobachtet
bei einem nicht vorerhitzten rohen Robe River Eisenerz. Die Abbildung ist lediglich zum Vergleich aufgefüllirt.
Diesem Katalysator !fehlte kristallines W-Fe2Oj, und er
zeigte, wie später noch beschrieben, wenig katalytische Aktivität
Fig.3 ist eine Darstellung des wssentlichen Te;!s
eines Beugungsbildes von Röntgenstrahlen, wie in dem Meßblatt angegeben, gemessen an Pyritabbrand. Das
Meßblatt zeigt ΓΛ.0 Aals Peak-Intensität der Röntgenstrahlen
an der(110)-IEbene des Gitters von kristallinem A-Fe2Oi, aus dem der Pyritabbrand besteht, i'nd 71.0 /
als entsprechende Peak-Intensität an der (IO4)-Ebene
dieses Kristallgitters. Somit ist das Verhältnis zwischen den Peak-Intensitäten der Röntgenstrahlen an den
(HO)- und (104)-Eücnen des Kristallgitters ausgedrückt als51,0 //71.6 / = 0,71.
Ein aus einer Dekapierlösung gewonnenes Eisenoxyd
zeigte im wesentlichen das gleiche Verhältnis /wischen
den Peak-Intensitätcn der an den (11O)- und (104)-Ebenen
des Kristallgitters gebeugten Röntgenstrahlen, wie es bei Pyriiabbrand gefunden wurde.
I·'i g. 4 ist eine Darstellung des wesentlichen Teils
eines Beugungsbildes von Röntgenstrahlen auf einem Meßblatt, gemessen an auf 300"C vorgeheiztem Krivoy
Rog Eisenerz. Das Mcßblatl zeigt 40,0 /als Peak-Inlcnsitat
der an der (llO)-Ebene des Kristallgitters von Λ-Fe.'Oi, aus dem dieses Krivoy Rog F.iscncrz besteht,
gebeugten Röntgenstrahlen, und 70.0 /als Pcak-Intensi
tat der an tier (104)-Ebene dieses Kristallgitters
gebeugten Röntgenstrahlen. Somit ist das Verhältnis /wischen den beiden Röntgenstrahlen Peak-Intensitä
ten bei diesem Eisenerz, das auf .300"C vorcrhit/t ist. 40.0 // 71.0 / - 0.57. Da dieses Verhältnis niedriger als
O.b ist. hatte das Krivo\ Rog Eisenerz eine so geringe
NO.-tias-l.ntieriHingskapa/ität wie ί5.ό%.
Bei vielen anderen Eisenerzen wurden auf im wesentlichen die gleiche Art wie oben beschrieben
Messungen und Reaktionen durchgeführt. Die Gesamtergebnisse der Messungen sind in dem Diagramm
gemäß E ig. 5 enthalten. Dieses Diagramm zeigt, dall dort, wo das Verhältnis zwischen den Pcak-Intcnsitätcn
der an den (110)- und (104)-Ebenen des Gitters von kristallinem ,\-Fc_>O(. aus dem die untersuchten Eisenerze
bestanden, gebeugten Röntgenstrahlen nur gering unter O.b absinkt, der ΝΟ,-Gas-Entfcrnungsgrad zu
scharf abfiel, als daß man praktisch von einer katalytischcn Aktivität sprechen konnte, und daß
andererseits, wo dieses Verhältnis, wenn auch in geringem Ausmaß, über 0.6 anstieg, die NO.-Gas-Entfcrnungskapazität
sich deutlich erhöhte und eine industriell sehr brauchbare katalytische Aktivität ergab.
Dieses Verhältnis gilt auch für \-Fe>Oi-Kristalle, die
andere F.isenoxyd enthaltende Substanzen als Eisenerze bilden. Wenn das Verhältnis etwa 1.0 erreicht, steigt der
ΝΟ,-Gas-Entternungsgrad auf etwa 100%.
Die A.S.T.M.-Card (Hanawalt-Methode) nennt 0.50 als allgemeine Norm für das Verhältnis zwischen den
Pca!;-Intensitäten der an den (110)- und (IO4)-Ebenen
des Kristallgitters von a-Fe:O) gebeugten Röntgenstrahlen.
Wie jedoch die Messungen der Anmelderin hinsichtlich dieses Verhältnisses ergeben, so zeigten die
meisten der getesteten Eisenerze, die auf 300° C vorgeheizt wurden, für das oben definierte Verhältnis
einen Wert größer als 0.6. Natürlich zeigten einige Arten von Eisenerzen (Gruppe A gemäß Fig. 5) ein
geringeres Verhältnis als 0.6. Zur Gruppe A gehören beispielsweise K.-ivoy Rog Eisenerz und gesinterte
Eisenerze. Zu Gruppe B gemäß Fig. 5 gehören Pyritabbrand und Eisenoxyde, die aus einer Dekapierlösung
gewonnen wurden, u. dgl, zu Gruppe C gehören Robe River Eisenerz und Sungei Gau Eisenerz.
Ein äußerst billiger Katalysator zur Entfernung von ΝΟ,-Gas ist ein Eisenerz, das von Eisenhütten bezogen
werden kann. Es wurden Untersuchungen durchgeführt, welche Art von Eisenerz eine für die Entfernung von
ΝΟ,-Gas optimale katalytische Aktivität aufweist Aufgrund dieser Untersuchungen wurden rohe Eisenerze
gewählt, die im wesentlichen aus hydratisiertem Eisenoxyd (typischer Vertreter Goethit FeO · (OH),
nämlich '/2 Fe2O3 - H2O) bestehen. Die ausgewählten
Proben wurden 30 Minuten auf Temperaturen höher als 300° c erhitzt und durch Entfernen des in den Proben
gebundenen Wassers in Hämatit (A-Fe2Oj) umgewandelt.
Der Grund ist, daß Eisenerz, das gebundenes Wasser enthält, als Katalysator zur Entfernung von
ΝΟ,-Gas völlig nutzlos ist.
F i g. 6 ist eine graphische Darstellung, die die Beziehung zwischen dem ΝΟ,-Gas-Entfcrnungsgrad
und dem in rohem Eisenerz gebundenen Wassergehalt darstellt. Dieses Diagramm zeigt, daß die katalytische
Aktivität eines Eisenerzes nach Entfernen des darin gebundenen Wassers um so größer ist. je größer die
Menge des gebundenen Wassers war. Das NO,-Gas wurde bei einer Temperatur von 250°C bei allen in den
Versuchen gemäß F i g. h verwendeten Katalysatoren entfernt.
In I ig 6 gehören /u Gruppe /. Krivoy Rog Kr/.
Texada Er/ etc.. zu Gruppe M Hamcrslcy Erz, liabila
Erz etc. und /ti Gruppe /V Robe River Er/, Goa Er/ eic.
Die Gewichtsprozente an in den untersuchten Erzen gebundenem Wasser wurden nach einem Verfahren
gemäß dem Japanese Industrial Standard (JlS M 8211.
!'■571) gemessen.
Es wurde experimentell gefunden, daß die Erze, wenn
sie nicht auf eine Temperatur höher als 300' C vorerhitzt worden waren, nicht dchydraiisicrt wurden, woraus sich
wiederum ergab, daß das ΝΟ,-Gas nicht entfernt wurde. Wie bereits erwähnt, ist F i g. 7 ein Diagramm, das das
Verhältnis zwischen dem ΝΟ,-Gas-Entfcrnungsgrad und der für die Entfernung von ΝΟ,-Gas erforderlichen
Reaktionszeit zeigt, gemessen an nicht dehydratisiertem rohen R~be River Erz, das als Reduktionskatalysator
verwendet wurde. Kurve P zeigt das obenerwähnte Verhältnis, wobei die Reaktion zur Entfernung des
NO,-Gases konstant bei einer Temperatur von 250' C durchgeführt wird, so daß das in einer Probe Eisenerz
gebundene Wasser nicht entfernt wurde, was wiederum dazu führt, daß das ΝΟ,-Gas nur zu etwa 5% entfernt
wird. Im Gegensatz dazu zeigt die Kurve Q dieses Verhältnis, wobei die Reaktionstemperatur zur Entfernung
des NO,-Gases auf 300°C eingestellt war. Im Anfangsstadium des Erhitzcns wurde die Eisenerzprobe
noch unzureichend dehydratisiert, woraus sich folglich nur wenig ΝΟ,-Gas entfernte. Nachdem man aber etwa
10 Minuten weitererhitzt hatte, wurden mehr als 85% entfernt, so daß eine Kombination von Vorerhitzen und
Erhitzen bei der Reaktion ein wirksames Entfernen des ΝΟ,-Gases gewährleistet. Fi g. 7 enthält einen Punkt R,
der ein rohes Eisenerz bezeichnet, das durch Vorerhitzen während 30 Minuten auf 300°C, bevor die
katalytische Reaktion begann, dehydratisiert wurde.
Wie oben bereits beschrieben, wird ein Eisenerz, das
im wesentlichen aus Goethit besteht, vorerhitzt, damit es in brauchbaren Hämatit umgewandelt wird. Dieses
Verfahren allein ergibt jedoch nicht immer einen filter
Katalysator. Es ist weiterhin erforderlich, aus diesen Hämatiterzen diejenigen auszuwählen, bei denen da«
Verhältnis der Peak-Intensitäten der an der (110)-Ebene
des Gitters zu den an der (104)-Ebene des Gitters vor kristallinem Hämatit gebeugten Röntgenstrahlen einer
Wert von mindestens 0,6 hat
Die Temperatur für die Vorerhitzung von Goethit zui Umwandlung in Hämatit wird, wie oben bereit;
beschrieben, mit 3000C als Norm gewählt Höhere
Vorerhitzungstemperaturen sind offensichtlich möglich Ein Katalysator, der auf höhere Temperaturen ah
3000C vorerhitzt wurde, benötigt bei der Anwenduni
eine erhöhte Reaktionstemperatur. F i g. 8 zeigt, daß füi
einen Katalysator, der auf 300° C vorerhitzt wurde, ein<
optimale Reaktionstemperatur 250 bis 300° C ist föi
einen Katalysator, der auf 800° C vorerhitzt wurde, ein«
optimale Reaktionstemperatur 350 bis 4300C ist um
daß, wenn ein Katalysator auf 10000C vorerhitzt wird
er nur geringe ΝΟ,-Gas-Entfernungskapazität besitzt.
Erfindungsgemäß wird daher auf Temperaturen zwischen 300 und 9C0°C vorerhitzt. Wenn es erwünscht ist,
die Reaktion bei relativ hohen Temperturen (bis zu 4500C) durchzuführen, so erhält man gute Ergebnisse, ■
wenn man auf möglichst hohe Temperaturen innerhalb des r,!-engenannten Bereiches der Reaktionstemperaturen
voi erhitzt.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist so angelegt, daß es ΝΟ,-Gas aus Abgasen einer Eispnhütle, eines in
Dampfkraftwerkes oder eines Automobils entfernt. Rohes Eisenerz als Katalysatormaterial zur Entfernung
von NO,-Gas ist bei geringen Kosten insbesondere von Eisenhütten erhältlich. Darüber hinaus kann ein
verbrauchter Katalysator als Rohmaterial zur Eisenher- ι > stellung verwendet werden. Somit bringt das erfindungsgemäße
Verfahren große wirtschaftliche Vorteile für Eisenhütten.
Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen. :n
ΝΟ,-Gas wird unter den folgenden Bedingungen aus einem Abgas entfernt: 2Ί
Reaktorkapazität
(Typ Wanderbett-Katalysator) 1000NmVh
ΝΟ,-Gehalt in einem Abgas einer
Eisrnerzsinteranlage 170 bis 200 ppm
Menge zugegebenes Ammoniakgas 300 ppm
Raumgeschwindigkeit
(space velocity) 5000/h
Temperatur am Gaseinlaß des
Reaktors 4000C
Ein Katalysatormaterial aus Robe River Eisenerz mit 8% gebundenem Wasser und einer Teilchengröße von 8
bis 12 mm wird 30 Minuten auf 300°C vorerhitzt. Das Verhältnis der Peak-Intensitäten der an der(110)-Ebene ·»»
zu den an der (104)-Ebene des Gitters von kristallinem a-Fe2Oj, aus dem das vorerhitzte Eisenerz besti ht,
gebeugten Röntgenstrahlen hat einen Wert von 1,04. Das Verfahren zur Entfernung von ΝΟ,-Gas wurde
1 Monat mit dem obenerwähnten vorerhitzten Katalysator kontinuierlich gefahren. Während der gesamten
Dauer des Verfahrens wurde das ΝΟ,-Gas durchschnittlich zu einem Prozentsatz von 98% entfernt.
Der zum Entfernen von ΝΟ,-Gas verwendete Katalysator besteht aus Pyritabbrand, bei dem das
Verhältnis der Peak-Intensitäten, der an der (HO)-Ebene zu den an der (IO4)-Ebene des Gitters von
kristallinem «-FeiOi, aus dem dieser Pyritabbrand
besteht, gebeugten Röntgenstrahlen einen Wert von 0,71 hatte. Es wurde unter den gleichen Bedingungen
wie in Beispiel I und unter Verwendung des gleichen Reaktortyps 1 Monat lang kontinuierlich gefahren.
Während der gesamten Verfahrensdauer wurde das ΝΟ,-Gas durchschnittlich zu 70% entfernt.
B c ι λ μ ι L- ί j
Ein zum Entfernen von NO,-Gas verwendeter Katalysator besteht aus der gleichen ArI von Eisenerz
wie in Beispiel 1 beschrieben und wird IO Minuten auf 800" C vorerhitz:. Es wurde unter den gleichen
Bedingungen wie in Beispiel 1 und unter Verwendung des gleichen Reaktortyps 1 Monat lang kontinuierlich
gefahren. Während der gesamten Dauer wurde das ΝΟ,-Gas durchschnittlich zu 98% entfernt.
Der zur Entfernung des ΝΟ,-Gases verwendete Katalysator bestand aus Itabira Eisenerz (Brasilien), das
2% gebundenes Wasser enthielt und eine Teilchengröße von 3 bis 8 mm hatte. Das Entfernungsverfahren wurde
einen Monat lang unter Verwendung des gleichen Reaktortyps wie in Beispiel I unter folgenden
Bedingungen durchgeführt:
Vorerhitzungstemperatur 400°C
Vorerhitzungsdauer 20 Minuten
Reaklionstemperatur zur Entfernung
Reaklionstemperatur zur Entfernung
des ΝΟ,-Gases 3000C
Während der gesamten Verfahrensdauer wurde das ΝΟ,-Gas durchschnittlich zu 98% entfernt.
Hierzu 4 Blatt Zeichnungen
Claims (3)
1. Verfahren zur Reduktion von ΝΟ,-Gas, das in
einem Abgas enthalten ist, mit NHj zu unschädlichem NrGas unter Verwendung eines Eisenoxydkatalysators,
dadurch gekennzeichnet, daß man einen Eisenoxydkatalysator verwendet, der im
wesentlichen aus Hämatitkristallen besteht, und bei dem das Verhältnis der Peak-Intensitäten der an der
(110)-Ebene des Kristallgitters zu den an der
(104)-Ebene gebeugten Röntgenstrahlen 0,6 bis 1,0 beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch Verwendung eines aus Goethit durch Vorerhitzen
auf 300 bis 9000C erhaltenen Katalysators.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator unmittelbar nach der
Vorerhitzung verwendet wird.
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