DE2614242A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF ACYLCYANIDES - Google Patents
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3 1. MR7 1Q7ß 5^ Leverkusen. Bayerwerk3 1. MR7 1Q7ß 5 ^ Leverkusen. Bayerwerk
Bi/bc IVa/ZPBi / bc IVa / ZP
Verfahren zur Herstellung von AcylcyanidenProcess for the production of acyl cyanides
Die vorliegende Erfindung betrifft ein chemisch eigenartiges Verfahren zur Herstellung von teilweise bekannten Acylcyaniden, welche als Ausgangsstoffe zur Synthese von Herbiziden verwendet werden können.The present invention relates to a chemically peculiar process for the preparation of some known acyl cyanides, which can be used as starting materials for the synthesis of herbicides.
Es ist bereits bekannt geworden, daß sich Acylcyanide durch Umsetzung von Acylhalogeniden mit Metallcyaniden herstellen lassen (vgl. Angew. Chem. 6jJ, 425-448 (1956))· Dieses Verfahren weist jedoch eine Reihe von Nachteilen auf. So ist es zum Beispiel aufwendig und technisch nur schwer durchführbar, denn es handelt sich um eine Zwei-Phasen-Reaktion, bei der ein Feststoff mit einer Flüssigkeit bzw. mit einer in Lösung vorliegenden Substanz umgesetzt wird. Außerden liefert die Umsetzung kein einheitliches Reaktionsprodukt, sondern ein schwierig aufzutrennendes Substanzgemisch, das neben dem jeweiligen Acylcyanid auch eine größere Menge eines entsprechenden Dimeren enthält. Demgemäß sind die Ausbeuten an Acylcyanid relativ gering. Ein weiterer Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß das bei der Aufarbeitung anfallende Waschwasser vor dem Ableiten einer gründlichen ReinigungIt has already become known that acyl cyanides are produced by reacting acyl halides with metal cyanides let (cf. Angew. Chem. 6jJ, 425-448 (1956)) · This method however, has a number of disadvantages. For example, it is time-consuming and technically difficult to carry out because it is a two-phase reaction in which a solid with a liquid or with an in Solution present substance is implemented. In addition, the reaction does not provide a uniform reaction product, but rather a mixture of substances which is difficult to separate and which, in addition to the respective acyl cyanide, also contains a larger amount of a corresponding Contains dimers. Accordingly, the yields of acyl cyanide are relatively low. Another disadvantage of this method consists in that the washing water obtained during work-up is thoroughly cleaned before it is discharged
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unterzogen werden muß, weil es noch erhebliche Mengen an hochgiftigen Metallcyaniden enthält, die bei der Umsetzung im Überschuß verwendet werden.must be subjected because it still contains significant amounts of highly toxic metal cyanides that are involved in the implementation be used in excess.
Ferner ist bekannt geworden, daß man Aroylcyanide durch Umsetzung von Arylcarbonsäurechloriden mit Blausäure in Gegenwart von Pyridin als säurebindendem Mittel in absolutem Äther synthetisieren kann (vgl. Angew, Chem. £8, 425-443 (1956)). Auch dieses Verfahren ist jedoch mit mehreren Nachteilen verbunden. So ist es zunächst nicht allgemein anwendbar. Darüberhinaus ist es technisch recht aufwendig, weil die Arbeiten mit dem stark toxischen Pyridin und mit dem leicht entflammbaren Äther besonders hohe Sicherheitsvorkehrungen erfordern. Im übrigai ist auch hier eine gründliche Reinigung des bei der Aufarbeitung anfallenden Waschwassers wegen des darin gelösten Pyridins unumgänglich. Nachteilig ist ebenfalls, daß sich während der Reaktion eine beachtliche Menge an dimerem Aroylcyanid bildet, denn dadurch wird sowohl die Ausbeute an Aroylcyanid stark herabgesetzt, als auch dessen Isolierung erschwert.It has also become known that aroyl cyanides can be obtained by reacting aryl carboxylic acid chlorides with hydrocyanic acid in the presence can synthesize pyridine as an acid-binding agent in absolute ether (cf. Angew, Chem. £ 8, 425-443 (1956)). However, this method also has several disadvantages. So it is not general at first applicable. In addition, it is technically quite complex because the work with the highly toxic pyridine and with the highly flammable ether require particularly high safety precautions. There is a thorough one here too Purification of the wash water obtained during work-up is essential because of the pyridine dissolved in it. Disadvantageous is also that during the reaction there is a considerable Amount of dimeric aroyl cyanide, because this greatly reduces the yield of aroyl cyanide, as well as making it difficult to isolate.
Es wurde nun gefunden, daß man die teilweise bekannten Acylcyanide der FormelIt has now been found that the acyl cyanides of the formula, some of which are known, can be used
0
R-C-CN (I)0
RC-CN (I)
in welcherin which
R für gegebenenfalls substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiertes Aryl oder für einen gegebenenfallsR represents optionally substituted alkyl with 1 to 8 Carbon atoms, optionally substituted cycloalkyl of 3 to 12 carbon atoms, optionally substituted aryl or optionally for one
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substituierten 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Rest steht, der zusätzlich noch mit einem Benzolring anelliert sein kann,substituted 5- or 6-membered heterocyclic Remainder, which can also be fused with a benzene ring,
erhält, wenn man ein Säurehalogenid der Formelobtained when using an acid halide of the formula
0
R-C-X (II)0
RCX (II)
in welcherin which
R die oben angegebene Bedeutung hat und X für Halogen steht,R has the meaning given above and X is halogen,
mit Alkalicyaniden oder wasserfreier Blausäure in Gegenwart eines Schwermetallcyanids, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, bei Temperaturen zwischen 1000C und 300°C umsetzt.with alkali metal cyanides or anhydrous hydrocyanic acid in the presence of a Schwermetallcyanids, if appropriate in the presence of a diluent, at temperatures between 100 0 C and 300 ° C.
Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß Acylcyanide der Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in hoher Ausbeute und ausgezeichneter Reinheit zugänglich sind, denn im Hinblick auf den bekannten Stand der Technik war zu erwarten, daß bei dem Verfahren die gleichen Schwierigkeiten auftreten wie bei der analogen Umsetzung von Acylhalogeniden mit Alkali- bzw. Schwermetallcyaniden im Zweiphasensystem.It can be described as extremely surprising that acyl cyanides of the formula (I) by the process according to the invention are accessible in high yield and excellent purity, because in view of the known state It was to be expected that the technique would encounter the same difficulties as the analogous one Conversion of acyl halides with alkali or heavy metal cyanides in a two-phase system.
Insbesondere war keineswegs vorauszusehen, daß sich die Bildung von unerwünschten dimeren Acylcyaniden bei Verwendung von Alkalicyaniden oder Blausäure in Gegenwart von Schwermetallcyaniden völlig unterdrücken läßt.In particular, it was by no means to be foreseen that the formation of undesired dimeric acyl cyanides would occur on use of alkali metal cyanides or hydrocyanic acid in the presence of heavy metal cyanides can be suppressed completely.
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Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt eine Reihe von Vorteilen. So ist es nicht auf die Synthese weniger bestimmter Verbindungen beschränkt, sondern es läßt sich sehr breit anwenden. Ganz abgesehen davon ist es auch im technischen Maßstab in relativ einfacher Weise durchs fahrbar. Die Acylcyanide fallen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren - wie bereits erwähnt - in hoher Ausbeute und ausgezeichneter Reinheit frei von störenden Nebenprodukten an. Ein zusätzlicher entscheidender Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Aufarbeitung keine Probleme bietet.The method according to the invention has a number of advantages. So it is not limited to the synthesis of less specific compounds, but it can be done apply very broadly. Quite apart from that, it is also relatively easy to get through on an industrial scale mobile. The acyl cyanides fall in the case of the invention Process - as already mentioned - in high yield and excellent purity free of troublesome by-products at. An additional decisive advantage of the process according to the invention is that there is no work-up Offers problems.
Die im Verlauf der Reaktion entstehenden Alkalihalogenide werden durch Filtration von dem Acylcyanid abgetrennt, und das Filtrat wird einer einfachen fraktionierten Destillation unterworfen. Die entstehenden Alkalihalogenide sind umweltfreundliche Substanzen und bedeuten deshalb keine Belastung für die Umwelt.The alkali halides formed in the course of the reaction are separated off from the acyl cyanide by filtration, and the filtrate is subjected to a simple fractional distillation. The resulting alkali halides are environmentally friendly substances and therefore do not harm the environment.
Wird bei der Umsetzung von Acylhalogeniden Blausäure in Gegenwart von Schwermetallcyaniden verwendet, so können die entstehenden Halogenwasserstoffsäuren gewonnen und anderweitig verwendet werden. Das erfindungsgemäße Ver-* fahren stellt somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.If hydrocyanic acid is used in the presence of heavy metal cyanides in the reaction of acyl halides, then the resulting hydrohalic acids are recovered and used elsewhere. The inventive * Driving is a valuable addition to technology.
Verwendet man Benzoylchlorid und wasserfreie Blausäure als Ausgangsstoffe und Kupfer-I-cyanid als Katalysator, so kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:If you use benzoyl chloride and anhydrous hydrocyanic acid as starting materials and copper-I-cyanide as a catalyst, the course of the reaction can be represented by the following equation:
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■?'■? '
COClCOCl
Il + HCN II + HCN
COCNCOCN
+ HCl+ HCl
Bei Anwendung von Benzoylchlorid und Natriumcyanid in Gegenwart katalytischer Mengen Zink-II-cyanid kann der Reaktionsverlauf durch das folgende Schema wiedergegeben werden:When using benzoyl chloride and sodium cyanide in The course of the reaction can be shown by the following scheme in the presence of catalytic amounts of zinc (II) cyanide will:
;oci; oci
+ NaCN+ NaCN
[Zn(CN)2][Zn (CN) 2 ]
COCXCOCX
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Säurehalogenide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel steht R vorzugsweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei jeder dieser Alkylreste substituiert sein kann durch Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoxygruppe, Nitro, Nitril und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor, Brom oder Jod. Ferner steht R vorzugsweise für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Carbalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, Nitril und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom, substituiertes Cycloalkyl mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen im Ringsystem. Weiterhin steht R vorzugsweise für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Carbalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom, substituiertes Aryl, insbesondere Phenyl oder Naphthyl. Schließlich steht R vorzugsweise für gegebenenfalls durch Alkyl, Alkoxy oder Carbalkoxy mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, Nitro, NitrilThe acid halides used as starting materials are generally defined by the formula (II). This formula says R preferably represents straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, each of these alkyl radicals can be substituted by alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, carbalkoxy having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy group, nitro, nitrile and / or halogen, such as fluorine, chlorine, bromine or iodine. Furthermore, R is preferably for optionally by alkyl, alkoxy or carbalkoxy each with up to 4 carbon atoms, nitro, nitrile and / or halogen such as fluorine, chlorine and bromine, substituted cycloalkyl with 5 or 6 carbon atoms in the Ring system. Furthermore, R preferably represents optionally substituted by alkyl, alkoxy or carbalkoxy with in each case up to to 4 carbon atoms, nitro and / or halogen, e.g. Fluorine, chlorine and bromine, substituted aryl, especially phenyl or naphthyl. Finally, R is preferably for optionally by alkyl, alkoxy or carbalkoxy each with up to 4 carbon atoms, nitro, nitrile
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und/oder Halogen, wie z.B. Fluor, Chlor und Brom, substituierte 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Reste, die 1 bis Heteroatomen wie Sauerstoff, Schwefel und/oder Stickstoff im Ring enthalten können und außerdem mit einem Benzolring anelliert sein können. Als Beispiele für insbesondere in Frage kommende heterocyclische Reste seien genannt: Morpholinyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Pyrrolyl, Isoxazolyl, Piperidinyl, Oxazolyl, 1,2,4-Triazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-4-yl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Thiadiazol-2-yl, Benzimidazolyl und Furanyl. X steht in der Formel (II) vorzugsweise für Fluor, Chlor und Brom.and / or halogen, such as fluorine, chlorine and bromine, substituted 5- or 6-membered heterocyclic radicals having 1 to Heteroatoms such as oxygen, sulfur and / or nitrogen can contain in the ring and also with a benzene ring can be fused. Examples of particularly suitable heterocyclic radicals are: Morpholinyl, imidazolyl, pyrazolyl, pyrrolyl, isoxazolyl, piperidinyl, oxazolyl, 1,2,4-triazol-1-yl, 1,2,4-triazol-4-yl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4-thiadiazol-2-yl, benzimidazolyl and Furanyl. X in the formula (II) preferably represents fluorine, chlorine and bromine.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurehalogenide der Formel (II) sind bekannt oder lassen sich nach prinzipiell bekannten Methoden herstellen. Als bevorzugte Beispiele für Säurehalogenide der Formel (II) seien im einzelnen genannt:The acid halides of the formula (II) to be used as starting materials are known or can be in principle known methods. Preferred examples of acid halides of the formula (II) are specifically called:
Acetylchlorid, Acetylbromid, Propionylchlorid, Propionylbromid, Cyclohexancarbonsäurechlorid-(bromid), Cyclopentancarbonsäurechlorid(-bromid), Benzoylfluorid, Benzoylbromid, Benzoylchlorid, m-Chlor-benzoylchlorid, 3,5-Dichlorbenzoylchlorid, Naphthalin-1-carbonsäurechlorid, 1-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäurechlorid, Terephthalsäuredichlorid, Isophthalsäuredichlorid und andere. Als besonders bevorzugtes Säurechlorid sei das Benzoylchlorid genannt.Acetyl chloride, acetyl bromide, propionyl chloride, propionyl bromide, Cyclohexanecarboxylic acid chloride (bromide), cyclopentanecarboxylic acid chloride (bromide), Benzoyl fluoride, benzoyl bromide, benzoyl chloride, m-chloro-benzoyl chloride, 3,5-dichlorobenzoyl chloride, Naphthalene-1-carboxylic acid chloride, 1-phenyl-S-pyrazolone-S-carboxylic acid chloride, terephthalic acid dichloride, Isophthalic acid dichloride and others. Benzoyl chloride is a particularly preferred acid chloride called.
Als Schwermetallcyanide, die in katalytischen Mengen verwendet werden, seien insbesondere Kupfer-I-cyanid, Kupfer-IT-cyanid und Zinkcyanid sowie deren Komplexverbindungen mit Alkalicyaniden, wie sie z.B. bei der Umsetzung von Natriumcyanid mit Kupfer-I-cyanid entstehen, genannt:Heavy metal cyanides which are used in catalytic amounts are, in particular, copper (I) cyanide and copper (IT) cyanide and zinc cyanide and their complex compounds with alkali metal cyanides, such as those used in the reaction of Sodium cyanide is formed with copper-I-cyanide, called:
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3 NaCN + CuCN > Na3Cu (CN)3 NaCN + CuCN> Na 3 Cu (CN)
Als Verdünnungsmittel, die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eincesetzt werden können, kommen alle inerten organischen Lösungsmittel, die weder mit den Säurechloriden noch mit den Metallcyaniden oder Blausäure eine chemische Reaktion eingehen, in Betracht. Prinzipiell ist es auch möglich, die erfindunqsgemäße Umsetzung ohne Lösungsmittel durchzuführen.As a diluent that is used in the implementation of the invention Process can be used, all inert organic solvents that neither come with the acid chlorides enter into a chemical reaction with the metal cyanides or hydrogen cyanide. In principle is it is also possible to carry out the reaction according to the invention without a solvent.
Die Reaktionstemperatur kann in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 100 und 3000C, vorzugsweise zwischen 150 und 2500C.The reaction temperature can be varied over a wide range. In general, temperatures between 100 and 300 ° C., preferably between 150 and 250 ° C., are used.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Bei der Umsetzung niedrigsiedender Säurechloride empfiehlt sich zur Erhöhung des Umsatzes die Anwendung von Druck.The process according to the invention is in general carried out under normal pressure. When implementing low-boiling Acid chlorides, the use of pressure is recommended to increase the conversion.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man im allgemeinen stöchiometrische Mengen an Säurechlorid mit einem Alkalicyanid oder wasserfreier Blausäure in Gegenwart katalytischer Mengen eines Schwermetallcyanids um. Das Säurechlorid kann jedoch auch im Überschuß, vorteilhaft dann sogar als Lösungsmittel verwendet werden.When carrying out the method according to the invention, sets one generally stoichiometric amounts of acid chloride with an alkali metal cyanide or anhydrous hydrocyanic acid in the presence of catalytic amounts of a heavy metal cyanide around. However, the acid chloride can also be used in excess, advantageously even as a solvent.
Die Aufarbeitung erfolgt nach beendeter Umsetzung üblicherweise durch Destillation oder Umkristallisation, In einer besonderen Verfahrensvariante läßt sich die erfindungsgemäße Umsetzung auch kontinuierlich gestalten.After the reaction has ended, work-up is usually carried out by distillation or recrystallization, in one In a special variant of the process, the reaction according to the invention can also be carried out continuously.
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26U242 -AO ' 26U242 -AO '
Auch in der Gasphase kann das Gemisch aus Säurechlorid und Blausäure in Gegenwart katalytischer .Mengen eines Schwermetallcyanids erfindungsgemäß umgesetzt werden.In the gas phase, too, the mixture of acid chloride and hydrocyanic acid in the presence of catalytic amounts of a Heavy metal cyanide are implemented according to the invention.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Acylcyanide der Formel (I) sind wertvolle Ausgangsstoffe z.B. zur Synthese von 1,2,4-Triazin-5-onen, welche hervorragende herbizide Eigenschaften besitzen (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 224 161).Those producible by the process according to the invention Acyl cyanides of the formula (I) are valuable starting materials, e.g. for the synthesis of 1,2,4-triazin-5-ones, which are excellent have herbicidal properties (cf. German Offenlegungsschrift 2 224 161).
So läßt sich beispielsweise das 3-Methyl-4-amino-6-phenvl-1,2,4-triazin-5-one der FormelFor example, 3-methyl-4-amino-6-phenyl-1,2,4-triazin-5-one the formula
herstellen, indem man in einer ersten Stufe Benzoylcyanid in Gegenwart von konzentrierter Salzsäure mit Äthanol umsetzt und den dabei entstehenden Phenylglyoxylsäureäthylester in einer zweiten Stufe mit Acetylhydrazin zur Reaktion bringt, wobei sich i-Phenylglyoxysäureäthylester-2-acetylhydrazon bildet, das in einer dritten Stufe mit Hydrazinhydrat in Gegenwart von Pyridin in das oben erwähnte Endprodukt überführt wird. Diese mehrstufige Synthese läßt sich formelmäßig wie folgt wiedergeben:produce by reacting benzoyl cyanide in the presence of concentrated hydrochloric acid with ethanol in a first stage and the resulting phenylglyoxylic acid ethyl ester in a second stage with acetylhydrazine for reaction brings, whereby i-Phenylglyoxysäureäthylester-2-acetylhydrazone forms, which in a third stage with hydrazine hydrate in the presence of pyridine in the above-mentioned end product is convicted. This multi-stage synthesis can be expressed in terms of a formula as follows:
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1. Stufe:1st stage:
O -S-CN O -S-CN
;2 ; 2
HClHCl
O O
VcI-C-OCoHc OO
VcI-C-OCoHc
2. Stufe:2nd stage:
OoOo
Vc-C-OC9H,- + H0N-NH-CO-CH 252 (CH3OH)Vc-C-OC 9 H, - + H 0 N-NH-CO-CH 252 (CH 3 OH)
/ X)-C=N-NH-COCH/ X) -C = N-NH-COCH
3. Stufe;3rd stage;
O=C-OC2H5 O = C-OC 2 H 5
S-C=N-NH-CO-CH1 S -C = N-NH-CO-CH 1
- Hydrat- hydrate
( Pyridin)(Pyridine)
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachfolgenden Herstellungsbeispiele veranschaulicht;The process according to the invention is illustrated by the preparation examples below illustrates;
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COCNCOCN
Verfahrensvariante A:Process variant A:
In einem mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Tropftrichter bestückten 10-Liter-Vierhalskolben werden 703 g Benzoylchlorid (5 Mol) und 10 g Kupfer-I-cyanid vorgelegt und auf 190°C erhitzt. Innerhalb von 5 Stunden werden 200 ml wasserfreie Blausäure (5 Mol) zugetropft. Die Innentemperatur steigt innerhalb der 5 Stunden auf 215 C an. Die entstehende Salzsäure wird durch den Rückflußkühler entfernt, die Blausäure durch Kühlung wieder in das Reaktionsgefäß zurückgeführt. Nach beendeter Umsetzung wird fraktioniert destilliert. Ausbeute: 624 g (95 % der Theorie) Benzoylcyanid vom Schmelzpunkt 310C.703 g of benzoyl chloride (5 mol) and 10 g of copper (I) cyanide are placed in a 10 liter four-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and dropping funnel and heated to 190.degree. 200 ml of anhydrous hydrocyanic acid (5 mol) are added dropwise over the course of 5 hours. The internal temperature rises to 215 ° C. over the course of 5 hours. The hydrochloric acid formed is removed using the reflux condenser, and the hydrocyanic acid is returned to the reaction vessel by cooling. After the reaction has ended, fractional distillation is carried out. Yield: 624 g (95% of theory) benzoyl cyanide with a melting point of 31 ° C.
Als Nebenprodukt entsteht in ca. 4 - 5 % Ausbeute Benzoesäureanhydrid, das durch Destillation abgetrennt werden kann.Benzoic anhydride is produced as a by-product in approx. 4 - 5% yield, which can be separated by distillation.
VerfahrensVariante B:Procedure variant B:
In einem 2-Liter-Dreihalskolben werden 703 g Benzoylchlorid (5 Mol), 220,5 g Natriumcyanid (95 %ig) (4,28 Mol) und 44,8 g Kupfer-I-cyanid (0,5 Mol; = 16,9 Gew,-%) gemischt. Es tritt eine geringe Wärmetönung auf. Unter Rühren wird die Suspension durch ein ölbad auf eine Außentemperatur von 220 - 24O°C703 g of benzoyl chloride are placed in a 2 liter three-necked flask (5 mol), 220.5 g of sodium cyanide (95%) (4.28 mol) and 44.8 g of copper-I-cyanide (0.5 mol; = 16.9% by weight) mixed. It kicks a slight heat release. While stirring, the suspension is brought to an external temperature of 220 ° -24O ° C. in an oil bath
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gebracht. Innerhalb von 5 Stunden steigt die Innentemperatur von 196°C auf 216°C an. Die schwarze, dünnflüssige Reaktionsmischung wird kalt abgesaugt, der Salzrückstand mit 250 ml Essigsäureäthylester oder o-Dichlorbenzol gewaschen und verworfen. Das Filtrat wird, nach dem Abdestillieren des Essigsäureäthylesters, fraktioniert.brought. The internal temperature rises within 5 hours from 196 ° C to 216 ° C. The black, thin-bodied reaction mixture is filtered off with suction while cold, the salt residue with 250 ml Washed ethyl acetate or o-dichlorobenzene and discarded. After the ethyl acetate has been distilled off, the filtrate is fractionated.
Ausbeute: 604 g (92 % der Theorie) Benzoylcvanid vom Schmelzpunkt 310C.Yield: 604 g (92% of theory) benzoyl cvanide with a melting point of 31 ° C.
Als Nebenprodukt werden Benzoesäureanhydrid und nicht umgesetztes Benzoylchlorid erhalten.Benzoic anhydride and unreacted benzoyl chloride are obtained as by-products.
Verfahrensvariante C.
(Vollständige Umsetzung von Benzoylchlorid)Process variant C.
(Complete conversion of benzoyl chloride)
703 g (5 Mol) Benzoylchlorid werden mit 245 g (4,75 Mol) Natriumcyanid (95 %ig) und 22,4 g (0,25 Mol) Kupfer-I-cyanid (=8,4 Gew.-%)703 g (5 mol) of benzoyl chloride with 245 g (4.75 mol) of sodium cyanide (95%) and 22.4 g (0.25 mol) copper-I-cyanide (= 8.4% by weight)
gemischt.mixed.
Es wird 4 Stunden bei 220 - 240 C Außentemperatur gerührt, wobei die Innentemperatur von 196°C auf 216 C angestiegen ist.The mixture is stirred for 4 hours at an external temperature of 220-240 ° C., the internal temperature rising from 196 ° C. to 216 ° C. is.
Zur Umsetzung der restlichen 5 % Benzoylchlorid wird weitere 2 Stunden bei 240 C Außentemperatur gerührt; die Innentemperatur steigt von 216°C auf 213°C an. Die Reaktionsmischung wird abgesaugt und mit ca. 250 ml Essigsäureäthylester oder Dichlorbenzol gewaschen. Das Filtrat wird fraktioniert.To convert the remaining 5% benzoyl chloride, the mixture is stirred at an external temperature of 240 ° C. for a further 2 hours; the internal temperature increases from 216 ° C to 213 ° C. The reaction mixture is suctioned off and washed with about 250 ml of ethyl acetate or dichlorobenzene. The filtrate is fractionated.
Ausbeute: 537 g (82 % der Theorie) Benzoylcyanid vom Schmelzpunkt 31°C.
Als Destillationsrückstand wurde Benzoesäureanhydrid erhalten,Yield: 537 g (82% of theory) of benzoyl cyanide with a melting point of 31 ° C.
Benzoic anhydride was obtained as the distillation residue,
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Verfahrensvariante D:Process variant D:
In einem 3-Liter-Autoklav werden 241 g Natriumcyanid (98 %ig) (4,8 Mol), 13,5 g Kupfer-I-cyanid (0,15 Mol) mit einem Liter o-Dichlorbenzol versetzt. Durch Abdestillieren von ca. 300 ml o-Dichlorbenzol wird die Mischung entwässert. Nach Zugabe von 703 g Benzoylchlorid (5 Mol) wird 3 Stunden auf 21O0C erhitzt. Es stellt sich ein Druck von 2-3 bar ein. Nach dem Erkalten wird die Mischung abgesaugt. Das Filtrat wird über eine 30 cm-Silbermantelkolonne fraktioniert.One liter of o-dichlorobenzene is added to 241 g of sodium cyanide (98%) (4.8 mol) and 13.5 g of copper I-cyanide (0.15 mol) in a 3 liter autoclave. The mixture is dehydrated by distilling off about 300 ml of o-dichlorobenzene. After addition of 703 g of benzoyl chloride (5 mol) is heated for 3 hours at 21O 0 C. A pressure of 2-3 bar is established. After cooling, the mixture is filtered off with suction. The filtrate is fractionated through a 30 cm silver jacketed column.
Ausbeute: 757 g Benzoylcyanid (88 % der Theorie). Der Destillationsrückstand enthält Benzoesäureanhvdrid.Yield: 757 g of benzoyl cyanide (88% of theory). The distillation residue contains benzoic anhydride.
In einem Autoklav werden 78,5 g Acetylchlorid (1 Mol) , 48,5 g Natriumcyanid (0,97 Mol), 2,7 g Kupfer-I-cyanid und 80 ml o-Dichlorbenzol gegeben und unter Rühren zwei Stunden auf 150C erwärmt. Nach dem Erkalten wird der Autoklav geöffnet und die Mischung von dem Salzrückstand abfiltriert. Nach der fraktionierten Destillation erhält man 48,5 g Acetylcyanid (70 % der Theorie) in einem Siedepunkt von 93 C.78.5 g of acetyl chloride (1 mol), 48.5 g of sodium cyanide (0.97 mol) and 2.7 g of copper (I) cyanide are placed in an autoclave and 80 ml of o-dichlorobenzene are added and the mixture is heated to 150 ° C. for two hours while stirring. After cooling down, the Open the autoclave and filter off the mixture from the salt residue. Obtained after fractional distillation 48.5 g of acetyl cyanide (70% of theory) at a boiling point of 93 C.
175 g 3-Chlorbenzoylchlorid (1 Mol),48,5 g Natriumcyanid (0,97 Mol) und 2,7 g Kupfer-I-cyanid werden in einem Dreihalskolben gemischt und unter Rühren innerhalb von 90 Minu-175 grams of 3-chlorobenzoyl chloride (1 mole), 48.5 grams of sodium cyanide (0.97 mol) and 2.7 g of copper-I-cyanide are mixed in a three-necked flask and stirred within 90 minutes.
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26H24226H242
ten auf 220° erwärmt. Durch Anlegen von Vakuum wurde das Reaktionsprodukt von Natriumchlorid entfernt. Die fraktion nierte Destillation ergab 155 g 3-Chlorbenzoylcyanid (94 % der Theorie); Sdp.: 112 - 115°C bei 12 Torr.th heated to 220 °. The sodium chloride reaction product was removed by applying a vacuum. The faction Nated distillation gave 155 g of 3-chlorobenzoyl cyanide (94% of theory); Bp: 112-115 ° C at 12 torr.
175 g 4-Chlorbenzoylchlorid (1 Mol), 48,5 g Natriumcyanid (0,97 Mol) und 2,7 g Kupfer-I-cyanid werden in einem Dreihalskolben gemischt und wie in Beispiel 3 behandelt. Nach der fraktionierten Destillation erhält man 158 g 4-Chlorbenzoylcyanid (96 % der Theorie); Sdp.: 114 - 116°C bei 13 Torr.175 grams of 4-chlorobenzoyl chloride (1 mole), 48.5 grams of sodium cyanide (0.97 mol) and 2.7 g of copper (I) cyanide are placed in a three-necked flask mixed and treated as in Example 3. After fractional distillation, 158 g of 4-chlorobenzoyl cyanide are obtained (96% of theory); Bp: 114-116 ° C at 13 torr.
101 g Stearylchlorid (0,33 Mol) werden mit 15 g Natriumcyanid (0,30 Mol) und 2,7 g Kupfer-I-cyanid langsam auf 230 C erwärmt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Erkalten wird mit Essigester verdünnt, vom Natriumchlorid abgesaugt, das Filtrat eingeengt und der Rückstand destilliert.101 g of stearyl chloride (0.33 mol) are slowly made up with 15 g of sodium cyanide (0.30 mol) and 2.7 g of copper (I) cyanide Heated to 230 C and held at this temperature for 1 hour. After cooling, it is diluted with ethyl acetate from the sodium chloride Sucked off, the filtrate was concentrated and the residue was distilled.
Nach einem geringen Vorlauf an Stearylchlorid erhält man 70 g Stearylcyanid (76 % der Theorie) vom Siedepunkt 228 - 236°C bei 0,3 Torr.After a small initial run of stearyl chloride, 70 g of stearyl cyanide (76% of theory) at the boiling point are obtained 228-236 ° C at 0.3 torr.
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Thermometer werden 203 g Isophthalsäuredichlorid (1 Mol)r 97 g Natriumcyanid (1,94 Mol) und 5,4 g Kupfer-I-cyanidIn a three-necked flask equipped with stirrer, reflux condenser and thermometer, 203 g of isophthalic acid dichloride (1 mol) r 97 g of sodium cyanide (1.94 mol) and 5.4 g of cuprous cyanide
Le A 16 954 - 13 -Le A 16 954 - 13 -
709840/0499709840/0499
26H24226H242
(0,06 Mol) gemischt und 1 Stunde auf 23O°C erhitzt. Die Reaktion ist exotherm. Nach dem Erkalten wird mit 300 ml l'Jssigsiiureäthylester versetzt und das Natriumchlorid abfiltriert. Durch fraktionierte Destillation erhält man 125 g Isophthalsauredicyanid (68 % der Theorie); Sdp.: 145 - 150°C bei 0,2 Torr.(0.06 mol) and heated to 230 ° C for 1 hour. the Reaction is exothermic. After cooling, 300 ml of ethyl acetate are added and the sodium chloride is filtered off. Fractional distillation gives 125 g of isophthalic acid dicyanide (68% of theory); Bp: 145-150 ° C at 0.2 torr.
In einem Roaktionsgefäß werden 203 g Terephthalsäuredichlorid (1 Mol), 97 g Natriumcyanid (1,94 Mol) und 5,4 g Kupfer-I-cyanid unter Rühren gemischt und langsam auf 220 C erhitzt. Es tritt eine deutlich exotherme Reaktion auf. Nach 90 Minuten bei 276°C läßt man erkalten und versetzt mit 400 ml Aceton. Der Rückstand wird durch Filtration abgetrennt und aus dem Filtrat durch fraktionierte Destillation das Terephthalsäuredicyanid erhalten.203 g of terephthalic acid dichloride are placed in a rotary vessel (1 mol), 97 g of sodium cyanide (1.94 mol) and 5.4 g of copper (I) cyanide are mixed with stirring and slowly increased Heated to 220 C. A clearly exothermic reaction occurs. After 90 minutes at 276 ° C., the mixture is allowed to cool and mixed with 400 ml of acetone. The residue is separated by filtration and removed from the filtrate by fractional distillation obtained the terephthalic acid dicyanide.
Ausbeute: 116 g Terephthalsäuredicyanid (63 % der Theorie).
Sdp.: 82 - 90°C bei 0,2 Torr;
Fp.: 134 - 136°C (aus Waschbenzin) .Yield: 116 g of terephthalic acid dicyanide (63% of theory). Bp 82-90 ° C at 0.2 torr;
Mp .: 134-136 ° C (from mineral spirits).
Wie vorstehend beschrieben werden 170 g p-Methoxybenzoylchlorid (1 Mol) und 64,5 g Kaliumcyanid (Of99 Mol) und 1,17 g Zinkcyanid (0,1 Mol) unter Rühren gemischt und eine Stunde auf 210 C erhitzt. Danach wird eine Destillationsbrücke angeschlossen und das Reaktionsprodukt direktAs described above, 170 g of p-methoxybenzoyl chloride (1 mol) and 64.5 g of potassium cyanide (0 f 99 mol) and 1.17 g of zinc cyanide (0.1 mol) are mixed with stirring and heated to 210 ° C. for one hour. A distillation bridge is then connected and the reaction product directly
Le A 16 954 - 14 -Le A 16 954 - 14 -
7 0 9 B L ρ/04997 0 9 B L ρ / 0499
26H24226H242
von dem Rückstand getrennt. Durch anschließende Fraktionierung erhält man 138 g oara-Methoxybenzoylcyanid (86 % der Theorie) vom Schmelzpunkt 63°C.separated from the residue. Subsequent fractionation gives 138 g of oara-methoxybenzoyl cyanide (86% theory) with a melting point of 63 ° C.
Wie vorstehend beschrieben werden 184 g (1 Mol) p-Äthoxybenzoylchlorid, 62,5 g (0,96 Mol) Kaliumcyanid und 3,6 g (0,04 Mol) Kupfer-I-cyanid bei 215 C miteinander umgesetzt. Nach der Aufarbeitung erhält man 159 g para-Äthoxybenzoylcyanid (91 % der Theorie); Schmelzpunkt 43°C.As described above, 184 g (1 mol) of p-ethoxybenzoyl chloride, 62.5 g (0.96 mol) of potassium cyanide and 3.6 g (0.04 mol) of copper (I) cyanide reacted with one another at 215.degree. After working up, 159 g of para-ethoxybenzoyl cyanide (91% of theory) are obtained; Melting point 43 ° C.
Beispiel 10Example 10
175 g m-Chlorbenzoylchlorid (1 Mol) werden in einer Dreihalsapparatur, bestückt mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter, nach Zugabe von 9 g Kupfer-I-cyanid (0,1 Mol) auf 215°C erhitzt und durch Zutropfen von 27 g wasserfreier Blausäure (1 Mol) innerhalb von drei Stunden zu m-Chlorbenzoylcyanid umgesetzt. Nach der fraktionierten Destillation erhält man 144 g m-Chlorbenzoylcyanid (87 % der Theorie); Sdp.: 112 - 114°C bei 12 Torr.175 g of m-chlorobenzoyl chloride (1 mol) are in a Three-neck apparatus, equipped with stirrer, reflux condenser and dropping funnel, after adding 9 g of copper (I) cyanide (0.1 mol) heated to 215 ° C and by adding dropwise 27 g of anhydrous hydrocyanic acid (1 mol) within three Hours converted to m-chlorobenzoyl cyanide. After the fractional distillation, 144 g are obtained m-chlorobenzoyl cyanide (87% of theory); Bp: 112-114 ° C at 12 torr.
Le A 16 9 54 - 15 -Le A 16 9 54 - 15 -
709840/0499709840/0499
Claims (8)
R-C-X (II)0
RCX (II)
Kupfer-II-cyanid, Zink-II-cyanid oder deren Komplexverbindungen mit Alkalicyaniden verwendet werden.4) Method according to claim 1, characterized in that the heavy metal cyanide is preferably copper-I-cyanide,
Copper (II) cyanide, zinc (II) cyanide or their complex compounds with alkali metal cyanides can be used.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2410646A2 (en) * | 1977-12-02 | 1979-06-29 | Degussa | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF BENZOYL CYANIDE |
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| US4209462A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-24 | Stauffer Chemical Company | Method for preparing acyl cyanides |
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Families Citing this family (9)
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|---|---|---|---|---|
| DE2624891C2 (en) * | 1976-06-03 | 1982-11-18 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the production of benzoyl cyanide |
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| US4786914A (en) * | 1985-01-25 | 1988-11-22 | E-Systems, Inc. | Meanderline polarization twister |
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Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Angew.Chem., 68, 1956, 425-435 * |
| Chem.Ber., 62, 1929, 2210-2214 * |
| J.Am.Chem.Soc., 34, 1912, 1080-1082 * |
| Org.Synth.Coll., Vol. 3, 1955, 112-115 * |
| Z.physik. Chemie, A 192, 1943, 199-201 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2410646A2 (en) * | 1977-12-02 | 1979-06-29 | Degussa | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF BENZOYL CYANIDE |
| FR2410647A2 (en) * | 1977-12-02 | 1979-06-29 | Degussa | |
| EP0005484A1 (en) * | 1978-05-11 | 1979-11-28 | Bayer Ag | Process for the preparation of acyl cyanides |
| US4209462A (en) * | 1978-12-18 | 1980-06-24 | Stauffer Chemical Company | Method for preparing acyl cyanides |
| EP0038987A1 (en) * | 1980-04-23 | 1981-11-04 | Bayer Ag | Process for preparing acyl cyanides |
| US4555370A (en) * | 1980-04-23 | 1985-11-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of acyl cyanides |
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