DE2614242A1 - Verfahren zur herstellung von acylcyaniden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von acylcyanidenInfo
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Description
Zentralbereich Patente. Marken und Lizenzen
3 1. MR7 1Q7ß 5^ Leverkusen. Bayerwerk
Bi/bc IVa/ZP
Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden
Die vorliegende Erfindung betrifft ein chemisch eigenartiges Verfahren zur Herstellung von teilweise bekannten Acylcyaniden,
welche als Ausgangsstoffe zur Synthese von Herbiziden verwendet werden können.
Es ist bereits bekannt geworden, daß sich Acylcyanide durch Umsetzung von Acylhalogeniden mit Metallcyaniden herstellen
lassen (vgl. Angew. Chem. 6jJ, 425-448 (1956))· Dieses Verfahren
weist jedoch eine Reihe von Nachteilen auf. So ist es zum Beispiel aufwendig und technisch nur schwer durchführbar,
denn es handelt sich um eine Zwei-Phasen-Reaktion, bei der ein Feststoff mit einer Flüssigkeit bzw. mit einer in
Lösung vorliegenden Substanz umgesetzt wird. Außerden liefert die Umsetzung kein einheitliches Reaktionsprodukt, sondern
ein schwierig aufzutrennendes Substanzgemisch, das neben dem jeweiligen Acylcyanid auch eine größere Menge eines entsprechenden
Dimeren enthält. Demgemäß sind die Ausbeuten an Acylcyanid relativ gering. Ein weiterer Nachteil dieses Verfahrens
besteht darin, daß das bei der Aufarbeitung anfallende Waschwasser vor dem Ableiten einer gründlichen Reinigung
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26H242 •Κ "
unterzogen werden muß, weil es noch erhebliche Mengen an hochgiftigen Metallcyaniden enthält, die bei der Umsetzung
im Überschuß verwendet werden.
Ferner ist bekannt geworden, daß man Aroylcyanide durch Umsetzung von Arylcarbonsäurechloriden mit Blausäure in Gegenwart
von Pyridin als säurebindendem Mittel in absolutem Äther synthetisieren kann (vgl. Angew, Chem. £8, 425-443
(1956)). Auch dieses Verfahren ist jedoch mit mehreren Nachteilen verbunden. So ist es zunächst nicht allgemein
anwendbar. Darüberhinaus ist es technisch recht aufwendig, weil die Arbeiten mit dem stark toxischen Pyridin und mit
dem leicht entflammbaren Äther besonders hohe Sicherheitsvorkehrungen erfordern. Im übrigai ist auch hier eine gründliche
Reinigung des bei der Aufarbeitung anfallenden Waschwassers wegen des darin gelösten Pyridins unumgänglich. Nachteilig
ist ebenfalls, daß sich während der Reaktion eine beachtliche
Menge an dimerem Aroylcyanid bildet, denn dadurch wird sowohl die Ausbeute an Aroylcyanid stark herabgesetzt,
als auch dessen Isolierung erschwert.
Es wurde nun gefunden, daß man die teilweise bekannten Acylcyanide der Formel
0
R-C-CN (I)
R-C-CN (I)
in welcher
R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls
substituiertes Aryl oder für einen gegebenenfalls
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substituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen
Rest steht, der zusätzlich noch mit einem Benzolring anelliert sein kann,
erhält, wenn man ein Säurehalogenid der Formel
0
R-C-X (II)
R-C-X (II)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat und X für Halogen steht,
mit Alkalicyaniden oder wasserfreier Blausäure in Gegenwart eines Schwermetallcyanids, gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 1000C und
300°C umsetzt.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß Acylcyanide der Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
in hoher Ausbeute und ausgezeichneter Reinheit zugänglich sind, denn im Hinblick auf den bekannten Stand
der Technik war zu erwarten, daß bei dem Verfahren die gleichen Schwierigkeiten auftreten wie bei der analogen
Umsetzung von Acylhalogeniden mit Alkali- bzw. Schwermetallcyaniden im Zweiphasensystem.
Insbesondere war keineswegs vorauszusehen, daß sich die Bildung von unerwünschten dimeren Acylcyaniden bei Verwendung
von Alkalicyaniden oder Blausäure in Gegenwart von Schwermetallcyaniden völlig unterdrücken läßt.
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26U242
Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt eine Reihe von Vorteilen. So ist es nicht auf die Synthese weniger bestimmter Verbindungen beschränkt, sondern es läßt sich
sehr breit anwenden. Ganz abgesehen davon ist es auch im technischen Maßstab in relativ einfacher Weise durchs
fahrbar. Die Acylcyanide fallen bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren - wie bereits erwähnt - in hoher Ausbeute und ausgezeichneter Reinheit frei von störenden Nebenprodukten
an. Ein zusätzlicher entscheidender Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Aufarbeitung keine
Probleme bietet.
Die im Verlauf der Reaktion entstehenden Alkalihalogenide werden durch Filtration von dem Acylcyanid abgetrennt, und
das Filtrat wird einer einfachen fraktionierten Destillation unterworfen. Die entstehenden Alkalihalogenide sind
umweltfreundliche Substanzen und bedeuten deshalb keine Belastung für die Umwelt.
Wird bei der Umsetzung von Acylhalogeniden Blausäure in Gegenwart von Schwermetallcyaniden verwendet, so können
die entstehenden Halogenwasserstoffsäuren gewonnen und anderweitig verwendet werden. Das erfindungsgemäße Ver-*
fahren stellt somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.
Verwendet man Benzoylchlorid und wasserfreie Blausäure als Ausgangsstoffe und Kupfer-I-cyanid als Katalysator,
so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
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26U242
■?'
COCl
Il + HCN
COCN
+ HCl
Bei Anwendung von Benzoylchlorid und Natriumcyanid in
Gegenwart katalytischer Mengen Zink-II-cyanid kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Schema wiedergegeben
werden:
;oci
+ NaCN
[Zn(CN)2]
COCX
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Säurehalogenide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel steht
R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei jeder dieser Alkylreste
substituiert sein kann durch Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
in der Alkoxygruppe, Nitro, Nitril und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Jod. Ferner steht R vorzugsweise
für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Carbalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, Nitril
und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom, substituiertes Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen im
Ringsystem. Weiterhin steht R vorzugsweise für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Carbalkoxy mit jeweils bis
zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro und/oder Halogen, wie z.B.
Fluor, Chlor und Brom, substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl oder Naphthyl. Schließlich steht R vorzugsweise
für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Carbalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, Nitril
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und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom, substituierte 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Reste, die 1 bis
Heteroatomen wie Sauerstoff, Schwefel und/oder Stickstoff im Ring enthalten können und außerdem mit einem Benzolring
anelliert sein können. Als Beispiele für insbesondere in Frage kommende heterocyclische Reste seien genannt:
Morpholinyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Isoxazolyl, Piperidinyl, Oxazolyl, 1,2,4-Triazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-4-yl,
1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Thiadiazol-2-yl, Benzimidazolyl und
Furanyl. X steht in der Formel (II) vorzugsweise für Fluor, Chlor und Brom.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurehalogenide der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach prinzipiell
bekannten Methoden herstellen. Als bevorzugte Beispiele für Säurehalogenide der Formel (II) seien im einzelnen
genannt:
Acetylchlorid, Acetylbromid, Propionylchlorid, Propionylbromid,
Cyclohexancarbonsäurechlorid-(bromid), Cyclopentancarbonsäurechlorid(-bromid),
Benzoylfluorid, Benzoylbromid, Benzoylchlorid, m-Chlor-benzoylchlorid, 3,5-Dichlorbenzoylchlorid,
Naphthalin-1-carbonsäurechlorid, 1-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäurechlorid, Terephthalsäuredichlorid,
Isophthalsäuredichlorid und andere. Als besonders bevorzugtes Säurechlorid sei das Benzoylchlorid
genannt.
Als Schwermetallcyanide, die in katalytischen Mengen verwendet werden, seien insbesondere Kupfer-I-cyanid, Kupfer-IT-cyanid
und Zinkcyanid sowie deren Komplexverbindungen mit Alkalicyaniden, wie sie z.B. bei der Umsetzung von
Natriumcyanid mit Kupfer-I-cyanid entstehen, genannt:
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26H242
3 NaCN + CuCN > Na3Cu (CN)
Als Verdünnungsmittel, die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens eincesetzt werden können, kommen alle inerten organischen Lösungsmittel, die weder mit den Säurechloriden
noch mit den Metallcyaniden oder Blausäure eine chemische Reaktion eingehen, in Betracht. Prinzipiell ist
es auch möglich, die erfindunqsgemäße Umsetzung ohne Lösungsmittel durchzuführen.
Die Reaktionstemperatur kann in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen
zwischen 100 und 3000C, vorzugsweise zwischen
150 und 2500C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Bei der Umsetzung niedrigsiedender
Säurechloride empfiehlt sich zur Erhöhung des Umsatzes die Anwendung von Druck.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt
man im allgemeinen stöchiometrische Mengen an Säurechlorid
mit einem Alkalicyanid oder wasserfreier Blausäure in Gegenwart katalytischer Mengen eines Schwermetallcyanids
um. Das Säurechlorid kann jedoch auch im Überschuß, vorteilhaft dann sogar als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Aufarbeitung erfolgt nach beendeter Umsetzung üblicherweise durch Destillation oder Umkristallisation, In einer
besonderen Verfahrensvariante läßt sich die erfindungsgemäße Umsetzung auch kontinuierlich gestalten.
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26U242 -AO '
Auch in der Gasphase kann das Gemisch aus Säurechlorid und Blausäure in Gegenwart katalytischer .Mengen eines
Schwermetallcyanids erfindungsgemäß umgesetzt werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren
Acylcyanide der Formel (I) sind wertvolle Ausgangsstoffe z.B. zur Synthese von 1,2,4-Triazin-5-onen, welche hervorragende
herbizide Eigenschaften besitzen (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 224 161).
So läßt sich beispielsweise das 3-Methyl-4-amino-6-phenvl-1,2,4-triazin-5-one
der Formel
herstellen, indem man in einer ersten Stufe Benzoylcyanid in Gegenwart von konzentrierter Salzsäure mit Äthanol umsetzt
und den dabei entstehenden Phenylglyoxylsäureäthylester in einer zweiten Stufe mit Acetylhydrazin zur Reaktion
bringt, wobei sich i-Phenylglyoxysäureäthylester-2-acetylhydrazon
bildet, das in einer dritten Stufe mit Hydrazinhydrat in Gegenwart von Pyridin in das oben erwähnte Endprodukt
überführt wird. Diese mehrstufige Synthese läßt sich formelmäßig wie folgt wiedergeben:
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26H242
1. Stufe:
O -S-CN
;2
HCl
O O
VcI-C-OCoHc
VcI-C-OCoHc
2. Stufe:
Oo
Vc-C-OC9H,- + H0N-NH-CO-CH
252 (CH3OH)
/ X)-C=N-NH-COCH
3. Stufe;
O=C-OC2H5
S-C=N-NH-CO-CH1
- Hydrat
( Pyridin)
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachfolgenden Herstellungsbeispiele
veranschaulicht;
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26U242 -U'
COCN
Verfahrensvariante A:
In einem mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und
Tropftrichter bestückten 10-Liter-Vierhalskolben werden
703 g Benzoylchlorid (5 Mol) und 10 g Kupfer-I-cyanid vorgelegt und auf 190°C erhitzt. Innerhalb von 5 Stunden
werden 200 ml wasserfreie Blausäure (5 Mol) zugetropft. Die Innentemperatur steigt innerhalb der 5 Stunden auf
215 C an. Die entstehende Salzsäure wird durch den Rückflußkühler entfernt, die Blausäure durch Kühlung wieder
in das Reaktionsgefäß zurückgeführt. Nach beendeter Umsetzung
wird fraktioniert destilliert. Ausbeute: 624 g (95 % der Theorie) Benzoylcyanid vom
Schmelzpunkt 310C.
Als Nebenprodukt entsteht in ca. 4 - 5 % Ausbeute Benzoesäureanhydrid,
das durch Destillation abgetrennt werden kann.
VerfahrensVariante B:
In einem 2-Liter-Dreihalskolben werden 703 g Benzoylchlorid
(5 Mol), 220,5 g Natriumcyanid (95 %ig) (4,28 Mol) und 44,8 g Kupfer-I-cyanid (0,5 Mol; = 16,9 Gew,-%) gemischt. Es tritt
eine geringe Wärmetönung auf. Unter Rühren wird die Suspension durch ein ölbad auf eine Außentemperatur von 220 - 24O°C
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gebracht. Innerhalb von 5 Stunden steigt die Innentemperatur
von 196°C auf 216°C an. Die schwarze, dünnflüssige Reaktionsmischung wird kalt abgesaugt, der Salzrückstand mit 250 ml
Essigsäureäthylester oder o-Dichlorbenzol gewaschen und verworfen.
Das Filtrat wird, nach dem Abdestillieren des Essigsäureäthylesters, fraktioniert.
Ausbeute: 604 g (92 % der Theorie) Benzoylcvanid vom Schmelzpunkt 310C.
Als Nebenprodukt werden Benzoesäureanhydrid und nicht umgesetztes Benzoylchlorid erhalten.
Verfahrensvariante C.
(Vollständige Umsetzung von Benzoylchlorid)
(Vollständige Umsetzung von Benzoylchlorid)
703 g (5 Mol) Benzoylchlorid werden mit 245 g (4,75 Mol) Natriumcyanid (95 %ig) und
22,4 g (0,25 Mol) Kupfer-I-cyanid (=8,4 Gew.-%)
gemischt.
Es wird 4 Stunden bei 220 - 240 C Außentemperatur gerührt, wobei die Innentemperatur von 196°C auf 216 C angestiegen
ist.
Zur Umsetzung der restlichen 5 % Benzoylchlorid wird weitere 2 Stunden bei 240 C Außentemperatur gerührt; die Innentemperatur
steigt von 216°C auf 213°C an. Die Reaktionsmischung
wird abgesaugt und mit ca. 250 ml Essigsäureäthylester oder Dichlorbenzol gewaschen. Das Filtrat wird fraktioniert.
Ausbeute: 537 g (82 % der Theorie) Benzoylcyanid vom Schmelzpunkt 31°C.
Als Destillationsrückstand wurde Benzoesäureanhydrid erhalten,
Als Destillationsrückstand wurde Benzoesäureanhydrid erhalten,
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Verfahrensvariante D:
In einem 3-Liter-Autoklav werden 241 g Natriumcyanid
(98 %ig) (4,8 Mol), 13,5 g Kupfer-I-cyanid (0,15 Mol)
mit einem Liter o-Dichlorbenzol versetzt. Durch Abdestillieren von ca. 300 ml o-Dichlorbenzol wird die Mischung
entwässert. Nach Zugabe von 703 g Benzoylchlorid (5 Mol) wird 3 Stunden auf 21O0C erhitzt. Es stellt sich ein
Druck von 2-3 bar ein. Nach dem Erkalten wird die Mischung abgesaugt. Das Filtrat wird über eine 30 cm-Silbermantelkolonne
fraktioniert.
Ausbeute: 757 g Benzoylcyanid (88 % der Theorie). Der Destillationsrückstand enthält Benzoesäureanhvdrid.
In einem Autoklav werden 78,5 g Acetylchlorid (1 Mol) , 48,5 g Natriumcyanid (0,97 Mol), 2,7 g Kupfer-I-cyanid
und 80 ml o-Dichlorbenzol gegeben und unter Rühren zwei Stunden auf 150C erwärmt. Nach dem Erkalten wird der
Autoklav geöffnet und die Mischung von dem Salzrückstand abfiltriert. Nach der fraktionierten Destillation erhält
man 48,5 g Acetylcyanid (70 % der Theorie) in einem Siedepunkt von 93 C.
175 g 3-Chlorbenzoylchlorid (1 Mol),48,5 g Natriumcyanid
(0,97 Mol) und 2,7 g Kupfer-I-cyanid werden in einem Dreihalskolben gemischt und unter Rühren innerhalb von 90 Minu-
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ten auf 220° erwärmt. Durch Anlegen von Vakuum wurde das Reaktionsprodukt von Natriumchlorid entfernt. Die fraktion
nierte Destillation ergab 155 g 3-Chlorbenzoylcyanid
(94 % der Theorie); Sdp.: 112 - 115°C bei 12 Torr.
175 g 4-Chlorbenzoylchlorid (1 Mol), 48,5 g Natriumcyanid
(0,97 Mol) und 2,7 g Kupfer-I-cyanid werden in einem Dreihalskolben
gemischt und wie in Beispiel 3 behandelt. Nach der fraktionierten Destillation erhält man 158 g 4-Chlorbenzoylcyanid
(96 % der Theorie); Sdp.: 114 - 116°C bei 13 Torr.
101 g Stearylchlorid (0,33 Mol) werden mit 15 g Natriumcyanid (0,30 Mol) und 2,7 g Kupfer-I-cyanid langsam auf
230 C erwärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Erkalten wird mit Essigester verdünnt, vom Natriumchlorid
abgesaugt, das Filtrat eingeengt und der Rückstand destilliert.
Nach einem geringen Vorlauf an Stearylchlorid erhält man 70 g Stearylcyanid (76 % der Theorie) vom Siedepunkt
228 - 236°C bei 0,3 Torr.
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und
Thermometer werden 203 g Isophthalsäuredichlorid (1 Mol)r 97 g Natriumcyanid (1,94 Mol) und 5,4 g Kupfer-I-cyanid
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(0,06 Mol) gemischt und 1 Stunde auf 23O°C erhitzt. Die
Reaktion ist exotherm. Nach dem Erkalten wird mit 300 ml l'Jssigsiiureäthylester versetzt und das Natriumchlorid abfiltriert.
Durch fraktionierte Destillation erhält man 125 g Isophthalsauredicyanid (68 % der Theorie);
Sdp.: 145 - 150°C bei 0,2 Torr.
In einem Roaktionsgefäß werden 203 g Terephthalsäuredichlorid
(1 Mol), 97 g Natriumcyanid (1,94 Mol) und 5,4 g Kupfer-I-cyanid unter Rühren gemischt und langsam auf
220 C erhitzt. Es tritt eine deutlich exotherme Reaktion auf. Nach 90 Minuten bei 276°C läßt man erkalten und versetzt
mit 400 ml Aceton. Der Rückstand wird durch Filtration abgetrennt und aus dem Filtrat durch fraktionierte Destillation
das Terephthalsäuredicyanid erhalten.
Ausbeute: 116 g Terephthalsäuredicyanid (63 % der Theorie).
Sdp.: 82 - 90°C bei 0,2 Torr;
Fp.: 134 - 136°C (aus Waschbenzin) .
Fp.: 134 - 136°C (aus Waschbenzin) .
Wie vorstehend beschrieben werden 170 g p-Methoxybenzoylchlorid
(1 Mol) und 64,5 g Kaliumcyanid (Of99 Mol) und
1,17 g Zinkcyanid (0,1 Mol) unter Rühren gemischt und eine Stunde auf 210 C erhitzt. Danach wird eine Destillationsbrücke
angeschlossen und das Reaktionsprodukt direkt
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7 0 9 B L ρ/0499
26H242
von dem Rückstand getrennt. Durch anschließende Fraktionierung erhält man 138 g oara-Methoxybenzoylcyanid (86 %
der Theorie) vom Schmelzpunkt 63°C.
Wie vorstehend beschrieben werden 184 g (1 Mol) p-Äthoxybenzoylchlorid,
62,5 g (0,96 Mol) Kaliumcyanid und 3,6 g (0,04 Mol) Kupfer-I-cyanid bei 215 C miteinander umgesetzt.
Nach der Aufarbeitung erhält man 159 g para-Äthoxybenzoylcyanid (91 % der Theorie); Schmelzpunkt 43°C.
Beispiel 10
175 g m-Chlorbenzoylchlorid (1 Mol) werden in einer
Dreihalsapparatur, bestückt mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter, nach Zugabe von 9 g Kupfer-I-cyanid
(0,1 Mol) auf 215°C erhitzt und durch Zutropfen von 27 g wasserfreier Blausäure (1 Mol) innerhalb von drei
Stunden zu m-Chlorbenzoylcyanid umgesetzt. Nach der fraktionierten Destillation erhält man 144 g
m-Chlorbenzoylcyanid (87 % der Theorie); Sdp.: 112 - 114°C bei 12 Torr.
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Claims (8)
1) Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden der Formel
R-C-CN (I),
in welcher
R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes
Cycloalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder einen gegebenenfalls
substituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest steht, oder zusätzlich noch
mit einem Benzolring anelliert sein kann,
dadurch gekennzeichnet, daß man Säurehalogenide der Formel
0
R-C-X (II)
R-C-X (II)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat und X für Halogen steht,
mit Alkalicyaniden oder wasserfreier Blausäure in Gegenwart eines Schwermetallcyanids, gegebenenfalls in Gegenwart
eines Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 1000C und 3000C umsetzt.
2) Verfahren gemäß Anspruch 1f dadurch gekennzeichnet, daß
man die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 150 und 25O°C
durchführt.
3) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Säurehalogenid der Formel (II) mindestens stöchiometrisch,
vorzugsweise jedoch im Überschuß, bezogen auf das Alkalicyanid, eingesetzt wird.
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7098A0/0499
26U242
4) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Schwermetallcyanide bevorzugt Kupfer-I-cyanid,
Kupfer-II-cyanid, Zink-II-cyanid oder deren Komplexverbindungen mit Alkalicyaniden verwendet werden.
Kupfer-II-cyanid, Zink-II-cyanid oder deren Komplexverbindungen mit Alkalicyaniden verwendet werden.
5) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalicyanid bevorzugt Natriumcyanid verwendet wird.
6) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verdünnungsmittel Dichlorbenzol verwendet wird.
7) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Säurehalogenide der Formel (II) aromatische Säurehalogenide, bevorzugt Benzoesäurehalogenxde, insbesondere
BenzoylChlorid, eingesetzt werden.
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8 4 0/0499
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2614242A DE2614242C3 (de) | 1976-04-02 | 1976-04-02 | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| US05/777,288 US4143068A (en) | 1976-04-02 | 1977-03-11 | Process for the preparation of acyl cyanide compounds |
| CH394777A CH629183A5 (de) | 1976-04-02 | 1977-03-29 | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden. |
| GB13152/77A GB1527845A (en) | 1976-04-02 | 1977-03-29 | Process for the preparation of acyl cyanides |
| IL51783A IL51783A (en) | 1976-04-02 | 1977-03-30 | Preparation of acyl cyanides |
| IT21942/77A IT1075381B (it) | 1976-04-02 | 1977-03-31 | Processo per la produzione di acilcianuri |
| BR7702091A BR7702091A (pt) | 1976-04-02 | 1977-04-01 | Processo para a preparacao de acilcianetos |
| JP3624777A JPS52122305A (en) | 1976-04-02 | 1977-04-01 | Process for preparing acylcyanide |
| NLAANVRAGE7703596,A NL189129C (nl) | 1976-04-02 | 1977-04-01 | Werkwijze voor de bereiding van acylcyaniden. |
| AT230077A AT348995B (de) | 1976-04-02 | 1977-04-01 | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden |
| FR7709938A FR2346323A1 (fr) | 1976-04-02 | 1977-04-01 | Procede de production de cyanures d'acyle utilises comme matieres premieres pour la synthese d'herbicides |
| DK144177A DK149446C (da) | 1976-04-02 | 1977-04-01 | Fremgangsmaade til fremstilling af acylcyanider |
| BE176349A BE853158A (fr) | 1976-04-02 | 1977-04-01 | Procede de production de cyanure d'acyle |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2614242A DE2614242C3 (de) | 1976-04-02 | 1976-04-02 | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2614242A1 true DE2614242A1 (de) | 1977-10-06 |
| DE2614242B2 DE2614242B2 (de) | 1979-11-29 |
| DE2614242C3 DE2614242C3 (de) | 1986-11-13 |
Family
ID=5974271
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (13)
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|---|---|
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| GB (1) | GB1527845A (de) |
| IL (1) | IL51783A (de) |
| IT (1) | IT1075381B (de) |
| NL (1) | NL189129C (de) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2410647A2 (de) * | 1977-12-02 | 1979-06-29 | Degussa | |
| FR2410646A2 (fr) * | 1977-12-02 | 1979-06-29 | Degussa | Procede pour la fabrication de cyanure de benzoyle |
| EP0005484A1 (de) * | 1978-05-11 | 1979-11-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| US4209462A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-24 | Stauffer Chemical Company | Method for preparing acyl cyanides |
| EP0038987A1 (de) * | 1980-04-23 | 1981-11-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2624891C2 (de) * | 1976-06-03 | 1982-11-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Benzoylcyanid |
| DE3011305A1 (de) * | 1980-03-24 | 1981-10-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurecyaniden |
| DE3226425A1 (de) * | 1981-11-11 | 1983-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden |
| US4786914A (en) * | 1985-01-25 | 1988-11-22 | E-Systems, Inc. | Meanderline polarization twister |
| FR2647110B1 (fr) * | 1989-05-19 | 1991-07-26 | Atochem | Procede de synthese de cyanures d'acyle |
| FR2647109B1 (fr) * | 1989-05-19 | 1991-07-26 | Atochem | Procede de preparation de cyanures d'acyle en milieu anhydre |
| US5352826A (en) * | 1989-05-19 | 1994-10-04 | Atochem | Synthesis of acyl cyanides in an anhydrous reaction medium |
| US5352827A (en) * | 1989-05-19 | 1994-10-04 | Atochem | Synthesis of acyl cyanides in a hydrous reaction medium |
| CN109651193A (zh) * | 2019-01-22 | 2019-04-19 | 江苏佳麦化工有限公司 | 一种苯甲酰氰的合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE835141C (de) * | 1948-10-26 | 1952-03-27 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von ª‡-Ketocarbonsaeurenitrilen |
| CH410517A (de) * | 1958-08-04 | 1966-03-31 | Velsicol Chemical Corp | Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von Unkraut |
| FR1563737A (de) * | 1967-12-08 | 1969-04-18 |
-
1976
- 1976-04-02 DE DE2614242A patent/DE2614242C3/de not_active Expired
-
1977
- 1977-03-11 US US05/777,288 patent/US4143068A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1977-03-31 IT IT21942/77A patent/IT1075381B/it active
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- 1977-04-01 FR FR7709938A patent/FR2346323A1/fr active Granted
- 1977-04-01 BR BR7702091A patent/BR7702091A/pt unknown
- 1977-04-01 DK DK144177A patent/DK149446C/da not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Angew.Chem., 68, 1956, 425-435 * |
| Chem.Ber., 62, 1929, 2210-2214 * |
| J.Am.Chem.Soc., 34, 1912, 1080-1082 * |
| Org.Synth.Coll., Vol. 3, 1955, 112-115 * |
| Z.physik. Chemie, A 192, 1943, 199-201 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2410647A2 (de) * | 1977-12-02 | 1979-06-29 | Degussa | |
| FR2410646A2 (fr) * | 1977-12-02 | 1979-06-29 | Degussa | Procede pour la fabrication de cyanure de benzoyle |
| EP0005484A1 (de) * | 1978-05-11 | 1979-11-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| US4209462A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-24 | Stauffer Chemical Company | Method for preparing acyl cyanides |
| EP0038987A1 (de) * | 1980-04-23 | 1981-11-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| US4555370A (en) * | 1980-04-23 | 1985-11-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of acyl cyanides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL189129C (nl) | 1993-01-18 |
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| NL189129B (nl) | 1992-08-17 |
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| DK144177A (da) | 1977-10-03 |
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