DE2618664A1

DE2618664A1 - Unkrautvertilgungsmittel

Info

Publication number: DE2618664A1
Application number: DE19762618664
Authority: DE
Inventors: Alan John Sampson
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1975-04-30
Filing date: 1976-04-28
Publication date: 1976-11-11
Also published as: FR2309141A1; DD124459A5; DK190976A; BE841109A; FR2309141B1; SE430017B; FI761177A; PT65048A; CS191303B2; CH620097A5; JPS51130533A; CA1094842A; NL7604514A; AU500148B2; PT65048B; SE7604919L; GR60445B; SU651641A3; IT1063221B; PL103511B1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein speziell gegen Windhafer wirksames Unkrautvertilgungsmittel (Herbizid).

Windhafer (ivena fatua) ist ein über die ganze Welt verbreitetes Unkraut und beeinträchtigt in immer stärkerem Maße das Wachstum von Getreide und Körnerfrüchten. Schon heute betragen die durch den Windhafer verursachten wirtschaftlichen Einbußen jährlich bedeutende Summen.

Eine Gruppe von Yerbindungen, die für ihre hochgradige Herbizidwirkung gegen Windhafer bei gleichzeitiger ausgesprochener Selektivität gegenüber Getreide bekannt ist, sind die IT, N-di substituier ten Alaninderivate, von denen sowohl Herbizide für Weizenfelder, wie auch solche für Gerstenfelder im Handel sind.

Es wurde nun gefunden, daß ein Gemisch aus einem dieser Ν,Ν-disubstituierten Alaninderivate mit 3-lsopropyl-IH-

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ORIGINAL INSPECTED

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2,1,3-benzthiadiazin-(4) ,3H-on-2,2-dioxid ein ausgezeichnetes Herbizid gegen Windhafer darstellt, "bei dem die Wirkung durch synergistische Beeinflussung der Bestandteile verstärkt wird.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Unkrautvertilgungsmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der darin vorhandene Wirkstoff besteht aus:

(a) 3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzthiadiazin-(4),3H-on-2,2-dioxid (im folgenden bezeichnet als das "Dioxid");

(b) einem Ν,ΪΓ-disubstituierten Alaninderivat der folgenden allgemeinen Formel:

(D

worin T und Z jeweils für Chlor oder Fluor und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen und R eine der folgenden Gruppen vertritt:

eine Gruppe der Formel -OR , worin R. für ein Wasserstoffatom, ein ein Metallsalz bildendes oder ein gegebenenfalls alkylsubstituiertes Ammoniumion oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe steht;

eine Gruppe der Formel -SRp, worin Rp für eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe steht; oder eine Gruppe der Formel -HE^R^ oder -ON=CR^R₂,, worin

R, und E^ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Hydroxylrest oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl-, Heterοcyclyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Aminogruppe vertreten oder worin E^ und E^ gemeinsam eine Polymethylengruppe bilden, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen sein kann.

Die gegebenenfalls in dem Alaninderivat vorhandenen Substituenten sind vorzugsweise eine oder zwei Chlor-, Fluor-, Alkyl (1-4C)- oder Alkoxy (1-4C)-gruppen. Die in der obigen allgemeinen Formel enthaltenen Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy- und Alkylthiogruppen enthalten zweckmäßigerweise bis zu 6 und vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatome. Die Aryl-, Alkaryl-, Cycloalkyl-, Heterocyclyl- und Polymethylengruppen enthalten zweckmäßigerweise bis zu 10 und vorzugsweise bis zu 7 Kohlenstoffatome. Die gegebenenfalls in der Polymethylen- oder in der Heterocyclylgruppe vorhandenen Heteroatome können Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome sein, sind jedoch vorzugsweise ein oder zwei Sauerstoff- und bzw. oder Stickstoffatome.

Bei weitem die besten Eesultate wurden erzielt durch Vermischen des Dioxides mit dem 3-Chlor-4-fluor-alaninderivat, d..h. mit derjenigen Verbindung nach !Formel I, in der Z ein ITuoratom und Y ein Chloratom bedeuten.

Beispiele für diese Ν,Ν-di-substituierten Alaninderivate sowie für Verfahren zu ihrer Herstellung lassen sich den folgenden offengelegten Patentanmeldungen entnehmen:

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DT-OS 1 643 527 DT-OS 2 109 910 DT-OS 2 302 029 DT-OS 2 34-9 970 DT-OS 2 504 319 DT-OS 2 460 691 .

Besonders bevorzugt sind Alaninderivate mit folgender allgemeiner Formel:

(II) ,

worin X für Chlor und Z für Fluor stehen und R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Methyl, Äthyl oder Isopropyl, vertritt. Unter diesen Verbindungen ist eines der besten Herbizide zur Bekämpfung von Windhafer in Gerstefeldern die Verbindung nach Formel II, worin:

Z = Fluor,

X = Chlor und

R = Isopropyl

Eines der besten Herbizide zur Verwendung in Weizenfeldern ist eine andere Verbindung gemäß Formel II, worin:

Z = Fluor,

X = Chlor und

R = Methyl sind.

Die Alaninderivate können in optisch aktiver Form vorliegen, wobei - allgemein gesprochen - das linksdrehende Isomer

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die aktivste Form ist, die deshalb auch einen bevorzugten Bestandteil der erfindungsgemäßen Wirkstoffe bildet.

Die Untersuchung einer Anzahl" von verschiedenen Dosierungen zeigt, daß die erfindungsgemäßen Gemische eine synergistische Herbizidwirkung gegenüber Windhafer ausüben. Dies ist insbesondere deshalb überraschend, als für eine der Komponenten, das Dioxid, bisher keinerlei Wirksamkeit gegenüber Windhafer festgestellt worden ist. Außerdem ist trotz der erhöhten Wirksamkeit gegenüber Windhafer kein wesentlicher Anstieg in der Wirkung der Mittel auf Getreide zu beobachten, so daß sie ohne jede Gefahr als selektive Herbizide in von Windhafer befallenen Beständen verwendet werden können.

Die Erfindung ermöglicht eine Bekämpfung "von Windhafer in vielen Entwicklungsstadien durch Anwendung der Mittel auf die Pflanzen nach dem Auflaufen. In Getreidebeständen kann der Windhafer bekämpft werden durch Aufbringen der erfindungsgemäßen Mittel in einer Menge von 0,25 bis 2,0 kg/ha, wobei in den Mitteln das Gewichtsverhältnis von Alaninderivat zu Dioxid 1:0,2 bis 1:25, vorzugsweise 1:0,5 bis 1:15 beträgt.

In den erfindungsgemäßen Herbiziden können außerdem ein Träger, ein oberflächenaktives Mittel oder beide enthalten sein, um das Aufbringen auf die von Windhafer befallenen Bestände in der gewünschten Dosierung zu erleichtern. Der Ausdruck "Träger" bedeutet dabei ein festes oder flüssiges Material, das anorganisch oder organisch und von synthetischer oder natürlicher Herkunft sein kann.

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Typische feste Träger sind z.B. natürliche oder synthetische Tone und Silicate, etwa natürliche Kieselsäure, wie Diatomeenerde und Aluminiumsilicate, z.B. Kaolinite, Möntmorillonite und Glimmer. Typische flüssige Träger sind Ketone, z.B. Methylcyclohexanon, aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Methylnaphthaline, Petroleumfraktionen, wie Petroleumxylole und leichte Mineralöle, sowie chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Tetrachloridkohlenstoff. Oft sind auch Flüssigkeitsgemische geeignet.

Außerdem können die Herbizide oberflächenaktive Mittel und bzw. oder Haftmittel enthalten. Die ersteren können Emulgier- oder Dispergier- oder Netzmittel sein, die nicht-ionisch oder ionisch sein können. Es kann sich um beliebige oberflächenaktive Mittel handeln, wie sie in Herbiziden oder Insektiziden verwendet werden. Beispiele sind u.a. die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäuren und Ligninsulfonsäuren; die Kondensationsprodukte aus Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit ε indes tens 12 G-Atomen mit Äthylenczii imd bzw. oder Propylenoxid; Fettsäureester von Glycerin, Sorbit, Sucrose oder Pentaerythrit, sowie deren Kondensate mit Äthylenoxid und bzw. oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte von Fettalkoholen oder Alky!phenolen, z.B. p-Octylphenol oder p-Octylcresol, mit Äthylenoxid und bzw. oder Propylenoxid und Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkalioder Erdalkalisalze, vorzugsweise die Natriumsalze, von Estern von Schwefel- oder Sulfonsäure mit mindestens 10 C-Atomen im Molekül, z.B. Natriumlaurylsulfat, HatriuE-sec-alkylsulfate, Matriumsalze von sulfonierten Rizinusöl und Mat riiimailcylaryl sulfonate, wie Natrium- dodecylbensolsulfonate\ und Polymere von Äthylenoxid oder· Copolymere von Äthylen- und Propylenoxid.

Wäßrige Dispersionen und Emulsionen, z.B. Aufbereitungen,

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die man erhält, wenn man ein erfindungsgemäßes benetzbares Pulver oder Konzentrat mit Wasser verdünnt, fallen ebenfalls unter die Erfindung. Die Emulsionen können vom Wasser-in-Öl- oder vom Öl-in-Wasser-Typ sein und eine dicke, mayonnaiseähnliche Konsistenz aufweisen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auf die Windhaferpflanzen auf übliche Weise aufgebracht werden. Die Stäubmittel und flüssigen Aufbereitungen können auf übliche Weise durch mechanische oder von Hand zu bedienende Sprühvorrichtungen über die Pflanzung bzw. das Gelände verteilt werden, wofür gegebenenfalls auch Flugzeuge eingesetzt werden können, da die Mittel auch in geringer Dosierung wirksam sind.

Gegebenenfalls kann man die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auch mit anderen Herbiziden gegen Windhafer vermischen, z.B. mit 4-Chlor-2-butynyl-m-chlorcarbanilat (Trivialname: Barban;) oder Methyl-2-chlor-3-(4-ehlorphenyl)-propionat (Trivial-name: Chlorphenpropmethyl;) oder 1,2-Dimethyl-3,5-diphenylpyrazoliummethylsulfat.

Um ein breiteres Wirkungsspektrum, insbesondere gegenüber Unkraut vom Breitblatttyp, zu erreichen, können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit verträglichen Herbiziden vermischt werden, die gegenüber Breitblattpflanzen wirksam sind, jedoch Getreidepflanzen verschonen. Beispiele für solche selektiven Breitblattherbizide sind die Derivate von Phenoxyalkanonsäure der allgemeinen Formel:

X'

.· R09846/1058

worin X¹ für ein Ghloratom oder eine Methylgruppe, X¹ für ein Chloratom und Z' für ein Wasserstoff- oder Chloratom stehen, während A eine Alkylengnippe von 1 bis 4- Kohlenstoffatomen und E' eine Carboxylgruppe vertreten, einschließlich ihrer Salze und Ester. Besondere Beispiele sind:

2,4~Dichlorphenoxyessigsäure; (i)-2-(2,4-Dichlorphenoxy)propionsäure; 4-Chlor-2-methylphenoxyessigsäure; (i)-2- (4—Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäure und 4— (4-Chlor-2-methylphenoxy)-buttersäure.

Die Erfindung sei anhand der Beispiele näher erläutert, bei denen die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber Windhafer (Avena fatua) in Getreidebeständen gezeigt wird; als Getreide wurde in den Beispielen Kulturhafer (Avena sativa) verwendet. Die Erfahrung hat gezeigt, daß die aus solchen Versuchen mit Kulturhafer erhaltenen Daten repräsentativ für die Wirkung auf Windhafer sind und daß sie in vieler Beziehung als um so zuverlässiger angesehen werden müssen, als die Resultate reproduzierbar sind.

Beispiel Λ

Das in diesem Beispiel erprobte Gemisch war zusammengesetzt aus:

(A) dem Dioxid als 48%igem emulgierbarem Konzentrat;

• (B) Isopropyl-N-benzoyl-N-(3-chlor-4—fluorphenyl)-2-aminopropionat als 20%igem emulgierbarem Konzentrat.

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In "beiden Fällen handelte es sich um Handelsprodukte, wobei das Dioxid (A) unter der geschützten Handelsbezeichnung "BASAGEAN", das Propionat (B) unter der geschützten Handelsbezeichnung "BAENOlT" bekannte Herbizide sind.

Es wurden Töpfe von 7 cm Durchmesser, gefüllt mit Komposterde, verwendet, von denen eine Anzahl mit je 25 "bis Gerstenkörnern, eine weitere Anzahl mit je 25 bis 30 Körnern von Kulturhafer (Avena sativa) eingesät wurden. Wenn die Pflanzen 1 oder 1 1/2 Blätter entwickelt hatten, wurde eine Lösung des zu erprobenden Gemisches aufgesprüht, wobei für jede der beiden Species fünf verschiedene Dosierungen angewandt wurden und eine Sprühvorrichtung mit logarithmischer Verteilung verwendet wurde. Gemische aus den beiden Verbindungen in verschiedenen Anteilsverhältnissen wurden ebenfalls in je fünf verschiedenen Dosierungen versprüht.

Die Auswertung erfolgte 11 Tage nach dem Besprühen. Die Phytotoxizität gegenüber den Gerste- und Haferpflänzchen wurde nach dem Augenschein bewertet (Gerste anhand einer Standardskala von 0 bis 9 "und Hafer anhand einer Prozentskala, bei der 100 keinerlei Wachstum nach dem Besprühen bedeutet). Die erhaltenen Werte, ausgedrückt in Prozent, bezogen auf die Eegelwerte für unbehandelte Gerste und unbehandelten Hafer, wurden mit dem Computer analysiert, um die Dosierungen zu berechnen, bei denen bei Gerste das Wachstum um 50 %, bei Weizen um 90 %, eingeschränkt wurde. Diese Dosierungen wurden bezeichnet mit "GID₅₀ Gerste" bzw. "GID_qo Hafer". Der Selektivitätsfaktor (S.P.) für die jeweilige Testverbindung kann berechnet werden mit Hilfe des folgenden Ausdrucks:

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Gerste

S.F. =

Hafer

Der Selektivitätsfaktor stellt ein Vergleichsmaß dar für die Wirkung der zu erprobenden Gemische bzw. Verbindungen als selektives Herbizid; Je größer dieser Selektivitätsfaktor ist, um so besser ist die Selektivwirkung zwischen den beiden Pflanzenarten.

Die verwendeten Gemische und die erhaltenen Resultate gehen aus Tabelle I hervor.

TABELLE I

Verhältnis	GID₅₀ (kg/ha) für (B)	GID₉₀ (kg/ha) für (B)	Selektivitäts-
(B) : (A)	Gerste	Hafer	faktor GID₅₀ / Gerste
			GID₉₀ Hafer
0:1	2,12	0,12
1:4	2,48	0,09	18
1:2	2,81	0,10	28
1:1	5,69	0,09	28
1:0,5	3,67	0,14	41
1:0	26

Aus den Resultaten geht hervor, daß das Dioxid (Verbindung A) allein keinerlei Wirkung auf Hafer hat und daß auch bei einer Kombination mit dem Alaninderivat (Verbindung B) die GIDQ₀-Hafer-Werte geringer sind als die-

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jenigen, die man für die Verbindung B allein erhält. Dies läßt den Schluß zu, daß der Bestandteil A irgend eine Wirkung entfaltet, die zu einem synergistischen Resultat führt. Außerdem ist ersichtlich, daß der Selektivitätsfaktor im Ganzen, eher verbessert als verschlechtert wird.

Beispiel 2

Es wurde ein Gemisch aus folgenden Bestandteilen erprobt:

(A) Dem Dioxid als 48%igem emulgierbarem Konzentrat (Handelsprodukt, geschützte Bezeichnung "BASAGEAN")

und
(0) Methyl-N-benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)-2-aminopropionat als 15%igem emulgierbarem Konzentrat.

Die Durchführung der Versuche entsprach Beispiel 1, wobei jedoch anstatt der Samenkörner von Gerste solche von Weizen verwendet wurden. Die Resultate gehen aus Tabelle II hervor.

TABELLE

II

Verhältnis (0) : (A)	GID₁₀ (kg/ha) für (G)	GID₉₀ (kg/ha) für (C)	Selektivitäts faktor GID₁₀ / Weizen
0:1 1:8 1:4 1:2 1:1 1:0	Weizen	Hafer	GID₉₀ Windhafer
1,00 0,72 1,01 0,84 0,62	0,09 0,07 0,06 0,07 0,08	11 10 17 12 8

PATENTANSPRÜCHE:

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

(1) Unkrautvertilgungsmittel, dadurch gekennzeichnet , daß der die Herbizidwirkung entfaltende Anteil aus folgenden Verbindungen besteht:

(a) 3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzthiadiazin-(4),3H-on-2,2-dioxid (kurz bezeichnet als "Dioxid") und

(b) einem Ν,Ν-disubstituierten Alaninderivat der allgemeinen Formel:

(D

worin Y und Z jeweils für entweder Chlor oder Fluor und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen, während R eine der folgenden Gruppen vertritt:

eine Gruppe der Formel -OR., worin

ein Wasserstoff-

¹ atom, ein ein Metallsalz bildendes oder ein gegebenenfalls alkylsubstituiertes Ammoniumion, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe ist; oder

eine Gruppe der Formel -SR₂, worin R₂ eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe ist; oder

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eine Gruppe der Formel -EEUR₄ oder -ON=₅₄ worin R* und R₄ entweder jeweils ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl-, Heterocyclyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Aminogruppe bedeuten, oder worin R, und R₄ gemeinsam eine Polymethylengruppe bedeuten, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen sein kann.

(2) Unkrautvertilgungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der Bestandteil Cb) der allgemeinen Formel I entspricht, worin Z für ein Fluoratom und X für ein Chloratom stehen.

(3) Unkrautvertilgungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das Ν,ΐϊ-disubstituierte Alaninderivat ("b) die folgende allgemeine Formel hat:

(II)

worin Y für Chlor, Z für Fluor und R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen.

(4-) Unkrautvertilgungsmittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß der Bestandteil (b) eine Verbindung nach Formel II ist, worin Z für Fluor, X für Chlor und R für Isopropyl stehen.

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(5) Unkrautvertilgungsmittel nach, einem der Ansprüche

1 "bis 3» dadurch gekennzeichnet , daß der Bestandteil (b) eine Verbindung nach. Formel II ist, worin Z für Fluor, Y für Chlor und R für Methyl stehen.

(6) Verwendung der Unkrautvertilgungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur selektiven Bekämpfung von Windhafer (Avena fatua) in Getreidebeständen, dadurch, gekennzeichnet , daß man das Mittel über die von Windhafer befallene Anbaufläche für Getreide verteilt.

(7) Verwendung der Unkrautvertilgungsmittel gemäß Anspruch 6 zur Blattbehandlung nach dem Auflaufen der Pflanzen.

(8) Verwendung der Unkrautvertilgungsmittel gemäß Anspruch 6 oder 7* dadurch gekennzeichnet , daß man das Mittel, in dem der Wirkstoff ein Gemisch aus 1 Gew.-Teil Alaninderivat (by) und 0,2 bis 25 Gew.-Teilen Dioxid (a) darstellt, in einer Menge von 0,25 bis 2,0kg/ha verwendet.

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