DE2611491A1

DE2611491A1 - Aufschaeumbare und vernetzbare polyaethylenzusammensetzung, verfahren zur herstellung derselben und erzeugung von vernetzten polyaethylenschaeumen

Info

Publication number: DE2611491A1
Application number: DE19762611491
Authority: DE
Inventors: Norio Chiba; Yutaka Ozaki; Ken Shinkai
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1975-03-20
Filing date: 1976-03-18
Publication date: 1976-09-23
Also published as: DE2611491C3; FR2304644A1; JPS51109069A; IT1058629B; NL7602918A; CA1085549A; GB1541271A; DE2611491B2; FR2304644B1

Description

-I- D IA /** Patentanwälte:

TlEDTKE - DÜHLING " IViNWE «la P. U PE Dipl.-Ing. Tiedtke

Dipl.-Chem. Bühling Dipl.-Ing. Kinne 261 1491 Dipl.-Ing. Grupe

8000 München 2, Postfach 202403

Bavariaring 4

Tel.: (0 89)53 96 53-56

Telex: 5 24845 tipat

cable. Germaniapatent München

18.März 1976

B 7220

case F4O22-K49(Sekisui)/YE

Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Osaka, Japan

Aufschäumbare und vernetzbare Polyäthylenzusammensetzung, Verfahren zur Herstellung derselben und Erzeugung von vernetzten Polyäthylenschäumen

Die Erfindung bezieht sich auf eine aufschäumbare und vernetzbare Polyäthylenzusammensetzung, deren Herstellung und auf vernetzte Polyäthylenschäume.

Es sind bereits zahlreiche Techniken zur Herstellung von vernetzten Polyäthylenschäumen aus Polyäthylen vorgeschlagen worden. So wird beispielsweise in der Japanischen Patentpublikation Nr. 6278/66 ein Verfahren beschrieben, bei dem ein Bahnmaterial aus Polyäthylen mit einem Gehalt an wärmezersetzbarem Treibmittel mit ionisierender Strahlung bestrahlt und die resultierende vernetzte Polyäthylenschicht durch Erwärmen bei Atmosphärendruck expandiert wird. Ferner wird in der Japanischen Patent-

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Dresdner Bank (München) Kto. 3939 844 Postscheck (München) Kto. 670-43-804

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Publikation Nr. 17436/64 ein. Verfahren vorgeschlagen, nach dem Polyäthylen mit einem organischen Peroxid (chemisches Vernetzungsmittel) und einem Bläh- oder Treibmittel gemischt, die Mischung zur Vernetzung aufgeheizt und bei Atmosphärendruck aufgeschäumt wird.

Die beschriebenen Verfahren werden als "allgemeine Atmosphärendruck-Schäumverfahren¹¹ bezeichnet und gewerblich für die Herstellung von Polyäthylenschäumen angewandt. Bei strahlungsinduzierten Vernetzungs- und Aufschäumtechniken,wie sie durch das Verfahren nach der Japanischen Patentpublikation Nr. 6278/66 (s.o.) wiedergegeben werden, sind Elektronenstrahlen üblicherweise die einzige gewerblich verfügbare Strahlenquelle. Da Elektronenstrahlen nur ein geringes Eindringvermögen besitzen, erstreckt sich ihre Wirkung nicht auf das Innere von Polyäthylenschichten von größerer Dicke. Die Anwendung von strahlungsinduzierten Vernetzungs- und Aufschäumtechniken ist daher auf Bahnmaterialien mit einer Dicke von höchstens etwa 10 mm beschränkt. Auf der anderen Seite hat das Verfahren nach der Japanischen Patentpublikation Nr. 17436/64, bei dem chemische Vernetzungsmittel angewandt werden, den Nachteil, daß beim Schmelzkneten von Polyäthylen mit chemischem Vernetzungsmittel eine Neigung zu beginnender Vernetzung besteht, was die nachfolgende Formgebung schwierig macht. Da bei diesem Verfahren ferner Vernetzung und Schaumbildung nahezu gleichzeitig statt-

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finden, ist es schwierig, di.e Form eines der Vernetzung und Aufschäumung unterliegenden ausgeformten Gegenstandes aufrechtzuerhalten. Ein weiterer Mangel besteht darin, daß Unterschiede im Ausmaß der Vernetzungsreaktion zwischen der Oberflächenschicht und inneren Schichten bestehen, so daß der resultierende aufgeschäumte Gegenstand uneinheitlich (mit unterschiedlichen Zeil durchmessern zwischen der Oberflächenschicht und dem Innern) ist. Diese Tendenz wird stärker, wenn die Erzeugung von aufgeschäumten Gegenständen von größerer Dicke gewünscht wird. Bei dem letzteren Verfahren ist es auch schwierig, aufgeschäumte Produkte mit feiner Zeilstruktur zu erhalten.

Zur Überwindung dieser Schwierigkeiten wird nach den offengelegten Japanischen Patentpublikationen Nr. 100470/73 und 130460/74 ein Verfahren vorgeschlagen, nach dem eine zumindest eine ungesättigte Bindung enthaltende Silanverbindung in Gegenwart eines Radikalbildners mit Polyäthylen verknüpft wird unter Bildung von silyl-modifiziertem Polyäthylen; das silyl-modifizierte Polyäthylen wird zusammen mit einem Silanolkondensationskatalysator und einem wärmezersetzbaren Treibmittel wie Azodicarbonamid auf eine Temperatur über der Zersetzungstemperatur des Treibmittels aufgeheizt, wodurch eine Aufweitung und Vernetzung des modifizierten Polyäthylens stattfindet. Bei diesem Verfahren können die oben genannten Mängel in einem gewissen befriedigen-

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den Maße beseitigt werden, jedoch hat es den schwerwiegenden Nachteil, daß die Polyäthylenzusammensetzung bei Verwendung einer Organometallverbindung wie Dibutylzinndilaurat, die speziell in der oben genannten Patentpublikation als Silanolkondensationskatalysator angegeben wird, nur eine geringe Speicherfähigkeit vor der Warmaufschäumung hat und wenn die Wärmeaufschäumung aus Transport- oder anderen Gründen erst nach einer gewissen Zeit vorgenommen wird, ist es unmöglich, aufgeschäumte Produkte mit dem gewünschten Expansionsverhältnis zu erzielen, da der Gelgehalt der Zusammensetzung durch den Einfluß der Luftfeuchtigkeit und durch die Wirkung des Katalysators außerordentlich hoch wird,

Es wurde nun gefunden, daß bei Verwendung eines in den oben angegebenen offengelegten japanischen Patentpublikationen nicht genannten Zinksalzes einer höheren Carbonsäure als der Silanolkondensationskatalysator beim Verfahren nach diesen Publikationen Polyäthylenzusammensetzungen erhalten werden können, die eine sehr gute Speicherfähigkeit vor der Wärmeaufschäumung besitzen.

Gegenstand der Erfindung sind demgemäß aufschäumbare und vernetzbare Polyäthylenzusammensetzungen mit verbesserter Speicherfähigkeit, die über die Gesamtmasse gleichmäßig expandiert bzw. aufgeschäumt und zu aufgeschäumten Gegenständen von großer Dicke geformt werden können. Ein wei-

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teres Ziel der Erfindung ist' ein Verfahren zur Herstellung von solchen aufschäumbaren und vernetzbaren Polyäthylenzusammensetzungen sowie ein Verfahren zur Herstellung von vernetztem Polyäthylenschaum, ausgehend von der neuen aufschäumbaren und vernetzbaren Polyäthylenzusammensetzung. Weitere Ziele und Vorteile der Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung hervorgehen.

Mehr im einzelnen betrifft die Erfindung eine aufschäumbare und vernetzbare Polyäthylenzusammensetzung, die gekennzeichnet ist durch

(a) modifiziertes Polyäthylen, das durch chemische Verknüpfung einer zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden Silanverbindung mit dem Polyäthylen in Gegenwart eines Radikalbildners erhalten worden ist;

(b) ein Zinksalz einer höheren Carbonsäure und

(c) ein wärmezersetzbares Bläh- oder Treibmittel,

wobei die Bestandteile (a), (b) und (c) miteinander bei einer Temperatur schmelzverknetet bzw. -vermischt sind, die niedriger ist als die Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels.

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Unter der Bezeichnung "Polyäthylen", wie sie im Rahmen der vorliegenden Beschreibung und den angefügten Ansprüchen angewandt wird, ist nicht nur ein Äthylenhomopolymeres zu verstehen, sondern auch ein Äthylencopolymeres aus zumindest 50 Mol %, vorzugsweise zumindest 70 Mol% Äthyleneinheiten und einem geringeren Anteil eines mit Äthylen copolymerisierbaren Monomeren sowie eine Mischung (Blend) von zumindest 50 Gew.%, vorzugsweise zumindest 60 Gew.% des Äthylenhomopolymeren oder -copolymeren mit einem anderen Polymeren.

Beispiele für mit Äthylen copolymerisierbare Monomere sind Vinylacetat, Propylen, Buten und Hexen. Das weitere Polymere, das mit dem Äthylenhomopolymeren oder -copolymeren vermischt sein mag, kann von irgendeinem damit verträglichen Polymertyp sein. Beispiele sind Polypropylen, Polybutadien, Polyisopren, Polychloropren, chloriertes Polyäthylen, ein Styrol/Butadien-Copolymeres, ein Vinylacetat/Äthylen-Copolymeres und ein Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeres. Besonders bevorzugte Vertreter sind Polypropylen, Polybutadien und Styrol/Butadien-Copolymere.

Beispiele für Polyäthylen, die im Rahmen der Erfindung mit Vorteil angewandt werden können, sind Polyäthylen von geringer, mittlerer und hoher Dichte, ein Äthylen/Vinylacetat-Copolymeres, ein Äthylen/Propylen-Copolymeres, eine

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Mischung (Blend) von Polyäthylen und Polypropylen, eine Mischung von Polyäthylen und einem Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren und eine Mischung von Polyäthylen und einem Äthylen/Propylen-Copolymeren. Von diesen sind Polyäthylen von mittlerer und geringer Dichte sowie Äthylen/Propylen-Copolymere besonders geeignet.

Die Polyäthylenharze haben vorzugsweise einen Erweichungspunkt von weniger als 130⁰C. Ferner wird bevorzugt, daß die Polyäthylenharze einen Schmelzindex von 2,0 bis 20, ein Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 20 000 bis 60 000, eine Intrinsic-Viskosität bei 75⁰C in Xylol von 0,8 bis 1,1 und eine Dichte von 0,910 bis 0,940 haben.

Gemäß der Erfindung wird das oben beschriebene Polyäthylen durch chemische Verknüpfung mit einer zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden Silanverbindung in Gegenwart eines Radikalbildners zum modifizierten Polyäthylen umgewandelt.

Die im Rahmen der Erfindung angewandte Silanverbindung ist eine zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltende Organosiliciumverbindung, die zu einer chemischen Bindung an Stellen von in der Polymerkette des Polyäthylens durch Radikalreaktion erzeugten freien Radikalen befähigt ist und dazu gehören typischerweise Organosilanverbindung der

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folgenden Formel:

?1 R₂-Si- R₄ (I)

in der einer oder zwei und vorzugsweise nur einer der Reste R,., Rp, R^ und R. eine Hydrocarbyl-(Kohlenwasserstoffrest) oder Hydrocarbyloxygruppe mit einer radikal-polymerisierbaren Doppelbindung bedeutet und die übrigen organische Reste sind, die hydrolytisch abgespalten werden können.

Beispiele für die eine radikal-polymerisierbare Doppelbindung enthaltende Hydrocarbylgruppe in obiger Formel sind Vinyl, Allyl, 2-Methylallyl, Butenyl, Cyclohexenyl, Cyclopentadienyl und Octadienyl und zu Beispielen für die eine radikal-polymerisierbare Doppelbindung enthaltende Hydrocarbyloxygruppe gehören Allyloxy und 2-Methylallyloxy. Von diesen wird der Vinylrest am meisten bevorzugt.

Zu Beispielen für die hydrolytisch abspaltbaren organischen Reste gehören Alkoxygruppen wie Methoxy, Äthoxy oder Butoxy, Acyloxygruppen wie Formyloxy, Acetoxy oder Propionoxy und substituierte Aminogruppen wie Methylamino- oder Äthylaminogruppen. Von diesen werden die Alkoxygruppen besonders bevorzugt.

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So sind Vinyl trimethoxy.silan und Vinyltriäthoxysilan Silanverbindungen, die im Rahmen der Erfindung geeignet anwendbar sind.

Die Menge der Silanverbindung ist nicht kritisch, sondern kann beispielsweise entsprechend dem Polyäthylentyp weitgehend variiert werden. Im allgemeinen liegt ihre Menge bei 0,1 bis 30 Gew.-teilen, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-teilen pro 100 Gew.-teile des Polyäthylens.

Die bei der Reaktion zwischen dem Polyäthylen und der Silanverbindung angewandten Radikalbildner sind vorteilhafterweise solche, die sich beim Erwärmen zersetzen und Radikale erzeugen. Der Radikalbildner wirkt zum Zeitpunkt der chemischen Verknüpfung der Silanverbindung mit dem Polyäthylen als ein Reaktionsinitiator. Vorzugsweise haben diese Radikalbildner im allgemeinen eine "Halbwertszeit" von 3 Minuten oder weniger bei der Schmelztemperatur des Polyäthylens. Zu Beispielen für solche Radikalbildner gehören organische Peroxide wie Benzoylperoxid oder Lauroylperoxid und organische Peroxide wie tert.-Butyl-peracetat, tert.-Butyl-peroxy-2-äthyl-hexanoat, tert.-Butyl-peroxy-isobutyrat, tert.-Butylperoxy-benzoat, Dicumylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexan oder 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)-hexin (hexyne).

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Die Menge des Radikalbildners ist nicht besonders begrenzt, sondern kann über einen weiten Bereich beispielsweise entsprechend dem Typ des angewandten Polyäthylens oder der Menge der Silanverbindung variiert werden. Im allgemeinen liegt seine geeignete Menge bei 0,01 bis 1,5 Gew.-teilen, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.-teilen pro 100 Gew.-teile des Polyäthylens.

Die Verbindung bzw. Verknüpfung der Silanverbindung mit dem Polyäthylen kann leicht nach dem zu beschreibenden Verfahren erreicht werden.

Das Zinksalz einer höheren Carbonsäure wirkt als ein Silanolkondensationskatalysator und umfaßt vorzugsweise Zinksalze von aliphatischen oder alicyclischen Carbonsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 17 Kohlenstoffatomen. Zu Beispielen für diese Zinksalze gehören Zinkstearat, Zinkoctanoat, Zinknaphthenat und Zinklaurat, wobei die Verwendung von Zinkstearat besonders bevorzugt wird.

Die Menge der Zinksalze höherer Carbonsäuren kann entsprechend der Menge der mit dem modifizierten Polyäthylen verbundenen Silanverbindung variiert werden. Im allgemeinen liegt die Zinksalzmenge bei 0,01 bis 5 Gew.-teilen, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-teilen pro 100 Gew.-teile des Polyäthylens.

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Gemäß der Erfindung kann der Silanolkondensationskatalysator eine Mischung der obigen Zinksalze höherer Carbonsäuren mit einer geringeren Menge eines herkömmlichen Silanolkondensationskatalysators, beispielsweise von Organozinnverbindungen wie Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmaleat oder Dibutylzinndiacetat sein. Die Menge des herkömmlichen Silanolkatalysators in der Mischung sollte möglichst gering gehalten werden und vorzugsweise auf nicht mehr als 5 %_t bezogen auf das Gesamtgewicht des gemischten Silanolkatalysators, begrenzt werden.

Gewöhnliche wärmezersetzbare Treibmittel,die bislang bei der Herstellung von Polyäthylenschäumen benutzt wurden, können im Rahmen der Erfindung verwendet werden. Besonders bevorzugte Vertreter sind solche, die.sich bei einer Temperatur zwischen 170 und 220⁰C unter Gaserzeugung zersetzen. Zu besonderen Beispielen gehören Azodicarbonamid, Dinitrosopentamethylentetramin, Benzolsulfonylhydrazid und Toluolsulfonylhydrazid. Azodicarbonamid ist besonders vorteilhaft, da es eine gute thermische Stabilität und optimale Zersetzungstemperatur aufweist. Diese Treibmittel können entweder allein oder in Mischung angewandt werden und die Menge des Treibmittels kann beispielsweise entsprechend dem geforderten Aufweitungsgrad des aufgeschäumten,geformten Endprodukts über einen weiten Bereich variiert werden, üblicherweise liegt die Treibmittelmenge bei 3 bis 30 Gew.-teilen,

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vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-teilen pro 100 Gew.-teile des Polyäthylens.

Nach Wunsch kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung ferner ein Kettenübertragungsmittel aufweisen. Das im Rahmen der Erfindung angewandte Kettenübertragungsmittel wirkt im Hinblick auf eine Desaktivierung irgendwelcher Anteile des Radikalbildners, die anläßlich der Modifizierung von Polyäthylen in Gegenwart des Radikalbildners nicht umgesetzt zurückbleiben. Beispiele für geeignete Kettenübertragungsmittel sind Dodecylmercaptan, t-Butyl-mercaptan, n-Butylmercaptan, Octylmercaptan und oC-MethyIstyrol. Das Kettenübertragungsmittel hemmt die Vernetzungsreaktion von Polyäthylen und ermöglicht einen wirksamen Ablauf der Reaktion zur chemischen Verbindung der Silanverbindung. Wenn ein solches Kettenübertragungsmittel angewandt wird, liegt seine Menge bei 0,01 bis 0,5 Gew.-teilen, vorzugsweise 0,03 bis 0,1 Gew.-teil pro 100 Gew.-teile Polyäthylen.

Nach Wunsch kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung herkömmliche Zusätze wie Färbemittel, Schmier- oder Gleitmittel, Aufschäumhilfen und Verschlechterungsinhibitoren in üblicherweise . angewandten Mengen enthalten.

Gemäß der Erfindung kann die Polyäthylenzusammensetzung durch Schmelzverkneten von (a) modifiziertem Polyäthylen, das

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durch chemische Bindung eines zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden Silans mit Polyäthylen in Gegenwart eines Radikalbildners erhalten worden ist, (b) eines Zinksalzes einer höheren Carbonsäure und (c) eines wärmezersetzbaren Treibmittels bei einer Temperatur unterhalb der Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels hergestellt werden.

Das modifizierte Polyäthylen kann vor dem Schmelzverkneten hergestellt oder anläßlich des Schmelzverknetens in situ gebildet werden.

Wenn das modifizierte Polyäthylen vorangehend hergestellt wird, werden Polyäthylen, der Radikalbildner und die Silanverbindung in den oben genannten Mengenverhältnissen (z.B. trocken) vermischt und die Mischung bei einer Temperatur über der Schmelztemperatur des Polyäthylens und vorzugsweise bei einer Temperatur über 150⁰C geschmolzen und durchgeknetet bzw. durchgearbeitet. Das Schmelzverkneten kann unter Heranziehung eines gewöhnlichen Extruders, einer Kalanderwalze, Walzenmühle, Spritzgußmaschine oder dergleichen erfolgen. Die Reaktionsdauer beträgt im allgemeinen etwa 1 bis 10 Minuten, wenn sich das Reaktionssystem im geschmolzenen Zustand befindet.

Das so gebildete modifizierte Polyäthylen kann in eine

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geeignete Form wie Perlen oder Tabletten gebracht werden oder es kann in geschmolzenem Zustand angewandt und nachfolgend mit dem Zinksalz von höherer Carbonsäure und dem Treibmittel zur Erzielung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verknetet werden.

Das resultierende modifizierte Polyäthylen wird mit dem höher carbonsauren Zinksalz und dem wärme-zersetzbaren Treibmittel in den oben angegebenen Mengen vermischt und die Mischung mit oder ohne andere wahlweise Bestandteile bei einer Temperatur unter der Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels schmelzverknetet.

Gemäß einer alternativen Verfahrensweise werden das Polyäthylen, der Radikalbildner, die Silanverbindung, das höher carbonsaure Zinksalz und das Treibmittel sowie die anderen wahlweisen Bestandteile vermischt und die resultierende Mischung bei einer Temperatur unter der Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels, vorzugsweise bei einer Temperatur von 110 bis 150⁰C zur Erzielung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung schmelzverknetet. Bei dieser alternativen Verfahrensweise wird gleichzeitig die Verbindung des Silans mit dem Polyäthylen und die Schmelzverknetung des resultierenden modifizierten Polyäthylens mit dem höher carbonsauren Zinksalz und wärmezersetzbaren Treibmittel erreicht.

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Eine Vermischung der Bestandteile kann mit herkömmlichen Mitteln erreicht werden, beispielsweise unter Anwendung einer Knet-, Misch- oder Mahlvorrichtung. Das Schmelzverkneten kann beispielsweise mit einem Extruder, einer Walze oder einer Spritzgußmaschine, in welcher das Polyäthylen durch Erwärmen geschmolzen und mit den anderen Bestandteilen verknetet wird, erfolgen.

Die Temperatur für das Schmelzverkneten liegt über der Schmelztemperatur des angewandten modifizierten Polyäthylens und unter der Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels. Üblicherweise liegt die Schmelzverknetungstem-.peratur vorzugsweise bei etwa 110 bis 15O⁰C. Ein etwa 1 bis 10 Minuten langes Verkneten bei dieser Temperatur ist ausreichend..

Auf diese Weise wird gemäß der Erfindung eine aufschäumbare und vernetzbare Polyäthylenzusammensetzung mit einem Gelgehalt von nicht mehr als 40 Gew.%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.%, erhalten.

Im Rahmen der vorliegenden Beschreibung und den angefügten Ansprüchen ist die Bezeichnung "Gelgehalt" als der Gewichtsprozentsatz der unlöslichen Anteile des Polyäthylens zu verstehen, die nach 48 Stunden langem Eintauchen des Polyäthylens in Xylol von 110⁰C zurückbleiben und auf das

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Gewicht des Polyäthylens vor dem Eintauchen bezogen sind.

Die aufschäumbare und vernetzbare Polyäthylenzusammensetzung gemäß der Erfindung kann durch nachfolgendes Formen und Warmaufschäumen in hochgradig vernetzte, aufgeschäumte geformte Gegenstände umgewandelt werden. Der Gelgehalt der endgültigen aufgeschäumten Formkörper kann auf zumindest 50 Gev.%, üblicherweise 60 bis 80 Gew.% angehoben werden. Gemäß der Erfindung können somit Polyäthylenschäume mit überlegener thermischer Stabilität aus der neuen Zusammensetzung hergestellt werden.

Die erfindungsgemäße Polyäthylenzusammensetzung besitzt eine sehr gute Lagerungsbeständigkeit und erleidet keinerlei Veränderung, selbst wenn sie für längere Zeiten ohne Wärmeaufschäumung stehengelassen wird. Der Zustand der Zellen und das Expansionsverhältnis sind, selbst wenn sie erst nach längerer Lagerungszeit aufgeheizt wird, kaum verschieden von denjenigen einer unmittelbar nach der Herstellung verarbeiteten Zusammensetzung. Schäume von guter Qualität können von solch einer Polyäthylenzusammensetzung gemäß der Erfindung hergestellt werden.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß die neue Masse in irgendeine gewünschte Gestalt gebracht, wie z.B. zu einer Tafel,einem Rohr oder Stab ver-

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arbeitet werden kann sowie auch zu einem dünnen Bahnmaterial, da keinerlei Beschränkung bezüglich der Gestaltung oder Dicke der Formteile besteht.

Gemäß der Erfindung wird somit ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polyäthylenschäumen vorgesehen, das gekennzeichnet ist durch ein Schmelzverkneten von

(a) modifiziertem Polyäthylen, das durch chemische Bindung eines zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden Silans in Gegenwart eines Radikalbildners erhalten worden ist;

(b) einem Zinksalz einer höheren Carbonsäure und (c) einem wärmezersetzbaren Treibmittel bei einer Temperatur unterhalb der Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels; Formen der erarbeiteten Mischung in gewünschter Gestalt und Aufheizen des geformten Gegenstandes auf eine Temperatur über der Zersetzungstemperatur des warmzersetzbaren Treibmittels zum Aufschäumen und Vernetzen des Formkörpers .

Die erfindungsgemäße Polyäthylenzusammensetzung kann danach zu irgendwelchen gewünschten Formkörpern wie Matten, Stäben, Zylindern, Tafeln oder Blöcken verarbeitet werden. Die Formgebung kann nach unterschiedlichen herkömmlichen Formgebungsmethoden wie Spritzguß, Extrusionsformung oder Blasformen erfolgen.

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Der resultierende geformte Gegenstand kann durch Erwärmen aufgeschäumt bzw. expandiert und vernetzt werden, und zwar entweder unmittelbar nach der Formgebung oder nach einer längeren Lagerzeit; die Erwärmung erfolgt auf eine Temperatur über der Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels. Diese Aufheiztemperatur variiert je nach dem Typ des angewandten Treibmittels. Üblicherweise liegt sie jedoch bei zumindest 180⁰C und vorzugsweise bei 200 bis 230⁰C. Im allgemeinen kann die Schaumbildung und Vernetzung innerhalb von 1 bis 20 Minuten abgeschlossen werden.

Als Ergebnis einer solchen Aufheizung wirken geringe Feuchtigkeitsmengen im Formkörper oder die Feuchtigkeit der umgebenden Atmosphäre und das höher carbonsaure Zinksalz zusammen im Hinblick auf eine Hydrolyse der mit dem Polyäthylen verbundenen Silanverbindung, woraufhin eine Kondensationsreaktion zur chemischen Vernetzung des Silans auftritt. Dies führt wiederum zur Vernetzung des modifizierten Polyäthylens unter Erhöhung seiner Viskoelastizität.

Bei Anwendung des höher carbonsauren Zinksalzes als Silanolkondensationskatalysator gemäß der Erfindung wird eine Vernetzungsreaktion der Polyäthylenzusammensetzung erst bei weit höheren Temperaturen heftig, als beim 3chmelz-

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verkneten angewandt werden und sie ist nicht besonders wirksam, wenn keine Zersetzung des wärmezersetzbaren Treibmittels auftritt. Aus diesem Grunde erfolgt die Ausbildung einer Hauptvernetzung im modifizierten Polyäthylen beim geformten Gegenstand in einer Aufheizstufe auf eine Temperatur, die über der Zersetzungstemperatur des Treibmittels liegt.

Praktisch gleichzeitig mit dem Ablauf der Vernetzungsreaktion zersetzt sich das wärmezersetzbare Treibmittel bei der Erwärmung unter Erzeugung eines Gases wie Stickstoff, so daß der durch Erwärmen weichwerdende geformte Gegenstand in eine Schaumstruktur umgewandelt wird.

Die Erwärmung des geformten Gegenstandes kann beispielsweise durch Bestrahlung mit einer IR-Lampe, durch Einwirkung von Heißluft oder durch Eintauchen in ein erhitztes Flüssigkeitsbad erfolgen.

Gemäß der Erfindung wird also ein Polyäthylenschaum vorgesehen, der hoch vernetzt ist und eine überlegene Wärmestabilität besitzt.

Die durch die Erfindung erreichten Vorteile, werden nachfolgend zusammengefaßt.

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Gemäß der Erfindung wird Polyäthylen mit der Silanverbindung vor oder während der Schmelzverknetoperation zu einem modifizierten Polyäthylen umgesetzt, das die Silanverbindung in der Seitenkette enthält. Wenn dieses modifizierte Polyäthylen in Gegenwart des höher carbonsauren Zinksalzes hohen Temperaturen ausgesetzt wird, bindet die Silanverbindung durch eine durch Feuchtigkeit der umgebenden Atmosphäre verursachte Hydrolyse und Kondensation "mit sich selbst ab", was zur Vernetzung des Polyäthylens führt. Die Vernetzungsreaktion wird in Anwesenheit eines durch die Zersetzung des wärmezersetzbaren Treibmittels, insbesondere von Azodicarbonamid,gebildeten Produkts gefördert. Gemäß der Erfindung wird das Polyäthylenharz gleichzeitig bei der Aufheizung des geformten Gegenstandes auf eine Temperatur über der Zersetzungstemperatur des Treibmittels aufgeschäumt und vernetzt. Durch die Anwendung dieser Verfahrensweise kann die Vernetzungsdichte im Endprodukt erhöht werden.

Aus diesem Grunde wird ein Polyäthylenschaum mit hoher Vernetzungsdichte, d.h. überlegener Wärmebeständigkeit, erhalten. Im Gegensatz dazu macht bei dem herkömmlichen Verfahren, bei dem das Harz zunächst vernetzt und dann aufgeschäumt wird, eine zu hohe Vernetzungsdichte die Aufschäumung des vernetzten Harzes schwierig, was wiederum zu Schwierigkeiten bezüglich der Erzielung von Schäumen mit überlegener Wärmebestän-

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digkeit führt.

Im übrigen tritt die Vernetzung des Harzes durch das höher carbonsaure Zinksalz gemäß der Erfindung kaum zum Zeitpunkt der Schmelzverknetung und Formung der Harzzusammensetzung auf, weshalb in dieser Stufe kein steiler Anstieg der Harzviskosität zu verzeichnen ist. In diesen Stufen können also herkömmliche Verfahrensweisen für die Formung von Polyäthylen angewandt werden. Das Harz kann zu unterschiedlichen Formkörpern wie Stäben, Zylindern und kugelförmigen bzw. umfangreichen Behältern sowie auch zu Matten verarbeitet werden, und durch Aufschäumen solcher Formkörper unter Wärmeeinwirkung kann ein aufgeschäumter Gegenstand mit einer komplexen, der Gestalt des obigen Formkörpers folgenden Form erhalten werden.

Im Übrigen erfordert die Erfindung keine ionisierende Strahlung zur Vernetzung des Polyäthylens, so daß der Einsatz von umfangreichen gefahrenträchtigen Ausrüstungen, wie sie für Bestrahlungen erforderlich sind, entfallen kann.

Der bemerkenswerteste Vorteil der Erfindung liegt darin, daß der aus der Polyäthylenzusammensetzung geformte Gegenstand nicht unmittelbar unter Wärmewirkung aufgeschäumt werden muß, sondern vor dem Aufschäumen relativ lange gelagert werden kann. Selbst nach einer solchen langzeitigen Lagerung

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kann der geformte Gegenstand in ein aufgeschäumtes Produkt umgewandelt werden, ohne daß nachteilige Wirkungen bezüglich des Expansionsverhältnisses oder der Beschaffenheit der Zellen in der Wärmeaufschäumungsstufe zu verzeichnen wären. So können selbst nach längerem Lagern und Transport der resultierenden geformten Gegenstände aufgeschäumte Produkte von zufriedenstellender Qualität und kommerziellem Wert erhalten werden.

Die gemäß der Erfindung nergestellten Polyäthylenschäume können für unterschiedliche Anwendungen benutzt werden, wie beispielsweise als Polster- oder Kissenmaterial, als Wärmedämmaterial bzw. für die Wärmeisolierung von Heißwasserversorgungsleitungen und als Wärmeisolierung oder Schallschutz in Hauswänden. Da die Polyäthylenschäume gemäß der Erfindung besonders gute Wärmebeständigkexten haben, können sie geeignet als ein Wärmeisoliermaterial für Rohrleitungen zum Transport eines Kühl- oder Heizmediums in Form von zylindrisch gestalteten Strukturen dienen.

Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele dienen zur speziellen Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

100 Gew.-teile Polyäthylen mit einem mittleren Teilchen-

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durchmesser von 0,841 mm, einem Schmelzindex von 4,0 und einer Dichte von 0,924 wurden gleichmäßig mit 3 Gew.-teilen Vinyltriäthoxysilan, 0,4 Teilen t-Butylperoxy-2-äthylhexanoat, 2 Gew.-teilen Zinkstearat und 15 Gew.-teilen Azodicarbonamid (mit einer Zersetzungstemperatur von 190⁰C) in einem Bandmischer vermischt. Die Mischung wurde in einen Extruder gegeben und bei einer Temperatur von 135⁰C schmelzverknetet.

Nach etwa 5 Minuten langem Schmelzverkneten war das Vinyläthoxysilan mit dem Polyäthylen verbunden. Die resultierende Zusammensetzung wurde dann zu einer Bahn extrudiert.

Beispiel 2

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur daß die Menge des Zinkstearats auf 0,4 Gew.-teile verändert wurde.

Beispiel 3

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur daß 0,4 Gew.-teile Zinkoctanoat an Stelle des Zinkstearatsverwendet wurden.

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Beispiel 4

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur daß 0,4 Gew.-teile Zinknaphthenat an Stelle des Zinkstearats verwendet wurden.

Beispiel 5

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, nur daß die Menge des Zinknaphthenats auf 2,0 Gew.-teile verändert wurde.

Beispiel 6

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur daß 2,0 Gew.-teile Zinklaurat an Stelle von Zinkstearat verwendet wurden.

Vergleichsbeispiel 1

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur daß kein Zinkstearat verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 4 hergestellt, nur daß 0,4 Gew.-teile

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Kobaltnaphthenat an Stelle des Zinknaphthenats verwendet wurden.

Verffleichsbeispiel 5

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, nur daß 0,4 Gew.-teile Dibutylzinndilaurat an Stelle von 2,0 Gew.-teilen Zinkstearat angewandt wurden.

Proben der nach den obigen Beispielen hergestellten Bahnmaterialien wurden entweder unmittelbar nach der Herstellung oder nach 6 bzw. 14 Tagen Stehen zur Aufschäumung etwa 3 Minuten lang in einer bei 220⁰C gehaltenen Heißluftheizkammer stehengelassen.

Das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellen (Zeilstruktur) wurde bei allen erhaltenen Schäumen bestimmt; die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefaßt.

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Tabelle

CO OD CO

Proben	unmittelbar nach der Herstellung	Expansions verhältnis	nach 6 Tagen	Expansions Verhältnis	nach 14 Tagen	Expansions verhältnis
gemäß	Zell struktur		Zell struktur		Zell struktur
Beispiel		33		33		32
1	gut	32	gut	32	gut	31
2	gut	31	gut	31	gut	• 31
3	gut	33	gut	33	annehmbar	30
4	gut	31	gut	31	gut	32
5	gut	32	gut	32	gut	32
6	gut		gut		gut
Vgl.-beispiel		5		9		11
1	sehr schlecht	3	sehr schlecht	4	sehr schlecht	5
2	sehr schlecht	27	sehr schlecht	21	sehr schlecht	8
3	gut	schlecht	schlecht

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Der Zustand der Zellen bzw. die Zellstruktur wurde in gut, annehmbar, schlecht und sehr schlecht wie folgt eingestuft:

gut = Auftreten von gleichmäßigen feinen Zellen über die Gesamtprobe;

annehmbar = teilweises Auftreten von irregulären Zellen;

schlecht = irreguläre Zellen traten über die gesamte Probe hinweg auf;

schlecht ^{= der Formko}'^rP^er fiel in sich zusammen und die Probe nahm einen Gießzustand an.

Beispiel 7

100 Gew.-teile Polyäthylen mit einer mittleren Teilchengröße von 0,55 mm (30 mesh), einem Schmelzindex von 4,0 und einer Dichte von 0,924 wurden mit 2 Gew.-teilen Vinyltriäthoxysilan und 0,12 Gew.-teilen Dicumylperoxid trocken vermischt und die Mischung in einen Extruder gegeben, wo sie bei 190⁰C schmelzverknetet und tablettiert wurde. Die resultierenden Plätzchen von modifiziertem Polyäthylen wurden auf eine Korngröße von etwa 0,55 mm (30 mesh) pulverisiert.

Eine aus 100 Gew.-teilen des pulverisierten modifizierten Polyäthylens, 15 Gew.-teilen Azodicarbonamid und 1 Gew.-teil Zinkstearat bestehende Zusammensetzung wurde in einen Extruder gegeben, bei 134⁰C schmelzverknetet und zu einem .

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Bahnmaterial extrudiert.

Beispiel 8

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, nur daß 1 Gew.-teil Zinknaphthenat an Stelle des Zinkstearats angewendet wurde.

Vergleichsbeispiel 4

Ein Bahnmaterial wurde durch Extrusion in gleicher Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, nur daß 1 Gew.-teil Dibutylzinndilaurat an Stelle des Zinkstearats verwendet wurde.

Vergleichsbeispiel 5

Ein Bahnmaterial wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 7 hergestellt, nur daß 1 Teil Kobaltnaphthenat an Stelle von Zinkstearat vorgesehen wurde.

Proben der nach den Beispielen 7 und 8 und Vergleichsbeispielen 4 und 5 hergestellten Bahnmaterialien wurden entweder unmittelbar nach der Herstellung oder nach 7 bzw. Tagen Stehen etwa 3 Minuten lang in einer bei 230⁰C gehaltenen Heißluftheizkammer stehengelassen. Das Expansionsverhältnis und der Zustand der Zellen (bzw. die Zellstruktur) wurden bei allen erhaltenen Schäumen ermittelt; die Ergebnis-

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se sind in Tabelle 2 wiedergegeben. Die Bestimmungen erfolgten nach den gleichen Methoden wie oben beschrieben.

Tabelle 2

Proben gemäß	unmittelbar nach der Herstellung	Expan sions- verhältnis	nach 7 Tagen	Expan- sions- verhältni	gut gut	31 32	nach 50 Tagen	Expan sions- verhältnis	gut gut	31 31
Beispiel 7 Beispiel 8	Zell struk tur	31 32	Zell struk tur	schlecht schlecht	5 20	ZeIl- struk- s tür	schlecht schlecht	3 15
Vgl.-bei- spiel 4 Vgl.-bei- spiel 5	gut gut	26 29
gut gut

Die nach den obigen Beispielen erhaltenen geformten Gegenstände wurden unmittelbar vor dem Aufschäumen und nach dem Aufschäumen auf ihren Gelgehalt untersucht. Die Ergebnisse sind nachfolgend in Tabelle 3 wiedergegeben. Das Verfahren zur Messung des Gelgehalts wurde weiter oben beschrieben.

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Tabelle 3

Proben gemäß	unmittelbar nach der Herstellung	nach der Schaum- bldg.	nach 6	) Tagen	nach 14	Tagen
Beispiel	vor der Schaum- bldg.		vor der Schaum- bldg.	nach der Schaum- bldg.	vor der Schaum- bldg.	nach der Schaum- bldg.
1		63,0
2	0	59,0	1,5	65,0	4,0	62,3
3	0	60,5	0	58,3	1,5	59,5
4	0	55,3	5	61,3	34,5	65,8
5	0	58,3	0	54,6	1,5	56,3
6	0	60,0	1,5	59,5	6,0	61,2
7	0	71,2	1,5	58,5	1,5	58,5
8	0	65,8	1,5	73,5	15,5	73,0
Vgl.-beispiel	0		1,5	71,5	19,0	72,0
1		20,3
2	0	8,5	0	21,8	0	25,0
3	0	53,0	0	8,0	0	9,3
4	0	65,0	45,0	55,0	45,8	53,8
5	0	68,0	43,0	66,3	49,0	59,5
0	11,0	72,1	41,0	69,0

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Claims

Patentansprüche

\J\J Aufschäumbare und vernetzbare Polyäthylenzusammensetzung, gekennzeichnet durch

(a) modifiziertes Polyäthylen, das durch chemische Verbindung eines zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden Silans mit Polyäthylen in Gegenwart eines Radikalbildners erhalten wurde;

(b) ein Zinksalz einer höheren Carbonsäure und

(c) ein wärmezersetzbares Treibmittel

die bei einer Temperatur unter der Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels miteinander schmelzvermischt bzw. schmelzverknetet worden sind.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gelgehalt von nicht mehr als 40 Gew.%.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 100 Gew.-teilen Polyäthylen, 0,01 bis 1,5 Teilen des Radikalbildners, 0,5 bis 10 Gew.-teilen der Silanverbindung, 0,01 bis 5 Gew,.-teilen des höher carbonsauren Zinksalzes und 3 bis 30 Gew.-teilen des wärmezersetzbaren Treibmittels erhalten worden ist.

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4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Silanverbindung durch Vinyltrimethoxysilan oder Vinyltriathoxysilan gebildet wird.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Radikalbildner eine Halbwertszeit von nicht mehr als 3 Minuten bei einer Temperatur zwischen der Schmelztemperatur des Polyäthylens und 150⁰C hat und vorzugsweise ein Vertreter aus der durch tert.-Butylperoxy-pivalat, Dicumylperoxid, tert.-Butylperoxy-2-äthylhexanoat, tert.-Butyl-peracetat, tert.-Butylperoxy-isobutyrat, Benzoylperoxid und Lauroylperoxid gebildeten Gruppe ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zinksalz einer höheren Carbonsäure durch ein Zinksalz einer aliphatischen oder alicyclischen Carbonsäure mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen gebildet wird und vorzugsweise aus der durch Zinkstearat, Zinkoctanoat, Zinknaphthenat und Zinklaurat gebildeten Gruppe ausgewählt ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wärmezersetzbare Treibmittel eine Zersetzungstemperatur von 170 bis 220⁰C hat und vorzugsweise durch einen Vertreter aus der Gruppe Azodicarbonamid, Dinitrosopentamethylentetramin, Benzolsulfonylhydrazid und Toluolsulfonylhydrazid gebildet wird.

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8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an einem Kettenübertragungsmittel, das vorzugsweise durch Dodecylmercaptan, insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gew.-teilen pro 100 Gew.-teile Polyäthylen,gebildet wird.
9. Verfahren zur Herstellung einer aufschäumbaren und vernetzbaren Polyäthylenzusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) modifiziertes Polyäthylen, das durch chemische Verbindung eines zumindest eine ungesättigte Gruppe enthaltenden Silans mit Polyäthylen in Gegenwart eines Radikalbildners erhalten worden ist; (b) ein Zinksalz einer höheren Carbonsäure und (c) ein wärmezersetzbares Treibmittel bei einer Temperatur schmelzverknetet bzw. schmelzvermischt, die niedriger ist als die Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels.
10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet,

daß das Silan durch Vinyltrimethoxysilan oder Vinyltriäthoxysilan gebildet wird.
11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurehgekennzeichnet, daß die Silanmenge bei 0,5 bis 10 Gew.-teilen pro 100 Gew.-teile des Polyäthylens gewählt wird.

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12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Radikalbildner eine Halbwertszeit von nicht mehr als 3 Minuten bei einer Temperatur zwischen der Schmelztemperatur des Polyäthylens und 150⁰C hat und vorzugsweise durch einen Vertreter aus der Gruppe tert.-Butylperoxypivalat, Dicumylperoxid, tert.-Butylperoxy-2-äthylhexanoat, tert.-Butyl-peracetat, tert.-Butylperoxy-isobutyrat, Benzoyl· peroxid und Lauroylperoxid gebildet wird.
13. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Radikalbildners bei 0,01 bis 1,5 Gew-teilen pro 100 Gew.-teile des Polyäthylens liegt.
14. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Zinksalz einer höheren Carbonsäure durch ein Zinksalz einer aliphatischen oder alicyclischen Carbonsäure mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise durch einen Vertreter aus der Gruppe Zinkstearat, Zinkoctanoat, Zinknaphthenat und Zinklaurat gebildet wird.
15. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Zinksalzes einer höheren Carbonsäure bei 0,01 bis 5 Gew.-teilen pro 100 Gew.-teile des Polyäthylens liegt.
16. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das wärmezersetzbare Treibmittel eine Zersetzungstemperatur

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von 170 bis 220°C hat und vorzugsweise durch einen Vertreter aus der Gruppe Azodicarbonamid, Dinitrosopentamethylentetramin, Benzolsulfonylhydrazid und Toluolsulfonylhydrazid gebildet wird.
17. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des wärmezersetzbaren Treibmittels bei 3 bis 30 Gew.-teilen pro 100 Gew.-teile des Polyäthylens liegt.
18. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß in die Mischung ferner ein Kettenübertragungsmittel eingearbeitet wird, das vorzugsweise durch Dodecylmercaptan gebildet wird.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Kettenübertragungsmittels bei 0,01 bis 0,05 Gew.-teilen pro 100 Gew.-teile des Polyäthylens liegt.
20. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmelzverkneten mittels eines Extruders durchgeführt wird.
21. Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polyäthylenschäumen, dadurch gekennzeichnet, daß man (a) modifiziertes Polyäthylen, das durch chemische Bindung eines zumindest ei-

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ne ungesättigte Gruppe enthaltenden Silans mit Polyäthylen in Gegenwart eines Radikalbildners erhalten worden ist, (b) ein Zinksalz einer höheren Carbonsäure und (c) ein wärmezersetzbares Treibmittel bei einer Temperatur unter der Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels schmelzverknetet bzw. -vermischt, die durchgearbeitete Mischung zu einer gewünschten Gestalt formt und den geformten Gegenstand auf eine Temperatur über der Zersetzungstemperatur des wärmezersetzbaren Treibmittels zur Aufschäumung und Vernetzung des geformten Gegenstandes aufheizt.
22. Vernetzte Polyäthylenschäume, erhalten nach dem Verfahren von Anspruch 21.

23· Polyäthylenschäume nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form von Matten oder Bahnmaterialien, Stäben, Zylindern, Tafeln oder Blöcken vorliegen.

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