DE2614521A1 - Oxidations-, bleich- und waschmittel mit einem gehalt an bleichaktivatoren - Google Patents

Description

.-.. üjiLv;.". i~L ~.:i.:^iTir Z-'is'^zzg ihre volle Oxidations ^ ~ : :"_ Bleich· ...'Iz'jXl- bs";az.r:\.,lJL32i 3;;^·;. bsi TsrsgsrafciOreri oberhalb ~/ i.

___'. . ^Ij *-»_ j^ft*i> i. ^t_- _i^ i j ^_- r - — ^- -- -ι — _ — ^ ^ j— ^, ^^ _s^hWiX' ^^*^« Viii ^a» tfi**«^v t-yWi J. — ι ■- ^^^ ^ ^, ni^* tj ^ I^ Ε^ί rfj '4^_n* --^H'— ^*» ^ j —;J„ _ - i -- «^<f ^j_-1 ^^* ,_, ^_f

P-lI-'I^^iffSIl· EIl=S 5L*Z~~=— ä~"^S7Z. ^ΐΠΧΑ^ feOHnsn 3 "ö-OCfe 3.ii"i-CJL"_,_ "' Ι1:*ΐ2Γ"33 S^iokstoffgefeaLcss eins ^ner?n!i^schta Exitrophierung je *;.;■■_■> ao-Wc.-!3srl33laEtⁱat."3-r G-^'K^EBr¹ bstvirken_ff weshalb äxe Ver^r"^-" " ■"./.

iiclsDxelsA'sisi fSursrr.?^"^^⁵ gemäß deutscher Pc

'·?::-■ Pheiioieri rf sr ns^vrsrtigsa iLlkoholen gemä^ ^^.,32itsaiirifta:: 'Z -:: ί^ΐ S2vj, 12 27 179. Es hat si.-.", jedoch er-."'Si^t - dsß ϋΐ ~i"c *i]i^c3ti TsrüiiiisiiO'ei'L si'S'" i-^ui." ^lsicii" eüjsktö verIi£_"-r.Ls2".x."!.x9' ^srxriO' sine.»

Waschmittel r:i.~ eir.s3 3eh-slt su Eieichaktivatoren zu aiit-

■«i_.*:sla_r die ci.ci.t iii r-sshlldsrtea Kachteile aufweisen. [

D.1 j, 23 Aufgab-s i;iri ίυτώ die vorliegende Erfindung gelöst. |

^^9541/0355

ORIÖINAL INSPECTED

Henkel &Cie GmbH

Blatt β zur Patentanmaio'ung D 5379 Patentabteilung

3 26U521

Gegenstand der Erfindung sind Oxidations-, Bleich- und Waschmittel mit einem Gehalt an anorganischen Perverbindungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an sechsgliedrigen cyclischen Estern von ci-Hydroxycarbonsäuren oder ^-Hydroxydicarbonsäuren.

Geeignete sechsgliedrige cyclische Ester sind solche der Formel Is

O = (T CHR I I

RHC C=O

in der R für H oder einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Rest der Formel -(CH₀) -(CHOH)-COOY mit

<c n m

Y = H, Na, K, NH oder das Kation einer organischen Ämmonium-

base, wie Mono-, Di- und Triäthanolamin oder N-Methylpiperidin, η = 1, 2 oder 3 und m = 0 oder 1 stehen. Vorzugsweise steht Y für Na oder K.

Beispiele für geeignete cyclische Ester sind Diglykolid (2,5-Dioxo-i,4-dioxan) und Dilactid (3,6-Dioxo-2,5-dimethyl-1,4-dioxan) die dimeren Lactone der a-Hydroxybuttersäure, Qi-Hydroxyvaleriansäure, c&-Hydr oxy capr on säure, dfr-Hydroxy-

709841/0355 - 3 -

HenkcIS Cig GmbH

Blatt & zur Patentanmeldung D 5373 Patentabteilung

laurinsäure, «-Hydroxymyristinsäure, Cfc-Hydroxypalmitinsäure, «r-Hydroxystearinsäure, Apfelsäure, cC-Hydroxyglutarsäure, <t-Hydroxyadipinsäure und 2,5-Dihydroxyadipinsäure. Vorzugsweise werden Diglykolid und Dilactid verwendet.

Die Tatsache, daß die genannten cyclischen Ester eine Bleichaktivierung anorganischer Peroxide bewirkt, ist in hohem Maße überraschend, da sie unter den Bedingungen, unter denen üblicherweise der Aktivierungswert bestimmt wird, keinen meßbaren Effekt liefern. Diese Bestimmung des Aktivierungswertes erfolgt bekanntlich mit Wasserstoffperoxid in Gegenwart eines alkalisch reagierenden Phosphat-Boratpuffers bei 60 c, wobei die gebildete Persäure Jodid zu freiem Jod oxidiert, das mit Natriumthiosulfat zurücktitriert wird (vgl. DT-PS 12 46 658). Eine positive Reaktion bei der Durchführung dieses Testes galt bisher als Voraussetzung dafür, daß die betreffende Verbindung als Bleichaktivator geeignet ist. Obwohl die erfindungsgemäß zu verwendenden cyclischen Ester bei diesem Test nicht positiv reagieren, zeigen sie bei der Anwendung, z.B. der Bleichung von farbigen Verschmutzungen auf Textilien, eine ausgeprägte Verbesserung des Bleicheffektes bei niedrigen Temperaturen. Da die cyclischen Ester frei sind von aromatischen Resten, sind sie überdies im Abwasser sehr leicht und vollständig abbaubar. Cyclische Lactone, die sich von *-Hydroxysäuren mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen ableiten, haben darüber hinaus den Vorteil, daß sie nach erfolgter Perhydrolyse und Rückverwandlung in die Salze der <£-Hydroxysäuren waschaktive Eigenschaften besitzen und die Reinigungskraft der Mittel verbessern können.

709841/0355

Blatt £/iur Patentanmeldung D JS 3 7 9 Patentabteilung

^ζ 26U521

Die cyclischen Lactone können den Oxidations-, Bleich- und Reinigungsmitteln oder -lösungen unmittelbar vor der Anwendung zugesetzt oder auch in die pulverförmigen bzv?. körnigen Wasch- und Bleichmittel eingearbeitet und mit diesen zuscimirien verwendet v/erden. Derartige Wasch- und Bleichmittel können neben anorganischen Perverbindungen, wie z.B. Neitriumperborat in Form des Mono- oder Tetrethydrates, Percarbonat, Perpyrophosphat oder Harnstoff-perhydrat, weitere übliche waschwirksame Substanzen enthalten, z.B. Tenside, Waschalkalien, Kalksalze bindende Sequestrierungsmittel und Gerüststoffe sowie weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise enthaltene Zusatzstoffe.

Die zusammengesetzten Mittel enthalten die cyclischen Lactone sowie die Perverbindungen zweckmäßigerweise in einem solchen Verhältnis, daß auf 1 Mol cyclisches Lacton 0,2 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 10 Mol Persauerstoff entfallen. Weiterhin empfiehlt sich die Mitverwendung alkalisch reagierender Verbindungen, z.B. von Alkalimetallcarbonate^ -bicarbonaten, -boraten, -Silikaten und ^phosphaten oder kondensierten Alkalimetallphosphaten in einer solchen Menge, daß die beim Bleichprozeß freiwerdende Carbonsäure vollständig oder zumindest teilweise neutralisiert wird.

Geeignete Tenside sind solche vom SuIfonat- oder Sulfattyp, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, insbesondere n-Dodecylbenzolsuifonat, Olefinsulfonate, Alkylsulfonate und «-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Älkylsulfate sowie die

- 5 709841/0355

j tfsntef&aeGmbH

Satt ψ zur Pafentarenekftaig D 5373 PafentaWeifung

Sulfate von äthoxylierten oder propoxylierten höhermolektilaren Alkoholen. Brauchbar sind auch die sulfatierten Paxtialäther und Partialesfcer von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. der Monofettsäureester des Glycerinmonoschwefelr.äureesters bzw. der 1 _r 2-Bioxypropansulfonsäure. Ferner kommen Sulfate von äfchoxylierten oder propoxylierfcen Fefctsäureamiden und Älkylphenolen sovrie Fett säure tauride und Fettsäure! sathionate in Frage.

Heitere geeignete anionische Waschrohstoffe sind Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z.B. die Natriumseifen von Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Als zwitterionische Waschrohstoffe kommen Älkylbetaine und insbesondere Alkylsulfobetaine in Frage, z.B. das 3-(N,N-dimethYl-N-alkylammoniuitt}-propan-1-sul£onat und 3-(K_fK-dimethyl-N-alky !ammonium) -2~hydroxypropan-1 -sulf onat.

Die anionischen Waschrohstoffe können in Form der Natrium-, Kalium— und Ammoniumsalze sowie als Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolarain, vorliegen. Sofern die genannten anionischen und zwitterionischen Verbindungen einen aliphatischen Kohlenviasserstoffrest besitzen, soll dieser bevorzugt geradkettig sein und 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten die vorzugsweise unverzweigten Älkylketten im Mittel 6 bis 16 Kohlenstoff atome.

709841/0355

Henkel & Cis GrribH

Blatt /*zur Patentanmelcking D 5379 Patentabteilung

~* 26U521

Geeignete nichtionische Tenside sind solche aus der Klasse der Polyglykolätherderivate, beispielsweise von Alkoholen mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen und/oder Alkylphenolen mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette sowie 3 bis GIykoläthergruppen. Besonders geeignet sind Gemische derartiger Polyglykolätherderivate, in denen mindestens eine Verbindung 3 bis 6 Glykoläthergruppen und mindestens eine Verbindung mit 7 bis 20 Glykoläther im Gewichtsverhältnis 5 : 1 bis 1 : 10 vorliegen. Polyglykolätherderivate geradkettiger, primärer Alkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und von Alkylphenolen mit geradkettigen, 8 bis 12 Kohlenstoff atome aufweisenden Alkylketten werden bevorzugt verwendet.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind Glykolätherderivate von Fettsäuren/ Fettsäureamiden, primären oder sekundären Aminen, vicinalen Diolen, Thioalkoholen und Sulfamiden, die 10 bis 24 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest und 3 bis 30 Glykoläthergruppen aufweisen. Auch nichtionische Verbindungen vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die gegebenenfalls auch äthoxyliert sein können, sind verwendbar.

Geeignete Gerüstsubstanzen sind die Carbonate und Silikate des Kaliums und insbesondere des Natriums, wobei letztere ein Verhältnis von SiO_ zu Na-O von 1:1 bis 3,5 : 1 aufweisen. Als sequestrierend wirkende Gerüstsubstanzen kommen Polymerphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat in Frage, das im Gemisch mit seinen Hydrolyseprodukten, den Mono- und Diphosphaten, sowie höherkondensierten Phosphaten, z.B. den Tetraphosphaten, vorliegen kann.

709841/0355

Henkel & CFe GmbH

Blatt / zur Patentanmeldung D 5379 Patentabteilung

² 26U521

Die Polymerphosphate können auch ganz oder teilweise durch phosphatfreie Sequestrierungsmittel ersetzt sein. Hierzu zählen die Alkalisalze von Aminopolycarbonsäuren insbesondere der Nitrilotriessigsäure und Äthylendiarainotetraessigsäure. Geeignet sind ferner die Salze der Diäthylentriaminopentaessigsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren. Weitere geeignete Aminopolycarbonsäuren sind Poly-(N-bernsteinsäure)-äthylenimin. Poly-(N-tricarbalIyI-säure)-äthylenimin und Poly-(N-butan-2,3,4-tricarbonsäure)-äthylenimin« Anstelle der Salze von Aminopolycarbonsäuren bzw. im Gemisch mit diesen können auch sequestrierend wirkende polyphosphonsaure Salze anwesend sein, z.B. die Alkalisalze von Aminopolyphosphonsäuren, insbesondere Aminotri-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, Methylendiphosphonsäure, Äthylendiphosphonsäure sowie Salze der höheren Homologen der genannten Polyphosphonsäuren.

Von besonderer Bedeutung sind die stickstoff- und phosphorfreien, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen. Geeignet sind Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetracarbonsäure. Auch Carboxymethylathergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2^-Oxydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig verätherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Triscarboxymethylglycerin, Biscarboxymethylglycerinsäure, 2-0xa-1,1,3-propantricarbonsäure, 2-0xa-1,1,2,3-propantetracarbonsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Natriura- oder Kaliumsalze, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, PoIyo6-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, Polyitaconsäure, PoIymesaconsäure, Polybutentricarbohsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethyläther oder Furan.

7098A1/0355

/ Henkel & Cis GmbH

Blatt ψ zur Patentanmeldung D 5379 Patentabteilung

* 26U521

Auch in ¥asser unlösliche Komplexbildner können verwendet werden. Hierau zählen phosphorylierte Cellulose und Pfropfpolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure auf Cellulose, die als Gewebe, Faservliese oder als Pulver vorliegen können. Weiterhin sind räumlich vernetzte und dadurch wasserunlöslich gemachte Copolymere der Acryl-, Methacryl-, Croton- und Maleinsäure sowie anderer polymerisierbarer Polycarbonsäuren, gegebenenfalls mit weiteren äthylenisch ungesättigten Verbindungen in Form der Natrium- oder Kaliumsalze als Sequestrierungsmittel geeignet. Diese unlöslichen Copolymeren können als Vliese, Schwämme oder auch in Form feingemahlener, spezifisch leichter Schäume mit offenzelliger Struktur vorliegen.

Als wasserunlösliche Gerüstsubstanzen eignen sich ferner Alkalialuminiumsilikate, die gegebenenfalls gebundenes Wasser, enthalten und in denen das Alkalimetall gegen Calcium- bzw. Magnesium ausgetauscht werden kann. Hierzu zählen insbesondere feinkristalline bis amorphe AluDiiniumsilikate der Formel (Na₂O) · A1₂Q~· (SiO₂)_yi worin χ eine Zahl von 0,7 bis 1,5 und y eine Zahl von 1,3 bis 4 bedeuten. Auch Gemische der vorgenannten wasserlöslichen und wasserunlöslichen Gerüstsub stanz en bzw. Komplexbildner können verwendet werden.

Als Stabilisatoren für die Perverbindungen kommt insbesondere Magnesiumsilikat in Frage. Weiterhin können Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Amylasen und Lipasen, insbesondere Bakterienenzyme, z.B. solche aus Bacillus subtilis, anwesend sein.

709841/0355

y Hanke! & Cie GmbH

BbK /ztirFafenEaratKicfejngD 5379 " Pateniabieilung

Die Waschntxtte! können ferner optische Aufheller enthalten , insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalir_tieta.llsalze. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4^f-Bis C-2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6"-amino) stilbeiv^^'-disulfonsäare oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe, eine Methylaminogruppa oder eine ß-Methoxyäthylßßinogruppe tragen. Kelterhin kommen als Aufheller für Polyamidfasern solche vora Typ der Diary !pyrazoline in Frage, beispielsweise 1 - (-p-Sulf oiiamiäopheny 1} -3- (p-chlorpheny 1) -/\ -pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfonaisidogruppe eine Carboxymethyl- oder ÄcetyleiRinogruppe tragen» Brauchbar sind ferner substituierte Äminoctanarine, z.B. das ^Kethyl-T-diiaethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocuiaarin« iJeiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2-benzimidazolyl)-2-(1-hydroxyäthyl-2-benziraidazolyl >-äthylen und 1-Sthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufhel].er für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl) -thibphen, 2- (2-Benzoxazolyl) -naphtho- j_2 , 3-bJ thiophen und 1,2-Di-{5-iBethyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller voni Typ der substituierten Diphenylstyrile anwesend sein. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können \^ferwendet werden.

Als Vergrauungsxnhxbxtoren eignen sich insbesondere Carboxymethylcellulose, Methy!cellulose, ferner wasserlösliche Polyester und Polyamide aus mehrwertigen Carbonsäuren und Glykolen bzw. Diarainen, die freie, zur Salzbildung befähigte Carboxylgruppen, Betaingruppen oder Sulfobetaingruppen aufweisen sowie kolloidal in Wasser lösliche PoIylaere bzw. Copolymere des Vinylalkohols, Vinylpyrrolidon, Acrylamids und Acrylnitrils·

- 10 -708841/0355

Henkel & Cie GmbH

BiatfUO zur Patentanmeldung D 5579 Patentabteilung

Als weitere Bestandteile kommen Neutralsalze, insbesondere Natriumsulfat, sowie Bioeide, wie halogenierte Diphenylmethane, Salicylanilide, Carbanilide und Phenole in Betracht, Flüssige Mittel können außerdem hydrotrope Substanzen und Lösungsmittel enthalten, wie Alkalisalze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, Harnstoff, Glycerin, Polyglycerin, Di- oder Triglykol, Polyäthylenglykolj Äthanol, i-Propanol und Ätheralkohole. .

Gegebenenfalls können noch bekannte Schaumstabilisatoren, beispielsweise Fettsäurealkanolamide, anwesend sein, beispielsweise Laurylmono- oder Diäthanolamid oder Cocosfettsäuremono- oder -diisopropanolamid.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Lactone können denpulverförmigen,anorganische Perverbindungen enthaltenden Bleich- und Waschmitteln ohne besondere Vorkehrungen zugemischt werden, da sie auch ohne schützende Umhüllung eine unter üblichen Lagerbedingungen ausreichende Lagerstabilität aufweisen. Lediglich in solchen Fällen, in denen sich längere Lagerzeiten bei Temperaturen oberhalb 25 - 30 ⁰C und hoher relativer Luftfeuchtigkeit nicht vermeiden lassen, kann es empfehlenswert sein, die Bleichaktivatoren getrennt von den persalzhaltigen Wasch- und Bleichmitteln aufzubewahren bzw. sie mit einer Schutzschicht aus wasserhemmenden Materialien zu versehen bzw. darin einzubetten.

Beispiele für derartige Anwendungsformen sind Tabletten, die außer dem Bleichaktivator noch übliche Tablettierungsmittel, wie Stärke, Stärkeäther, mikrokristalline bzw. depolymerisierte Cellulose, Celluloseäther oder auch quellfähige Magnesium-aluminiumsilikate ("Veegum", registr. Markenz.)» ferner

709841/0355

■ Henke! & Cie Gmbl· ä

B!att1/ zur Patentanmeldung D 537⁽J Patentabteilung

26U521

Erdalkalimetallseifen, insbesondere Magnesiumstearat sowie feinpulvrige mineralische Trennmittel, insbesondere kolloidales SiOp ("Aerosil", registr. Markenz.) und gegebenenfalls das Benetzungs- und Lösungsvermögen fördernde oberflächenaktive Netzmittel enthalten. Selbstverständlich können derartige Tabletten auch so zusammengesetzt sein, daß sie sowohl den Bleichaktivator als auch die anorganische Perverbindung - beide vorzugsweise in vorgranulierter Form - und gegebenenfalls weitere Waschmittelbestandteile enthalten. Das Tablettierungsmittel wirkt in diesem Falle gleichzeitig als Trennmittel zwischen den Reaktionspartnern.

Eine andere, für besonders ungünstige Lagerbedingungen geeignete Ausführungsform ist das Einbetten der Bleichaktivatoren in sogenannte "Prills", das sind durch Versprühen einer geschmolzenen Masse unter gleichzeitiger Abkühling des Sprühgutes herstellbare lockere Pulver, die aus weitgehend kugelförmigen Einzelteilchen mit einem Durchmesser von etwa 0,1 bis 2,5 mm bestehen. Als Einbettungsmaterialien haben sich insbesondere Gemische aus unlöslichen fettartigen Verbindungen, insbesondere zwischen 35 und 60 ⁰C schmelzende Fettsäuregemische und bzw. oder Fettalkohole, sowie wasserlöslichen, plastifizierbaren "verbindungen, wie Polyäthylengiykole und bzw. oder Polyäthylenglykoläther von Fettalkoholen, Alkylphenolen, Fettsäuren, Fettsäureamiden, Diolen bzw. andere wasserlösliche Polyglykolätherderivate. Das Gewichtsverhältnis von wasserunlöslicher zu wasserlöslicher Einbettungskomponente kann beispielsweise 5 : 1 bis 1 : 1 betragen. Zusätzlich können das Lösungsvermögen fördernde, in Wasser quellbare Cellulose- .oder Stärkeäther bzw. ähnlich wirkende "Sprengmittel" eingearbeitet sein. Die Prills können den pulver*- förmigen Oxidations-, Bleich- und Waschmitteln unmittelbar einverleibt werden.

_ 17 _

709841/0355

■ Henkel & Cis GmbH

Eilalt 1*2 zur Patentanmeldung D bZ-13 Patentabteilung

1l

26H521

Die cyclischen Lactone können auch mit Torteil in Putz- und Scheuermitteln eingesetzt werden. Diese können außer den anorganischen Peroxiden sowie gegebenenfalls Tensiden und Gerüstsubstanzen noch Abrasivstoffe, z.B. Bims-, Marmor-, Feldspat oder Quarzmehl, Korund, Kuiistharzgranulate oder Stahlspäne bzw. Gemische derartiger Abrasivstoffe enthalten. Die Putz- und Scheuermittel können als Pulver, Stangen oder Würfel oder auch in flüssiger Form bzw. als Putzkissen auf der Basis von Stahl- oder Kunststoff wolle, die mit reinigungs- und bleichwirksamen Stoffen imprägniert sind, vorliegen.

Weitere Einsatzgebiete für die cyclischen Lactone und ihre Gemische mit organischen Peroxiden sind Spülmittel für automatische Geschirrspüler, Desinfektionsmittel bzw. geruchs tilgende Zubereitungen für den sanitären und klinischen Bereich, wo sie z.B. in Toiletten und Abflußreinigern, der Schwimmbaddesinfektion bzw. zum Keimfreimachen medizinischer Instrumente und infizierter Gegenstände verwendet werden können, ferner die Nahrungsmittel- und Getränkeindustrie, z.B. als Zusatz zu alkalischen Flaschen-und Milchkannenreinigern bzw. in sogenannten Bierwürfeln zur Keimfreimachung des in Gaststätten zum Spülen von Biergläsern verwendeten Spülwassers. Sie eignen sich ferner zur Körperdesinfektion bzw. zum Bleichen von menschlichem Haar oder auch zum Aufhellen chemischer Verbindungen. Grundsätzlich ist der Einsatz auf allen den Gebieten möglich, auf denen üblicherweise aktivchlorhaltige Mittel angewendet und bei denen die agressiven Eigenschaften und der unangenehme Geruch des Chlors als störend empfunden werden.

- 13

709841/0355

Henkel & Gis C:

Blatt ^fzur Patentanmeldung D 537 P Patentabteilung

26U521

Die Oxidations-, Bleich- und Maschinittel enthalten die cyclischen Lactone im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 30 Gew.-%. 3Jm folgenden werden einige Rahmenrezepturen für Bleich-, Wasch- und Reinigungsmittel mitgeteilt, in denen sich die cyclischen Lactone bewährt haben. Der Anwendungsbereich ist jedoch nicht auf diese Rezepturen beschränkt.

A. Waschmittel

5 bis 40, vorzugsweise 12 bis 30 Gewichtsprozent Tenside bzw. Kombinationen von Tensiden, bestehend aus

0 bis 100, vorzugsweise 25 bis 65 Gewichts

prozent Tenside vom Sulfonat- und bzw. oder Sulfattyp,

1 bis 100, vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsprozent

nichtionischen Tensiden, 0 bis 100, vorzugsweise 10 bis 50 Gewichtsprozent

Seife,
O bis 6, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent

SchaumstabiIisator, 0 bis 8, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent

Schauminhibitor,

- 14 -

709841/0355

/iwi ΐ:ν-τ'ί ν-ί V.*·:--.. ·."-«. ι-..ϊ; ι zur Pitte;i:uiimoldung D 5379 Patentabteilung

26U521

' bis . 82, vorzugsweise 35 bis 75 Gewichtsprozent Gerüst-. . . substanz, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanz alkalisch reagiert und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubß'tanzen vorzugsweise das 0,5-bis 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten V/aschaktivsubstanz ausmacht, bis 50, vorzugsweise 15 bis 35 Gewichtsprozent einer Kombination aus Perverbindung, insbesondere Perborat und cyclischen Lactonen sowie gegebenenfalls Stabilisatoren für die Perverbindung, wobei jedoch die Menge dieser Kombination vorzugsweise so groß ist, daß der Aktivsauerstoffgehalt des gesamten bleichenden V/a schmitt eis 1 bis 4, vorzugsweise 1,5 bis 3,5 Gewichtsprozent beträgt.

bis 15, vorzugsv/eise 1 bis 12 Gewichtsprozent sonstige WaschiüittelbeEtandteile, wie z.B. Schmutzträger, Aufheller, Enzyme, Parfüm, Farbstoffe, Wasser.

B. Scheuermittel

bis 95, vorzugsweise 80 bis 90 Gewichtsprozent v/asserunlösliche scheuernd wirkende Bestandteile, AO bis 5, vorzugsweise 20 bis 10 Gewichtsprozent eines im wesentlichen wasserlöslichen Gemisches, bestehend aus:

; . 5 bis 100, vorzugsweise 10 bis 50 Gewichts prozent einer Kombination aus Perverbindung und cyclischen lactonen, wobei das Mengenverhältnis zwischen .... . .Perverbindung und Aktivator im oben

angegebenen Bereich liegt,

■ : - 15 _

7Ö98 41/03SS

UVdH- >5zur Paientannieldina D 5379 ^O "* Pateiil.-iMciiimg

26U521

0 bis 95, vorzugsweise 10 bis 60 Gewichtsprozent anionischen, nichtionischen und/oder zwitterionischen Tensiden,

O bis 95, vorzugsweise 10 bis 50 Gewichtsprozent insbesondere alkalisch reagierenden anorganischen Gerüstsubstanzen und organischen Komplexbildnern,

O bis 20, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent sonstigen üblichen Scheuermittelbestandteilen.

C. Maschinelles Geschirrspülmittel

O bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gewichtsprozent eines

schwachschäumenden Tensids, insbesondere einer nichtionisehen Verbindung aus der Klasse der Blockpolymeren aus Propylenoxid und Äthylenoxid,

bis 98, vorzugsweise 40 bis 95 Gewichtsprozent Gerüstsubstanz, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanz alkalisch reagiert und vorzugsweise wie folgt zusammengesetzt ist: 20 bis 100 Gewichtsprozent Ka- oder K-Tripoly-

phosphat,

0 bis 90 Gewichtsprozent eines vrasserunlöslichen, kationenaustauschenden NatriuEialuminiumsilikats, 0 bis 50, insbesondere 5 bis 50 Gewichtsprozent Natriumsilikat (NagO : SiO₂ 1 : 1 bis 1 : 3,5),

0,1 bis 50, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozent einer Kombination aus anorganischer Perverbindung, insbesondere Perborat, und cyclischen Lactonen sowie gegebenenfalls Stabilisatoren für die Perverbindung, wobei das Mengenverhältnis zwischen Aktivator und Perverbindung dem oben angegebenen Bereich entspricht.

709841/0355

Henkel &Cie GmbH

Blatt JÄfur Patentanmeldung D 5j> 7 *·) Patentabteilung

26U521

D. Alkalischer Reiniger

bis 99 Gewichtsprozent mindestens einer alkalisch reagierenden Verbindung aus der Klasse der Natrium- oder Kaliumhydroxide, -carbonate, -phosphate, -polymerphosphate, -borate und -Silikate (Na₂O : SiO₂ = 2:1 bis 1:3), bis 20, Torzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent

mindestens eines Sequestrierungsmittels aus der Klasse der Aminopolyphosphonate und Hydroxyalkanpolyphosphonate, ■

bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gewichtsprozent

mindestens eines nichtionisehen und/oder anionischen Tensids,

0,1 bis 20, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gewichtsprozent einer Kombination aus anorganischer Perverbindung, insbesondere Perborat und cyclischen Lactonen sowie gegebenenfalls Stabilisatoren für die Perverbindung, wobei das Mengenverhältnis zwischen Aktivator und Perverbindung dem oben angegebenen Bereich entspricht.

E. Bleichmittel

· bis 100, vorzugsweise 50 bis 95 Gewichtsprozent einer Kombination aus anorganischer Perverbindung, insbesondere Perborat und cyclischen Lactonen, sowie gegebenenfalls Stabilisatoren für die Perverbindung, wobei das Mengenverhältnis zwischen Aktivator und Perverbindung dem oben angegebenen Bereich entspricht.

709841/0355

Henkel & Qe GmbJ·;

Blatt *η zur Patentanmeldung D 5i79 Patentabteilung

26K521

O bis 50, vorzugsweise 2 bis 25 Gewichtsprozent mindestens einer alkalisch reagierenden Verbindung aus dei* Klasse der Natrium- oder Kaliumhydroxide, -carbonate, -phosphate, -polymerphosphate, -borate und -Silikate (Na₂O : SiO_£ = 2:1 bis 1:3), bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent

mindestens eines Sequestrierungsmittels aus der Klasse der Aminopolycarboxylate, Aminopolyphosphonate und Hydroxyalkanpolyphosphonate, bis 20, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gewichtsprozent an

sonstigen Bestandteilen, wie Korrosionsinhibitoren, optische Aufheller und Neutralsalze»

- 18 -

7098-41/0355

Henkel &Cie GmbH

Blatt V&ur Patentanmeldung D 3379 Patentabteilung

26U521

Beispiele

Textiiproben aus Baumwolle wurden mit einer Teeabkochung, Rotwein bzw.dem Saft schwarzer Johannisbeeren gleichmäßig getränkt und dann getrocknet. Die Proben wurden in einer Laboratoriumswaschmaschine (Launderometer) unter Verwendung des folgenden sprühgetrockneten Waschmittels ge-r waschen (Angaben in Gewichtsteilen).

8,5 n-Dodecylbenzolsulfonat (Na-SaIz)

3,5 Natriumseife (Kokos- und Talgfettsäuren 1:1)

4,0 Fettalkohol 10-fach äthoxyliert (C_{1 fi 1R}-Gemisch JZ = 50) ^lb~'°

40,0 Pentanatriumtripolyphosphat

5,0 Natriumsilikat (Na 0 : SiO₂ = 1 : 3,3)

2,0 Mg-Silikat

1,5 Carboxymethylcellulose

0,5 Na-Äthylendiaminotetraacetat

0,3 optischer Aufheller

7,5 Natriumsulfat

7,2 Wasser

Der Anteil an Waschmittel, Perverbindung und Aktivator ist der folgenden Tabelle zu entnehmen. Die Behändlungstemperatur betrug 30 und 60 ⁰C, das Flottenverhältnis (Textilgewicht zu Waschflotte in Liter) 1 : 10 und die Behandlungsdauer 15 Minuten, worauf die Proben dreimal mit Wasser nachgespült und getrocknet wurden. Die Auswertung der Proben erfolgte auf photometrischem Wege (Wellenlänge des Lichtes 465 nm). Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.

- 19 -

709841/0355

O CD OO

(O cn cn

Beispiel	Waschmittel g/i	Natrium- perborat g/i	Diglykolid g/i	30 °	Tee C 60 0C	Remission Rotwein 30 °C 60 °C	52,9	,7	Johanni sheere 30 0C 60 0C	55,2	,3
ftnfangs- wert	-	-	-		30,9	35	53,6	55,4	22	55,9	60,6
-	4,5	-	-	46,2	57,5	60,9	58,5	57,4	62,4
-	4,5	0,5	-	50,2	61,8	62,6	69,2	60,2	65,2
1	4,5	0,5	0,75	52,1	62,1	64,0	69,9	60,9	66,6
2	4,5	0,5	1,0	54,2	62,4	66,1	70,6	61,9	67,1
3	4,5	0,5	1 ,25	57,6	63,2	66,9	71 ,0	61,4	67,4
4	4,5	0,5	1,50	59,0	63,2	68,2	72,5	63,5	67,7
5	4,5	0,5	1,75	59,2	63,6	72,5	67,2
6	4,5	0,5	2,00	59,4	64,1

ve

Claims (1)

1. •Je GmbH

   Biatt£Q zur Pa'sa-ifanmsicii-ni! D ^iung

   521

   α ta c κ.

   aa anorganischen Psr:^.;, .i:-": _: ._-- -...■ - dt.

   einen Gehalt C-¹S 3SGhi^;glJ.si::::. -;., .;_.·■,_„.τ:..-.. ..,-■"...-..;.. ei-Hydroxycarbonsäureri c-iis;. - --^;^-^;- ---·"..""-■■■"■-.·- -.-■:"- ix: r.i.

   2_O Mittel aach Anspruc
   Gehalt ari eyclischen S

   s
   REC _%

   in der R für H oder einen PJJ-.-.ulrs?-': τ-.:.': 1 r^? 18 Kohlenstoffatomen oder einen Sest der i^ro>-iel -ί·ΤΊ. ) -(CHOh) -COC mit Y = H, Na_f κ, NH^ ;;äsi ins Zs.t.-.u-Li sinei. organischen Ammonitambase, η = 1 _r 2 odc?r i ;v::■". :.: ■■ ■ '} otlsr 1 stehen,,

   3. Mittel nach Änsprucb, 1 ur-j' S.- ■:" /:.·::. ^r i.v^!",o--nz£ici :ne·-, Y für Na oder K steht.

   4, Mittel nach Anspruch 1 ■ ^r " " "■*- •yvTTin^i^-r^t, :.aß der cyclisch© Ester aus, ir^a'.y":' ""'.:' ' "T ^^Tl:?-':Jd bc'ei

   5. Mittel nach Anspruch 1 ii ' *'■- ««φττΆ daß deren Gehalt an cyclisch-;;::, isi-a-n S-5 bis 5';, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-% betrag'.

   709841/0355

   - 21 ORIGINAL INSPECTED